JPH1192574A

JPH1192574A - セルロースエステルフイルム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1192574A
Application number: JP25908397A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kuraki; 康雄椋木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-09-24
Filing date: 1997-09-24
Publication date: 1999-04-06

Abstract

(57)【要約】【課題】製造工程に左右されない光学的に等方性のよい
セルロースエステルフィルムを提供する。【解決手段】一般式（１）で表される少なくとも一種の
化合物を含有することを特徴とするセルロースエステル
フィルム。一般式（１）式中、Ｒ₁はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又はアシル
基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は同じでも異なってもよ
く、Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基又はアシル基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄の２つ以上が同時にＨにな
ることはない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に光学用の液晶
保護膜用途に関するセルロースフィルム及びセルロース
エステルフィルムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】セルローストリアセテートフィルムは代
表的な写真感光材料の支持体であり、またその光学的等
方性から、近年市場の拡大している液晶表示装置にも用
いられている。液晶表示装置における具体的な用途とし
ては、偏光板の保護フィルムおよびカラーフィルターが
あげられる。

【０００３】特開平９−９５５３８号公報にはセルロー
スアセテートの溶液とその調整方法が記載されている。
しかし、前記方法では３種類の混合溶剤を使用するため
乾燥時の面状のコントロールが困難であり、更にエーテ
ル系溶剤を含むため過酸化物の混入による安全性が懸念
される。又、光学的な異方性が大きく光学用途に利用で
きなかった。一方、プラスチック材料講座１７「繊維素
系樹脂」丸澤、宇田著日刊工業新聞社、昭和４５年発
行の１２１頁にセルロース系樹脂の可塑剤としてクエン
酸トリエチル、コハク酸ジエチルなどが記載がされてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
的用途に使用し得る光学的に異方性の小さいセルロース
エステルフィルムを製造することである。又、アセトン
又は酢酸メチル溶媒に安定な状態で溶解しているセルロ
ースエステル溶液を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）で表される少なくとも一種の化合物を含有するこ
とを特徴とするセルロースエステルフィルムにより達成
された。一般式（１）式中、Ｒ₁はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又はアシル
基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃，Ｒ₄は同じでも異なってもよ
く、Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基又はアシル基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄の２つ以上が同時にＨに
なることはない。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の一般式〔１〕で表される
化合物（以下可塑剤という）について略記する。一般式
〔１〕においてＲ₁はＨ、炭素数１〜８の置換又は、無
置換のアルキル基、アルキルカルボニル基、アルケニル
カルボニル基、アルキニルカルボニル基又はアロイル基
等を含むアシル基を表す。好ましくは、Ｒ₁はＨ、炭素
数１〜３の置換又は、無置換のアルキル基、炭素数１〜
７のアシル基であり、具体的にはＨ、メチル、エチル、
プロピル、２−エチルヘキシル、アセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、カプロイル、クロロアセチル、ピバロイ
ル、シクロヘキサンカルボニル、ベンゾイルなどを挙げ
ることが出来る。特に好ましいのはＨ、アセチル、プロ
ピオニル、ブチロイル、ピバロイル、シクロヘキサンカ
ルボニルである。

【０００７】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は同じでも異なってもよ
く、Ｈ、炭素数１〜１８の置換又は、無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基又はアリール基であ
り、Ｒ ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の２つ以上が同時にＨにな
ることはない。具体的にはＨ、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エ
チルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、シ
クロヘキシルメチル、４−メチルシクロヘキシル、フル
フリル、アリール、オレイル、フェニル、ベンジル等で
ある。好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エ
チルヘキシル、シクロヘキシル、ドデシル、フルフリ
ル、オレイル、フェニルである。又、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄
の炭素数の総数は３〜５４であるが、好ましくは６〜３
６、より好ましくは９〜３０である。得られる一般式
〔１〕の化合物の沸点は、常圧で沸点が２８０℃以上で
あり、３００℃以上の沸点がより好ましく、３５０℃以
上なら更に好ましい。

【０００８】以下に一般式（１）で示される可塑剤の具
体的化合物例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。 ──────────────────────────────────── 化合物Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ──────────────────────────────────── ＰＬ−１水素メチル同左同左ＰＬ−２水素エチル同左同左ＰＬ−３水素メチル同左ドデシルＰＬ−４水素メチル同左オレイルＰＬ−５水素ブチル同左同左ＰＬ−６水素ｔ−ブチル同左同左ＰＬ−７水素シクロヘキシル同左同左ＰＬ−８水素フルフリル同左同左ＰＬ−９水素フェニル同左同左ＰＬ−10 アセチルメチルイソプロピルドデシルＰＬ−11 アセチル 2-エチルヘキシル同左同左ＰＬ−12 アセチルブチル同左ｔ−ブチルＰＬ−13 アセチルｔ−ブチル同左同左ＰＬ−14 アセチルシクロヘキシル同左同左ＰＬ−15 ピパロイルメチル同左同左ＰＬ−16 アセチル水素ブチル同左ＰＬ−17 アセチル水素シクロヘキシル同左ＰＬ−18 水素水素ブチル同左ＰＬ−19 水素水素シクロヘキシル同左ＰＬ−20 メチルブチルブチル同左 ────────────────────────────────────

【０００９】上記中、ＰＬ−２、ＰＬ−５、ＰＬ−11、
ＰＬ−13のような各々ファイザー社の商品名Citroflex-
２、Citroflex-４、Citroflex Ａ−８、Citroflex Ａ−
４として知られている可塑剤が好ましい。

【００１０】本発明の一般式〔１〕で表される可塑剤は
溶媒に対し０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜５重
量％、特に好ましくは０．５〜３重量％添加される。ま
た本発明の一般式〔１〕で表される可塑剤のフィルム中
での含有量はフィルム固形分中の０．５〜３０重量％で
あり、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜
２０重量％である。本発明では、セルロースエステル溶
液の調製にアセトン又は酢酸メチル或いはこれらの混合
物を溶媒としてを使用することを特徴とする。この有機
溶媒は、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素
を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、有機
溶媒中のハロゲン化炭化水素の割合が５重量％未満（好
ましくは２重量％未満）であることを意味する。特にメ
チルアセテートは、アセトンに比べて冷却時のセルロー
スアセテートの溶解能力が高く、比較的高い冷却温度
（−３０〜−２０℃）でもセルロースエステルを容易に
溶解することができる。

【００１１】アセトン又は酢酸メチル或いはこれらの混
合物少なくとも一種を溶液の５０重量％以上含みむが、
より好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは５５
〜８０重量％である。

【００１２】本発明においては、更に炭素数３〜８の分
枝状アルコール（これらの溶剤を「溶剤Ａ」と称する）
を溶液中に添加する事が好ましい。例えばイソプロパノ
ール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、イソペンタノ
ール、イソヘキサノール、シクロヘキサノールなどが好
ましく用いられる。この中でも特に好ましくは、イソプ
ロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、シクロ
ヘキサノールである。溶液中への添加量は１〜２０重量
％が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％が、更に
好ましくは５〜１５重量％である。これらの溶剤の添加
により優れたセルロースエステル溶液の粘性を付与で
き、製膜適正の付与ができる。更に本発明においては、
セルロースエステル溶液が、少なくとも一種の炭素数１
〜４の直鎖状アルコール（これらの溶剤を「溶剤Ｂ」と
称する）を溶液に対して１〜１５重量％含有しているこ
とが好ましい。それらはメタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノールであり、特にメタノール、エタノ
ールが好ましく用いられる。溶液に対してより好ましく
は２〜１５重量％含有であり、特に３〜１０重量％が好
ましい。

【００１３】本発明で使用されるセルロースエステルの
エステル基としては炭素数２〜４の脂肪酸基（例えばア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基など）が好まし
く、これらのエステル混合セルロースも使用される。そ
の中でも、セルロースアセテートフィルムは特に好まし
く、その光学的等方性から近年市場の拡大している液晶
表示装置にも用いられている。液晶表示装置における具
体的な用途としては、偏光板の保護フイルムおよびカラ
ーフィルターが代表的であり、セルロースアセテートの
平均酢化度としては５７．０〜６２．５％であることが
望ましく、５７．５〜６２．５％であることがより好ま
しく、５８．０〜６２．５％であることが特に好まし
い。ここで、酢化度とは、セルロース単位重量当たりの
結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１
７−９１（セルロースアセテート等の試験法）における
アセチル化度の測定および計算に従う。さらに、本発明
で好ましく使用されるセルロースアセテートの粘度平均
重合度（ＤＰ）は、１５０〜５００であることが好まし
く、２００〜４００であることがより好ましく、２５０
〜３６０であることが特に好ましい。

【００１４】また、本発明に使用するセルロースアセテ
ートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
るＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分
子量）の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭ
ｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であることが好
ましく、１．３〜１．６５であることがさらに好まし
く、１．４〜１．６であることが最も好ましい。フィル
ムにする場合、使用するセルロースアセテートは単独で
使用しても良いし、異なるセルロースアセテートを二種
類以上混合して使用しても良い。

【００１５】溶液の調製においては、最初に、室温で有
機溶媒中にセルロースエステルを攪拌しながら徐々に添
加する。この段階では、セルロースエステルは、一般に
有機溶媒中で膨潤するが溶解しない。なお、室温でセル
ロースエステルを溶解できる溶媒であっても、冷却溶解
法によると迅速に均一な溶液が得られるとの効果があ
る。セルロースエステルの量は、この混合物中に５〜２
５重量％含まれるように調整する。セルロースエステル
の量は、１０〜２３重量％であることがさらに好まし
い。混合溶媒中には、後述する任意の添加剤を添加して
おいてもよい。次に、混合物を−１００〜−１０℃（好
ましくは−１００〜−１０℃、さらに好ましくは−１０
０〜−２０℃、最も好ましくは−９０〜−３０℃）に冷
却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴
（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−
３０〜−２０℃）中で実施できる。また機械的な冷却装
置でも容易に低温化が出来る。このように冷却すると、
セルロースエステルと混合溶媒の混合物は固化する。

【００１６】さらに、これを０〜１５０℃に加温する
と、混合溶媒中にセルロースエステルが溶解する冷却溶
解方法においては、冷却時の結露による水分混入を避け
るため、密閉容器を用いることが望ましい。また、冷却
加温操作において、冷却時に加圧し、加温時の減圧する
と、溶解時間を短縮することができる。加圧および減圧
を実施するためには、耐圧性容器を用いることが望まし
い。調製したセルロースエステル溶液は、フィルムの製
造に用いることができる。具体的には、溶液をソルベン
トキャスト法におけるドープとして利用する。ドープ
は、支持体上に流延し、溶媒を蒸発させてフィルムを形
成する。流延前のドープは、固形分量が５〜３０重量％
となるように濃度を調整することが好ましい。支持体表
面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。支持体
としては、ドラムまたはバンドが用いられる。

【００１７】ドープは表面温度が１０℃以下の支持体上
に流延して２秒以上風に当てて乾燥する。得られたフィ
ルムを支持体から剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃
まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発
させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８
４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から
剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この
方法を実施するためには、流延時の支持体表面温度にお
いてドープがゲル化することが必要である。本発明に従
い製造したドープは、この条件を満足する。本発明に従
い製造するフィルムの厚さは、５〜５００μｍであるこ
とが好ましく、２０〜２００μｍであることがさらに好
ましく、６０〜１３０μｍであることが最も好ましい。
セルロースエステルフィルムには、劣化防止剤（例、過
酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕
獲剤）や紫外線防止剤を添加してもよい。劣化防止剤に
ついては、特開平５−１９０７０７３号公報に記載があ
る。紫外線防止剤については、特開平７−１１０５６号
公報に記載がある。

【００１８】本発明では下記の如き２−（２′−ヒドロ
キシ）ベンゾトリアゾール誘導体をセルロースエステル
に対し０．１〜３重量％添加することが好ましい。（１
−１) ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール（１−２) ２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール（１−３) ２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール（１−４）２−（２′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール（１−５）２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−イソオクチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル（１−６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−７）２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール（１−８）２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ドデシルフェニル）−ベンゾトリアゾ
ール（１−９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサ
デシルフェニル）−ベンゾトリアゾール（１−10）２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミル−５′−ベンゾ
フェニル）−ベンゾトリアゾール本発明ではベンゾトリ
アゾール系化合物は単独或いは２種以上併用して用いて
も良い。

【００１９】又、二酸化硅素、酸化カルシウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物微粒子を添加してもよ
い。前記粒子の粒径は０．００５〜０．２μm であり、
添加量はセルロースエステルに対し、０．１％〜３重量
％が好ましい。

【００２０】本発明のセルロースエステルフィルムは液
晶用の光学保護膜として有用であり、特に、ＴＦＴ液晶
用の保護膜として使用することが出来る。又、ハロゲン
化銀写真感材用支持体としても使用できる。光学的な特
性はフィルムの厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）
として観察されるが、その測定法はエリプソメーター
（偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製作所（株）製）を
用いて、波長６３２．８ｎｍにおける厚さ方向の複屈折
にフィルム膜厚さを乗じたものであり、下記の式で求め
られる。Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率、ｎｚ：
厚さ方向の屈折率小さいほど、厚さ方向の光学異方性がなく好ましい。本発明のセルロースエステルフィルムのＲｔｈは、１０
０ｎｍ〜０ｎｍが必要であり、より好ましくはＲｔｈが
８０ｎｍ〜３ｎｍ、特に好ましくは６０ｎｍ〜５ｎｍで
ある。

【００２１】

【実施例】各実施例において、セルロースエステル、溶
液およびフィルムの特性は、以下のように評価した。（１）溶解性作製したセルロースエステル溶液の溶剤中への溶解状態
を目視観察し、その状態に応じて、以下の評価をした。 ○：セルロースエステルはすべて溶解し、透明な液であ
った。 ×：セルロースエステルが一部不溶解であり、透明なえ
きではなかった。

【００２２】（２）液安定性（溶液の安定性）得られた溶液を、常温（２３℃）で静置保存したまま観
察し、以下のＡ、ＢおよびＣの三段階で評価した。Ａ：１０日間経時しても、透明性と均一性を保持し、良
好な溶解性と溶液安定性を示す。Ｂ：攪拌終了時には透明性と均一性を呈して良好な溶解
性を示すが、一日経時すると相分離を生じ、不均一な状
態となる。Ｃ：攪拌終了直後から不均一なスラリーを形成し、透明
性と均一性のある溶液状態を示さない。

【００２３】（３）ゲル化特性粘度計（ＨＡＡＫＥ社製）により、下記アンドレードの
式における係数Ａの変化点を求めた。変化点と到達粘度
からゲル化を判断した。ローター：ｓｖ−ＤＩＮ剪断速度：０．１（１／ｓｅｃ）降温速度：０．５℃／ｍｉｎ η＝Ａｅｘｐ（Ｂ／Ｔ）式中、Ｔは測定温度、ＡおよびＢは、それぞれポリマー
の状態により決まる任意の定数である。ゲル化の有無
は、係数Ａの変化点の有無（粘度と温度のグラフが屈曲
点を有するか否か）で判断した。ゲル化有が優れるもの
である。

【００２４】（４）フィルム剥ぎ取り性 −５℃の支持体上にフィルム状にドープを流延し、支持
体から剥ぎ取ったときのフィルムの性状を評価し、Ａが
優れる。Ａ：２０秒以内で剥ぎ取りができるものＢ：６０秒以上経過しても剥げ残りがあるもの

【００２５】（５）フィルムの弾性率長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍの試料を、ＩＳＯ１１８４
−１９８３の規格に従い、初期試料長５０ｍｍ、引張速
度２０ｍｍ／ｍｉｎにて測定し、弾性率を求めた。

【００２６】（６）フィルムの引き裂き荷重５０ｍｎ×６４ｍｍに切りだした試料を、ＩＳＯ６３８
３／２−１９８３の規格に従い、引裂に要した引裂荷重
を求めた。

【００２７】（７）フィルムの耐折回数１２０ｍｎに切りだした試料をＩＳＯ８７７６／２−１
９８８の規格に従い、折り曲げよって切断するまでの往
復回数を求めた。

【００２８】（８）フィルムの耐湿熱性試料１ｇを折り畳んで１５ｍｌ容量のガラス瓶に入れ、
温度９０℃、相対湿度１００％条件下で調湿した後、密
閉した。これを９０℃で経時して２００時間後に取り出
した。フィルムの状態を目視で確認し、以下の判定をし
た。Ａ：特に異常が認められないＢ：分解臭または分解による形状の変化が認められる

【００２９】（９）フィルムの厚さ方向のレターデーシ
ョン（Ｒｔｈ）エリプソメーター（偏光解析計ＡＥＰ−１００：島津製
作所（株）製）を用いて、波長６３２．８ｎｍにおける
厚さ方向の複屈折にフィルム膜厚さを乗じたものであ
り、下記の式で求められる。Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄｎｘ：横方向の屈折率、ｎｙ：縦方向の屈折率、ｎｚ：
厚さ方向の屈折率小さいほど、厚さ方向の光学異方性が
なく好ましい。

【００３０】実施例１１−１）溶液の作製室温において、下記のセルロースエステル混合物液を作
製した。種類及び含有量（重量％）は表１に記載の通り
である。・セルロースエステル・＜セルロースアセテート（酢化度６０．９％、粘度平
均重合度２９９）＞・可塑剤・アセトン又は／及び酢酸メチル・溶剤Ａ（エタノール１０重量％）・溶剤Ｂ・紫外線吸収剤ａ：２−（２'-ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール（セルロースエステルに対して、０．５重量
％）・紫外線吸収剤ｂ：２−（２'-ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（セルロースエステルに対して、１．０重量％）・コロイダルシリカ（セルロースエステルに対して、
０．０４重量％）

【００３１】これらは、室温ではセルロースエステルは
溶解せずに溶液中で膨潤し、スラリーを形成していた。
次に、膨潤混合物を二重構造の容器に入れた。混合物を
ゆっくり攪拌しながら外側のジャケットに冷媒としてド
ライアイス／フッ素溶剤にて内側容器内の混合物を−７
０℃まで冷却した。混合物が均一に冷却されて固化する
まで（３０分間）、冷媒による冷却を継続した。容器の
外側のジャケット内の冷媒を除去し、代わりに温水をジ
ャケットに流し込んだ。内容物のゾル化がある程度進ん
だ段階で、攪拌を開始し、３０分間かけて室温まで加温
した。以上の冷却および加温の操作をもう一回繰り返し
た。得られたドープを目視により観察し、ゲル化の有無
の判定した。

【００３２】１−２）製膜ドープを、有効長６ｍのバンド流延機を用いて、乾燥膜
厚が１００μｍになるように流延した。バンド温度は０
℃とした。乾燥のため、２秒風に当てた後、フィルムを
バンドから剥ぎ取り、さらに１００℃で３分、１３０℃
で５分、そして１６０℃で５分、フイルムの端部を固定
しながら段階的に乾燥して、残りの溶剤を蒸発させた。
このようにして、セルロースアセテートフィルムを製造
した。膜厚はいずれも１００μmであった。

【００３３】１−３）結果作製した試料溶液及びそれらから作製したフィルムの特
性を表１に掲げる。表１から本発明の試料は、液特性，
製膜性に優れ、Ｒｔｈ特性が良好であり、液晶表示装置
の位相差膜として使用できることが分かった。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例２実施例１の試料１−４において、溶剤Ａとしてｔ−ブタ
ノールの他にさらにシクロヘキサノールを５重量部追加
し、エタノールを５重量部に変更する以外は実施例１−
４と全く同様にして本発明の試料２−１を作製したとこ
ろ、Ｒｔｈが９と著しく優れるものであった。したがっ
て、本発明においては溶剤Ａである分枝状アルコールの
ｔ−ブタノールとシクロヘキサノールを併用すること
で、従来にないＲｔｈを有するセルロースエステルフィ
ルムを提供することが可能となった。

【００３７】実施例３実施例１の試料１−４において、セルロースエステルを
セルロースジアセテートモノアセテートに変える以外は
実施例１−４と全く同様にして試料３−１を作製したと
ころ、本発明のセルロースエステルフィルムと同様に優
れた液特性と製膜性とフィルム特性を有するものであっ
た。

【００３８】実施例４特開平７−３３３４３３号公報記載の実施例１の富士写
真フイルム（株）製トリアセチルセルロースを、本発明
の実施例１の試料１−４のセルロースエステルフィルム
に変更する以外は、特開平７−３３３４３３の実施例１
と全く同様にした光学補償フィルターフィルム試料４−
１を作製した。得られたフィルターフィルムは左右上下
に優れた視野角を有するものであった。

【００３９】実施例５１−４で得られたフィルムベースの一方に、特開平４−
７３７３６号公報の実施例１の（バック層組成）第一層
及び第２層を付与し、カチオン系ポリマーを導電性層と
するバック層を作製した。更に、前記で得られたバック
層を付与したフィルムベースの反対の面に、特開平７−
２８７３４５号公報の実施例１に記載されたカラーネガ
感材層を重層塗布して、ハロゲン化銀乳剤層付きの本発
明の感材試料５−１を作製した。得られた感材の弾性
率、引き裂き荷重、耐折回数は優れたものであった。さ
らにベース面状、可塑剤の表面への移行（ブリードアウ
ト）共に優れるものであった。

【００４０】

【発明の効果】光学的用途に使用し得る光学的異方性の
小さいセルロースエステルフィルムを製造しうることが
出来た。又、安定な状態で溶解しているセルロースエス
テル溶液を提供することが出来た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で表される少なくとも一種
の化合物を含有することを特徴とするセルロースエステ
ルフイルム。一般式（１）式中、Ｒ₁はＨ、炭素数１〜８のアルキル基又はアシル
基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は同じでも異なってもよ
く、Ｈ、炭素数１〜１８のアルキル基又はアシル基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₄の２つ以上が同時にＨに
なることはない。
【請求項２】該化合物がトリエチルシトレート、トリ
−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレー
ト、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート又はアセチル
トリ−（２−エチルヘキシル）シトレートであることを
特徴とする請求項１記載のセルロースエステルフィル
ム。
【請求項３】該セルロースエステルフィルムがセルロ
ーストリアセテートフィルムであることを特徴とする請
求項２記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項４】該セルロースエステルッフィルムの厚さ
方向のＲｔｈが１００ｎｍ〜０ｎｍであることを特徴と
する請求項１記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項５】該セルロースエステルフィルムが液晶表
示装置用の位相差膜であることを特徴とする請求項３記
載のセルロースエステルフィルム。
【請求項６】該セルロースエステルフィルムが２−
（２′−ヒドロキシ）ベンゾトリアゾール誘導体を紫外
線吸収剤として含むことを特徴とする請求項１記載のセ
ルロースエステルフィルム。
【請求項７】該セルロースエステルの溶液が、−１０
０〜−１０℃に冷却する工程、および冷却した溶液を０
〜１５０℃に加温して溶液中にセルロースエステルを溶
解する工程からなるセルロースエステル溶液の調製方
法。