JPH1195362A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法Info
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- JPH1195362A JPH1195362A JP25356197A JP25356197A JPH1195362A JP H1195362 A JPH1195362 A JP H1195362A JP 25356197 A JP25356197 A JP 25356197A JP 25356197 A JP25356197 A JP 25356197A JP H1195362 A JPH1195362 A JP H1195362A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡易迅速処理が可能で、発色性の大きいハロ
ゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、 かつ少なくとも１層に水溶性ビニル系ポリマーを含有
する、又はかつ該ハロゲン化銀写真感光材料のアルカ
リ初期膨潤率が２５％以上である、又はかつ少なくと
も１層にデキストラン、デキストリン又はこれらの変性
体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ2 Ｒ1：アリール基、複素環基。Ｒ2：アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、複素環基、−ＯＭ（Ｍ：水素原
子、金属原子）。Ｘ：−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣ
Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ
−，−ＣＯＣＯＮ（Ｒ3）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）。Ｒ3：
水素原子、Ｒ2。
ゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、 かつ少なくとも１層に水溶性ビニル系ポリマーを含有
する、又はかつ該ハロゲン化銀写真感光材料のアルカ
リ初期膨潤率が２５％以上である、又はかつ少なくと
も１層にデキストラン、デキストリン又はこれらの変性
体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ2 Ｒ1：アリール基、複素環基。Ｒ2：アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、複素環基、−ＯＭ（Ｍ：水素原
子、金属原子）。Ｘ：−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣ
Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ
−，−ＣＯＣＯＮ（Ｒ3）−、−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）。Ｒ3：
水素原子、Ｒ2。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の簡易迅速処理での処理ムラが少ないハロゲン
化銀写真感光材料及び画像形成方法に関する。
感光材料の簡易迅速処理での処理ムラが少ないハロゲン
化銀写真感光材料及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」とも称す）は、高感度であること、階調性
に優れていること等優れた特性を有しているため、今日
盛んに用いられている。この特徴を有し、更に処理の迅
速化、廃液量の低減化が望まれている。
「感光材料」とも称す）は、高感度であること、階調性
に優れていること等優れた特性を有しているため、今日
盛んに用いられている。この特徴を有し、更に処理の迅
速化、廃液量の低減化が望まれている。
【０００３】これらの改良手段として種々のものが提案
されている。例えば、芳香族１級アミン又はその前駆体
を感光材料中の親水性コロイド層中に内蔵する方法が提
案されているが、発色が不十分であったり、現像時にカ
ブリが発生し易いやすいという問題があった。又、欧州
特許０５４５４９１Ａ１号、同０５６５１６５Ａ１号、
同５７２０５４Ａ１号や、特開平８−２０２００２号に
は、スルホニルヒドラジン系化合物を親水性層に添加す
る方法が提案されているが、これ等でも発色性が不十分
であった。又、処理ムラが出易いという課題があった。
されている。例えば、芳香族１級アミン又はその前駆体
を感光材料中の親水性コロイド層中に内蔵する方法が提
案されているが、発色が不十分であったり、現像時にカ
ブリが発生し易いやすいという問題があった。又、欧州
特許０５４５４９１Ａ１号、同０５６５１６５Ａ１号、
同５７２０５４Ａ１号や、特開平８−２０２００２号に
は、スルホニルヒドラジン系化合物を親水性層に添加す
る方法が提案されているが、これ等でも発色性が不十分
であった。又、処理ムラが出易いという課題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、簡易迅速処理が可能で発色性の大きいハロゲン化銀
写真感光材料及び画像形成方法を提供することにある。
又、別の目的として、迅速処理が可能で、形成された画
像のムラが少ないハロゲン化銀写真感光材料及び画像形
成方法を提供することにある。
は、簡易迅速処理が可能で発色性の大きいハロゲン化銀
写真感光材料及び画像形成方法を提供することにある。
又、別の目的として、迅速処理が可能で、形成された画
像のムラが少ないハロゲン化銀写真感光材料及び画像形
成方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討を
行った結果、特定の方法を行うことにより、簡易迅速処
理適性に優れ、発色性が大きく、又、形成された画像の
ムラが少ないことを見い出し本発明を為すに至った。即
ち、本発明の上記目的は以下の構成によって達成され
た。
行った結果、特定の方法を行うことにより、簡易迅速処
理適性に優れ、発色性が大きく、又、形成された画像の
ムラが少ないことを見い出し本発明を為すに至った。即
ち、本発明の上記目的は以下の構成によって達成され
た。
【０００６】（１）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層に水溶性ビニル
系ポリマーを含有するハロゲン化銀写真感光材料。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層に水溶性ビニル
系ポリマーを含有するハロゲン化銀写真感光材料。
【０００７】一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ2 式中、Ｒ1はアリール基又は複素環基を表し、Ｒ2はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又は−
ＯＭ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）を表す。Ｘは
−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯＯ−，−
ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ−，−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表す。ここでＲ3は
水素原子又はＲ2と同義の基を表す。
キル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又は−
ＯＭ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）を表す。Ｘは
−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯＯ−，−
ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ−，−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表す。ここでＲ3は
水素原子又はＲ2と同義の基を表す。
【０００８】（２）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の
アルカリ初期膨潤率が２５％以上であるハロゲン化銀写
真感光材料。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料の
アルカリ初期膨潤率が２５％以上であるハロゲン化銀写
真感光材料。
【０００９】（３）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層にデキストラ
ン、デキストリン又はこれらの変性体を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層にデキストラ
ン、デキストリン又はこれらの変性体を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【００１０】（４）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層に脂肪族アルコ
ールを含有する画像形成方法。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、かつ少なくとも１層に脂肪族アルコ
ールを含有する画像形成方法。
【００１１】（５）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写
真感光材料に処理液を塗布する画像形成方法。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写
真感光材料に処理液を塗布する画像形成方法。
【００１２】（６）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写
真感光材料の処理前にハロゲン化銀写真感光材料を４０
℃以上に加熱する画像形成方法。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写
真感光材料の処理前にハロゲン化銀写真感光材料を４０
℃以上に加熱する画像形成方法。
【００１３】（７）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の支持体に最も近い感光層より支
持体から遠い層の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で
示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写真感光材
料の少なくとも１層に平均分散粒径が０．１２μｍ以下
のオイル分散液を含有する画像形成方法。
層の感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料の支持体に最も近い感光層より支
持体から遠い層の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で
示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写真感光材
料の少なくとも１層に平均分散粒径が０．１２μｍ以下
のオイル分散液を含有する画像形成方法。
【００１４】（８）増幅現像処理する（４）〜（７）の
いずれか１項に記載の画像形成方法。
いずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１５】（９）発色現像時間が５〜１４秒である
（４）〜（７）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（４）〜（７）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１６】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１７】まず、一般式（Ｉ）で示される化合物（発
色用還元剤−ＨＣＤ−と称す）について説明する。
色用還元剤−ＨＣＤ−と称す）について説明する。
【００１８】一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ2 式中、Ｒ1はアリール基又は複素環基を表し、Ｒ2はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又は−
ＯＭ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）を表す。Ｘは
−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯＯ−，−
ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ−，−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表す。ここでＲ3は
水素原子又はＲ2と同義の基を表す。
キル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又は−
ＯＭ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）を表す。Ｘは
−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯＯ−，−
ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ−，−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表す。ここでＲ3は
水素原子又はＲ2と同義の基を表す。
【００１９】一般式（Ｉ）で示される化合物は、好まし
くは下記一般式（II）又は（III）で表される。
くは下記一般式（II）又は（III）で表される。
【００２０】
【化１】
【００２１】一般式（III） Ｒ20−ＮＨＮＨ−Ｚ2 式中、Ｚ1及びＺ2は各々、アシル基、カルバモイル基、
アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル
基を表し、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は各々、水
素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ11，Ｒ13及びＲ15
のハメットの置換基定数σｐ値とＲ12及びＲ14のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和は０．８０〜３．８０であ
る。Ｒ20は複素環基を表す。
アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル
基を表し、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14及びＲ15は各々、水
素原子又は置換基を表す。ただし、Ｒ11，Ｒ13及びＲ15
のハメットの置換基定数σｐ値とＲ12及びＲ14のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和は０．８０〜３．８０であ
る。Ｒ20は複素環基を表す。
【００２２】一般式（II）又は（III）で表される化合
物は、それぞれ下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表される
ことがより好ましい。
物は、それぞれ下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表される
ことがより好ましい。
【００２３】
【化２】
【００２４】式中、Ｒ16及びＲ17は各々、水素原子又は
置換基を表し、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15及びＲ20
は、それぞれ前記一般式（II）及び（III）におけると
同義である。
置換基を表し、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15及びＲ20
は、それぞれ前記一般式（II）及び（III）におけると
同義である。
【００２５】一般式（IV）又は（Ｖ）で表される化合物
は、更に好ましくはそれぞれ下記一般式（VI）及び（VI
I）で表される。
は、更に好ましくはそれぞれ下記一般式（VI）及び（VI
I）で表される。
【００２６】
【化３】
【００２７】式中、Ｒ26及びＲ27は各々、水素原子又は
置換基を表し、Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24及びＲ25は各
々、水素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基
又は複素環基を表す。ただし、Ｒ21，Ｒ23及びＲ25のハ
メットの置換基定数σｐ値とＲ22及びＲ24のハメットの
置換基定数σｍ値の和は１．２０〜３．８０である。Ｑ
はＣと共に５〜８員の含窒素複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。
置換基を表し、Ｒ21，Ｒ22，Ｒ23，Ｒ24及びＲ25は各
々、水素原子、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、アシルオキシ基
又は複素環基を表す。ただし、Ｒ21，Ｒ23及びＲ25のハ
メットの置換基定数σｐ値とＲ22及びＲ24のハメットの
置換基定数σｍ値の和は１．２０〜３．８０である。Ｑ
はＣと共に５〜８員の含窒素複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。
【００２８】本発明に用いる一般式（Ｉ）で示される発
色用還元剤は、アルカリ溶液中、露光されたハロゲン化
銀と直接反応し酸化されるか、又は露光されたハロゲン
化銀によって酸化された補助現像主薬と酸化還元反応し
酸化される化合物であり、その酸化体が色素形成カプラ
ーと反応して色素を形成する化合物である。以下に、一
般式（Ｉ）で表される発色用還元剤の構造についてより
詳細に説明する。
色用還元剤は、アルカリ溶液中、露光されたハロゲン化
銀と直接反応し酸化されるか、又は露光されたハロゲン
化銀によって酸化された補助現像主薬と酸化還元反応し
酸化される化合物であり、その酸化体が色素形成カプラ
ーと反応して色素を形成する化合物である。以下に、一
般式（Ｉ）で表される発色用還元剤の構造についてより
詳細に説明する。
【００２９】一般式（Ｉ）において、Ｒ1は置換基を有
してもよいアリール基又は複素環基を示す。Ｒ1のアリ
ール基としては、好ましくは炭素数６〜１４のもので、
例えばフェニルやナフチルが挙げられる。
してもよいアリール基又は複素環基を示す。Ｒ1のアリ
ール基としては、好ましくは炭素数６〜１４のもので、
例えばフェニルやナフチルが挙げられる。
【００３０】Ｒ1の複素環基としては、好ましくは窒
素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一つを含有す
る飽和又は不飽和の５〜７員環のものである。これらに
ベンゼン環又は複素環が縮合してもよい。複素環基の具
体例としては、フラニル、チエニル、オキサゾリル、チ
アゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニ
ル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジ
ル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジ
ニル、キノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キ
ノキサリニル、キナゾリニル、プリニル、プテリジニ
ル、アゼピニル、ベンゾオキセピニル等が挙げられる。
素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一つを含有す
る飽和又は不飽和の５〜７員環のものである。これらに
ベンゼン環又は複素環が縮合してもよい。複素環基の具
体例としては、フラニル、チエニル、オキサゾリル、チ
アゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピロリジニ
ル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジ
ル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジ
ニル、キノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キ
ノキサリニル、キナゾリニル、プリニル、プテリジニ
ル、アゼピニル、ベンゾオキセピニル等が挙げられる。
【００３１】アリール基又は複素環基が有してもよい置
換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アシルオキシ基、アシルチオ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルカルバモイル基、カルバモイルカルバモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、カルバモイ
ルスルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、イミド基、アゾ基等が挙げられ
る。
換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アシルオキシ基、アシルチオ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
シルカルバモイル基、カルバモイルカルバモイル基、ス
ルホニルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ス
ルファモイル基、アシルスルファモイル基、カルバモイ
ルスルファモイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、イミド基、アゾ基等が挙げられ
る。
【００３２】Ｒ2は置換基を有してもよいアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基
を表す。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１
６の直鎖、分岐又は環状のもので、例えばメチル、エチ
ル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチル、ｔ−ブチル、
シクロペンチル、シクロオクチル等が挙げられる。
アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基
を表す。アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜１
６の直鎖、分岐又は環状のもので、例えばメチル、エチ
ル、ヘキシル、ドデシル、２−オクチル、ｔ−ブチル、
シクロペンチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００３３】アルケニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１６の鎖状又は環状のもので、例えばビニル、１−
オクテニル、シクロヘキセニルが挙げられる。
２〜１６の鎖状又は環状のもので、例えばビニル、１−
オクテニル、シクロヘキセニルが挙げられる。
【００３４】アルキニル基としては、好ましくは炭素数
２〜１６のもので、例えば１−ブチニル、フェニルエチ
ニル等が挙げられる。
２〜１６のもので、例えば１−ブチニル、フェニルエチ
ニル等が挙げられる。
【００３５】Ｒ2が表すアリール基及び複素環基として
は、前記Ｒ1で述べたものが挙げられる。
は、前記Ｒ1で述べたものが挙げられる。
【００３６】上記アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基又は複素環基が有してもよい置換基と
しては、前記Ｒ1の置換基で述べたものが挙げられる。
ル基、アリール基又は複素環基が有してもよい置換基と
しては、前記Ｒ1の置換基で述べたものが挙げられる。
【００３７】Ｘとしては−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯ
ＣＯ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯ
Ｏ−，−ＣＯＣＯＮ（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−
が挙げられる。ここでＲ3は水素原子又はＲ2で述べた基
である。これらの基の中で−ＣＯ−，−ＣＯＮＨ
（Ｒ3）−，−ＣＯＯ−が好ましく、発色性が優れると
いう点で−ＣＯＮＨ（Ｒ3）−が特に好ましい。
ＣＯ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯ
Ｏ−，−ＣＯＣＯＮ（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−
が挙げられる。ここでＲ3は水素原子又はＲ2で述べた基
である。これらの基の中で−ＣＯ−，−ＣＯＮＨ
（Ｒ3）−，−ＣＯＯ−が好ましく、発色性が優れると
いう点で−ＣＯＮＨ（Ｒ3）−が特に好ましい。
【００３８】一般式（Ｉ）で表される化合物の中でも一
般式（II）及び（III）で表される化合物が好ましく、
一般式（IV）及び（Ｖ）で表される化合物がより好まし
く、一般式（VI）及び（VII）で表される化合物が更に
好ましい。以下に一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表され
る化合物について詳しく説明する。
般式（II）及び（III）で表される化合物が好ましく、
一般式（IV）及び（Ｖ）で表される化合物がより好まし
く、一般式（VI）及び（VII）で表される化合物が更に
好ましい。以下に一般式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）で表され
る化合物について詳しく説明する。
【００３９】一般式（II）及び一般式（III）におい
て、Ｚ1及びＺ2は各々、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基
を表す。このアシル基としては炭素数１〜５０のものが
好ましく、より好ましくは炭素数２〜４０のアシル基で
ある。具体的な例としてはアセチル、２−メチルプロパ
ノイル、シクロヘキシルカルボニル、オクタノイル、２
−ヘキシルデカノイル、ドデカノイル、クロロアセチ
ル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベンゾイル、
３−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）
プロパノイル等が挙げられる。Ｚ1，Ｚ2がカルバモイル
基である場合に関しては一般式（VI）〜（VII）で詳述
する。
て、Ｚ1及びＺ2は各々、アシル基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基
を表す。このアシル基としては炭素数１〜５０のものが
好ましく、より好ましくは炭素数２〜４０のアシル基で
ある。具体的な例としてはアセチル、２−メチルプロパ
ノイル、シクロヘキシルカルボニル、オクタノイル、２
−ヘキシルデカノイル、ドデカノイル、クロロアセチ
ル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル、４−ドデシル
オキシベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベンゾイル、
３−（Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルアミノカルボニル）
プロパノイル等が挙げられる。Ｚ1，Ｚ2がカルバモイル
基である場合に関しては一般式（VI）〜（VII）で詳述
する。
【００４０】アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
基カルボニル基としては、炭素数２〜５０のアルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好まし
く、より好ましくは炭素数２〜４０のものである。具体
的な例としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｉ−ブチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−オクチル
オキシフェノキシカルボニル、２−ヒドロキシメチルフ
ェノキシカルボニル、２−ドデシルオキシフェノキシカ
ルボニル等の基が挙げられる。
基カルボニル基としては、炭素数２〜５０のアルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好まし
く、より好ましくは炭素数２〜４０のものである。具体
的な例としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｉ−ブチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、４−オクチル
オキシフェノキシカルボニル、２−ヒドロキシメチルフ
ェノキシカルボニル、２−ドデシルオキシフェノキシカ
ルボニル等の基が挙げられる。
【００４１】Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15は水素原子
又は置換基を表す。置換基の例としては、炭素数１〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルキル基（トリフ
ルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（ビニ
ル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イル
等）、炭素数２〜５０のアルキニル基（エチニル、１−
プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリール基（フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ等）、炭
素数１〜５０のカルボンアミド基（ホルムアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、ベンズアミド等）、炭素数１〜５０のスルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド等）、炭素数１〜５０のカルバモイル基（Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−メシルカルバモイル等）、炭素数０〜５０のスルファ
モイル基（Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフ
ェニル）スルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコ
キシ基（メトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、オク
チルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、炭素数
７〜５０のアリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル、ナフトキシカルボニル等）、炭素数２〜５０
のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、ｔ−
ブトキシカルボニル等）、炭素数１〜５０のアシルスル
ファモイル基（Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０の
アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、オクチルス
ルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキシ
ルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリールス
ルホニル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル、４−フェニルスルホニルフェニルスルホニル
等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルアミノ基
（エトキシカルボニルアミノ等）、炭素数７〜５０のア
リールオキシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニ
ルアミノ、ナフトキシカルボニルアミノ等）、炭素数０
〜５０のアミノ基（アミノ、メチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、アニリノ、モルホリノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、メルカプト基、炭素数１〜５０のア
ルキルスルフィニル基（メタンスルフィニル、オクタン
スルフィニル等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィ
ニル基（ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルス
ルフィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１
〜５０のアルキルチオ基（メチルチオ、オクチルチオ、
シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチ
オ基（フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜５
のウレイド基（３−メチルウレイド、３，３−ジメチル
ウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、炭素数２
〜５０の複素環基（ヘテロ原子として、例えば窒素、酸
素及び硫黄等を少なくとも１個以上含み、３〜１２員環
の単環、縮合環で、２−フリル、２−ピラニル、２−ピ
リジル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリ
ノ、２−キノリル、２−ベンズイミダゾリル、２−ベン
ゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１
〜５０のアシル基（アセチル、ベンゾイル、トリフルオ
ロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミ
ノ基（Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリル基
（トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ト
リフェニルシリル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭
素等）等が挙げられる。
又は置換基を表す。置換基の例としては、炭素数１〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルキル基（トリフ
ルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル等）、炭素数２〜５
０の直鎖又は分岐、鎖状又は環状のアルケニル基（ビニ
ル、１−メチルビニル、シクロヘキセン−１−イル
等）、炭素数２〜５０のアルキニル基（エチニル、１−
プロピニル等）、炭素数６〜５０のアリール基（フェニ
ル、ナフチル、アントリル等）、炭素数１〜５０のアシ
ルオキシ基（アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベ
ンゾイルオキシ等）、炭素数１〜５０のカルバモイルオ
キシ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ等）、炭
素数１〜５０のカルボンアミド基（ホルムアミド、Ｎ−
メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、ベンズアミド等）、炭素数１〜５０のスルホン
アミド基（メタンスルホンアミド、ドデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド等）、炭素数１〜５０のカルバモイル基（Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ
−メシルカルバモイル等）、炭素数０〜５０のスルファ
モイル基（Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−メトキシフ
ェニル）スルファモイル等）、炭素数１〜５０のアルコ
キシ基（メトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、オク
チルオキシ、ｔ−オクチルオキシ、ドデシルオキシ、２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
等）、炭素数６〜５０のアリールオキシ基（フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ等）、炭素数
７〜５０のアリールオキシカルボニル基（フェノキシカ
ルボニル、ナフトキシカルボニル等）、炭素数２〜５０
のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、ｔ−
ブトキシカルボニル等）、炭素数１〜５０のアシルスル
ファモイル基（Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル、
Ｎ−ベンゾイルスルファモイル等）、炭素数１〜５０の
アルキルスルホニル基（メタンスルホニル、オクチルス
ルホニル、２−メトキシエチルスルホニル、２−ヘキシ
ルデシルスルホニル等）、炭素数６〜５０のアリールス
ルホニル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル、４−フェニルスルホニルフェニルスルホニル
等）、炭素数２〜５０のアルコキシカルボニルアミノ基
（エトキシカルボニルアミノ等）、炭素数７〜５０のア
リールオキシカルボニルアミノ基（フェノキシカルボニ
ルアミノ、ナフトキシカルボニルアミノ等）、炭素数０
〜５０のアミノ基（アミノ、メチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、アニリノ、モルホリノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、メルカプト基、炭素数１〜５０のア
ルキルスルフィニル基（メタンスルフィニル、オクタン
スルフィニル等）、炭素数６〜５０のアリールスルフィ
ニル基（ベンゼンスルフィニル、４−クロロフェニルス
ルフィニル、ｐ−トルエンスルフィニル等）、炭素数１
〜５０のアルキルチオ基（メチルチオ、オクチルチオ、
シクロヘキシルチオ等）、炭素数６〜５０のアリールチ
オ基（フェニルチオ、ナフチルチオ等）、炭素数１〜５
のウレイド基（３−メチルウレイド、３，３−ジメチル
ウレイド、１，３−ジフェニルウレイド等）、炭素数２
〜５０の複素環基（ヘテロ原子として、例えば窒素、酸
素及び硫黄等を少なくとも１個以上含み、３〜１２員環
の単環、縮合環で、２−フリル、２−ピラニル、２−ピ
リジル、２−チエニル、２−イミダゾリル、モルホリ
ノ、２−キノリル、２−ベンズイミダゾリル、２−ベン
ゾチアゾリル、２−ベンゾオキサゾリル等）、炭素数１
〜５０のアシル基（アセチル、ベンゾイル、トリフルオ
ロアセチル等）、炭素数０〜５０のスルファモイルアミ
ノ基（Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ等）、炭素数３〜５０のシリル基
（トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、ト
リフェニルシリル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素、臭
素等）等が挙げられる。
【００４２】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
く、その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
【００４３】又、Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15は、互
いに結合して縮合環を形成してもよい。
いに結合して縮合環を形成してもよい。
【００４４】置換基の炭素数に関しては５０以下が好ま
しいが、より好ましくは４２以下、最も好ましくは３４
以下である。又、１以上であることが好ましい。
しいが、より好ましくは４２以下、最も好ましくは３４
以下である。又、１以上であることが好ましい。
【００４５】一般式（II）におけるＲ11，Ｒ12，Ｒ13，
Ｒ14，Ｒ15に関しては、Ｒ11，Ｒ13，Ｒ15のハメットの
置換基定数σｐ値とＲ12，Ｒ14のハメットの置換基定数
σｍ値の和が０．８０〜３．８０であることが好まし
い。
Ｒ14，Ｒ15に関しては、Ｒ11，Ｒ13，Ｒ15のハメットの
置換基定数σｐ値とＲ12，Ｒ14のハメットの置換基定数
σｍ値の和が０．８０〜３．８０であることが好まし
い。
【００４６】又、一般式（VI）におけるＲ21，Ｒ22，Ｒ
23，Ｒ24，Ｒ25は各々、水素原子、シアノ基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アシルチオ基又は複素環基を表
し、これらは更に置換基を有してもよく、互いに結合し
て縮合環を形成してもよい。これらの具体例については
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15で述べたものと同様であ
る。ただし、一般式（VI）においては、Ｒ21，Ｒ23，Ｒ
25のハメットの置換基定数σｐ値とＲ22，Ｒ24のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和が１．２０〜３．８０である
ことが好ましく、１．５０〜３．８０がより好ましく、
更に好ましくは１．７０〜３．８０である。
23，Ｒ24，Ｒ25は各々、水素原子、シアノ基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アシルチオ基又は複素環基を表
し、これらは更に置換基を有してもよく、互いに結合し
て縮合環を形成してもよい。これらの具体例については
Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15で述べたものと同様であ
る。ただし、一般式（VI）においては、Ｒ21，Ｒ23，Ｒ
25のハメットの置換基定数σｐ値とＲ22，Ｒ24のハメッ
トの置換基定数σｍ値の和が１．２０〜３．８０である
ことが好ましく、１．５０〜３．８０がより好ましく、
更に好ましくは１．７０〜３．８０である。
【００４７】尚、ハメットの置換基定数σｐ、σｍにつ
いては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性
−」（丸善）、日本化学会編「新実験化学講座１４・有
機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（丸善）、仲矢忠
雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、
ケミカル・レビュー，９１巻，１６５〜１９５頁（１９
９１年）等の成書に詳しく解説されている。
いては、例えば稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性
−」（丸善）、日本化学会編「新実験化学講座１４・有
機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（丸善）、仲矢忠
雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）、
ケミカル・レビュー，９１巻，１６５〜１９５頁（１９
９１年）等の成書に詳しく解説されている。
【００４８】一般式（IV）、（Ｖ）におけるＲ16，
Ｒ17、一般式（VI）、（VII）におけるＲ26，Ｒ27は各
々、水素原子又は置換基を表し、置換基の具体例として
は、前記Ｒ11〜Ｒ15について述べたものと同じ意味を表
すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５０の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置換もし
くは無置換のアリール基、炭素数１〜５０の置換もしく
は無置換の複素環基であり、更に好ましくは、Ｒ16，Ｒ
17の少なくとも一方及びＲ26，Ｒ27の少なくとも一方は
水素原子である。
Ｒ17、一般式（VI）、（VII）におけるＲ26，Ｒ27は各
々、水素原子又は置換基を表し、置換基の具体例として
は、前記Ｒ11〜Ｒ15について述べたものと同じ意味を表
すが、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５０の置換も
しくは無置換のアルキル基、炭素数６〜５０の置換もし
くは無置換のアリール基、炭素数１〜５０の置換もしく
は無置換の複素環基であり、更に好ましくは、Ｒ16，Ｒ
17の少なくとも一方及びＲ26，Ｒ27の少なくとも一方は
水素原子である。
【００４９】一般式（III）、（Ｖ）におけるＲ20は複
素環基を表す。好ましい複素環基は炭素数１〜５０の複
素環基であり、ヘテロ原子としては窒素、酸素及び硫黄
原子等を少なくとも１個以上を含み、飽和又は不飽和の
３〜１２員環（好ましくは３〜８員環）の単環又は縮合
環であり、具体例としてはフラン、ピラン、ピリジン、
チオフェン、イミダゾール、キノリン、ベンズイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ピリミ
ジン、ピラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピロー
ル、オキサゾール、チアゾール、キナゾリン、イソチア
ゾール、ピリダジン、インドール、ピラゾール、トリア
ゾール、キノキサリン等の環が挙げられる。
素環基を表す。好ましい複素環基は炭素数１〜５０の複
素環基であり、ヘテロ原子としては窒素、酸素及び硫黄
原子等を少なくとも１個以上を含み、飽和又は不飽和の
３〜１２員環（好ましくは３〜８員環）の単環又は縮合
環であり、具体例としてはフラン、ピラン、ピリジン、
チオフェン、イミダゾール、キノリン、ベンズイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ピリミ
ジン、ピラジン、１，２，４−チアジアゾール、ピロー
ル、オキサゾール、チアゾール、キナゾリン、イソチア
ゾール、ピリダジン、インドール、ピラゾール、トリア
ゾール、キノキサリン等の環が挙げられる。
【００５０】これらの複素環基は置換基を有してもよ
く、１個以上の電子吸引性の基を有しているものが好ま
しい。ここで電子吸引性の基とは、ハメットのσｐ値で
正の値を有するものを意味する。
く、１個以上の電子吸引性の基を有しているものが好ま
しい。ここで電子吸引性の基とは、ハメットのσｐ値で
正の値を有するものを意味する。
【００５１】本発明の発色用還元剤を感光材料に内蔵さ
せる場合には、一般式（II）〜（VII）のＺ1，Ｚ2，Ｒ
11〜Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ21〜Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27の少な
くとも一つの基にバラスト基を有していることが好まし
い。Ｑで完成される複素環の例は、具体的化合物例（１
０）〜（４１）に示される。
せる場合には、一般式（II）〜（VII）のＺ1，Ｚ2，Ｒ
11〜Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ21〜Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27の少な
くとも一つの基にバラスト基を有していることが好まし
い。Ｑで完成される複素環の例は、具体的化合物例（１
０）〜（４１）に示される。
【００５２】以下に本発明で用いられる一般式（Ｉ）の
化合物代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
化合物代表的具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
【００５３】
【化４】
【００５４】
【化５】
【００５５】
【化６】
【００５６】
【化７】
【００５７】
【化８】
【００５８】
【化９】
【００５９】
【化１０】
【００６０】
【化１１】
【００６１】
【化１２】
【００６２】
【化１３】
【００６３】
【化１４】
【００６４】
【化１５】
【００６５】次に、本発明の第１の発明に係る水溶性ビ
ニル系ポリマーについて説明する。水溶性ビニル系ポリ
マーとは、ビニル系モノマーの単独重合体又は２種以上
のビニル系モノマーの共重合体で水溶性のものを表し、
ポリマーは実質的に水溶性であればよいが、好ましくは
２０℃で１００ｍｌの純水に１ｇ以上、より好ましくは
５ｇ以上溶解するポリマーである。
ニル系ポリマーについて説明する。水溶性ビニル系ポリ
マーとは、ビニル系モノマーの単独重合体又は２種以上
のビニル系モノマーの共重合体で水溶性のものを表し、
ポリマーは実質的に水溶性であればよいが、好ましくは
２０℃で１００ｍｌの純水に１ｇ以上、より好ましくは
５ｇ以上溶解するポリマーである。
【００６６】これら水溶性ポリマーは、モノマー単位と
してカルボキシル基又はスルホ基を含むオレフィン系不
飽和化合物の単独重合体、又はモノマー単位としてカル
ボキシル基又はスルホ基を含むオレフィン系不飽和化合
物との共重合体であることが好ましい。このうち更に好
ましくはカルボキシル基を含有するポリマーである。
してカルボキシル基又はスルホ基を含むオレフィン系不
飽和化合物の単独重合体、又はモノマー単位としてカル
ボキシル基又はスルホ基を含むオレフィン系不飽和化合
物との共重合体であることが好ましい。このうち更に好
ましくはカルボキシル基を含有するポリマーである。
【００６７】水溶性ポリマーは他の置換基で置換された
り、変性されたポリマーであってもよい。水溶性ポリマ
ーの数平均分子量は３００００以上であることが好まし
く、更には５００００以上であることがより好ましい。
り、変性されたポリマーであってもよい。水溶性ポリマ
ーの数平均分子量は３００００以上であることが好まし
く、更には５００００以上であることがより好ましい。
【００６８】水溶性ポリマーは感光性層又は非感光性層
の何れに添加してもよいが、好ましくは非感光性層であ
る。添加量は、ゼラチン等のバインダーに対し０．１〜
３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量％である。
の何れに添加してもよいが、好ましくは非感光性層であ
る。添加量は、ゼラチン等のバインダーに対し０．１〜
３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量％である。
【００６９】水溶性ポリマーの具体例としては、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、特開平１−４
０９３９号に記載の水溶性高分子（１）〜（２８）等を
挙げることができる。
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、特開平１−４
０９３９号に記載の水溶性高分子（１）〜（２８）等を
挙げることができる。
【００７０】本発明の第２の発明に係る感光材料のアル
カリ初期膨潤率とは、感光材料に４０℃でアルカリ液
（後出の実施例１に使用するｐＨ１２の発色現像液）を
数滴添加し、０．５秒後に１回の割合で感光材料表面を
打点し、膜の膨潤度を測定する。現像液滴下後、１秒後
の膨潤膜厚と飽和膨潤膜厚の比率を計算し、初期膨潤率
とする。初期膨潤率を調整するには、感光材料中のゼラ
チン等のバインダー量と、硬膜剤の種類、量や硬膜時間
などの調整、非硬膜ポリマーの添加などにより行うこと
ができる。本発明の初期膨潤率は２５％以上であるが、
３０％以上がより好ましく、更には４０％以上であるこ
とがより好ましい。
カリ初期膨潤率とは、感光材料に４０℃でアルカリ液
（後出の実施例１に使用するｐＨ１２の発色現像液）を
数滴添加し、０．５秒後に１回の割合で感光材料表面を
打点し、膜の膨潤度を測定する。現像液滴下後、１秒後
の膨潤膜厚と飽和膨潤膜厚の比率を計算し、初期膨潤率
とする。初期膨潤率を調整するには、感光材料中のゼラ
チン等のバインダー量と、硬膜剤の種類、量や硬膜時間
などの調整、非硬膜ポリマーの添加などにより行うこと
ができる。本発明の初期膨潤率は２５％以上であるが、
３０％以上がより好ましく、更には４０％以上であるこ
とがより好ましい。
【００７１】本発明の第３の発明に係るデキストラン、
デキストリンは、Ｄ−グルコースの重合体又は澱粉の加
水分解生成物として知られているものであり、これらに
種々の置換基が導入された化合物であってもよい。
デキストリンは、Ｄ−グルコースの重合体又は澱粉の加
水分解生成物として知られているものであり、これらに
種々の置換基が導入された化合物であってもよい。
【００７２】これらは感光性層又は非感光性層の何れに
添加してもよいが、好ましくは非感光性層への添加であ
る。添加量は、ゼラチン等のバインダーに対し０．１〜
３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量％である。
添加してもよいが、好ましくは非感光性層への添加であ
る。添加量は、ゼラチン等のバインダーに対し０．１〜
３０重量％であることが好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量％である。
【００７３】本発明の第４の発明に係る脂肪族アルコー
ルとは、アルキル基にヒドロキシル基が１個以上置換さ
れている化合物を意味し、該アルキル基には他の置換基
（フェノキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基等）が置換されてもよい。
ルとは、アルキル基にヒドロキシル基が１個以上置換さ
れている化合物を意味し、該アルキル基には他の置換基
（フェノキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基等）が置換されてもよい。
【００７４】化合物の総炭素数は２０〜５０が好まし
く、２５〜４０が更に好ましい。又、分子中にヒドロキ
シル基を２個以上含有する化合物が好ましい。
く、２５〜４０が更に好ましい。又、分子中にヒドロキ
シル基を２個以上含有する化合物が好ましい。
【００７５】本発明に係る脂肪族アルコールの代表的化
合物例を以下に挙げる。
合物例を以下に挙げる。
【００７６】
【化１６】
【００７７】これらの脂肪族アルコールは、非感光性
層、感光性層の何れに添加してもよいが、好ましくは感
光性層であり、カプラーを含有するオイル中に添加され
ることがより好ましく、カプラーに対し１０〜５０重量
％で添加されることが好ましい。
層、感光性層の何れに添加してもよいが、好ましくは感
光性層であり、カプラーを含有するオイル中に添加され
ることがより好ましく、カプラーに対し１０〜５０重量
％で添加されることが好ましい。
【００７８】次に、本発明の第５及び第６の発明に係る
処理液の塗布及び処理前の感光材料の加温について説明
する。
処理液の塗布及び処理前の感光材料の加温について説明
する。
【００７９】本発明における塗布とは、シャワーによる
塗布、噴霧による塗布、塗付け塗布、静電塗布等を意味
するが、本発明においては、気相を介することなく直接
又は間接的に感光材料に塗付け手段が、本発明の効果を
より好適に奏する為、より好ましい態様の１つとして挙
げることができる。
塗布、噴霧による塗布、塗付け塗布、静電塗布等を意味
するが、本発明においては、気相を介することなく直接
又は間接的に感光材料に塗付け手段が、本発明の効果を
より好適に奏する為、より好ましい態様の１つとして挙
げることができる。
【００８０】前記塗付け手段の中でも、とりわけローラ
ー塗付け手段又はスリット押し出し塗り付け手段が好ま
しく用いられる。
ー塗付け手段又はスリット押し出し塗り付け手段が好ま
しく用いられる。
【００８１】処理液の塗布量は、感光材料１ｍ2当たり
５〜１００ｍｌに制御されることが好ましく、本発明の
効果の点から、より好ましい塗布量は１０〜６０ｍｌの
範囲であり、特に好ましくは１５〜５０ｍｌである。こ
れら塗布量は、１つの処理液が複数の構成液で成り立っ
ている場合は、複数の構成液の合計量で表される。
５〜１００ｍｌに制御されることが好ましく、本発明の
効果の点から、より好ましい塗布量は１０〜６０ｍｌの
範囲であり、特に好ましくは１５〜５０ｍｌである。こ
れら塗布量は、１つの処理液が複数の構成液で成り立っ
ている場合は、複数の構成液の合計量で表される。
【００８２】本発明の好ましい態様の１つに、処理液を
塗布した後、引き続く処理工程までの時間が２〜２０秒
となるよう制御する制御手段を有することであるが、と
りわけ３〜１５秒となる様に制御されることが本発明の
効果の点から好ましい。特に５〜１２秒の範囲が好適で
ある。
塗布した後、引き続く処理工程までの時間が２〜２０秒
となるよう制御する制御手段を有することであるが、と
りわけ３〜１５秒となる様に制御されることが本発明の
効果の点から好ましい。特に５〜１２秒の範囲が好適で
ある。
【００８３】本発明の好ましい態様の１つに、処理液が
少なくとも２つの構成液からなることが挙げられる。こ
れは、複数の濃厚処理液を感光材料表面で混合させ、溶
解度の点から１つの処理液では到底不可能な濃度以上の
濃厚な処理液を一時的に作成することができ、これによ
って本発明の効果をより好適に奏することができる為で
ある。
少なくとも２つの構成液からなることが挙げられる。こ
れは、複数の濃厚処理液を感光材料表面で混合させ、溶
解度の点から１つの処理液では到底不可能な濃度以上の
濃厚な処理液を一時的に作成することができ、これによ
って本発明の効果をより好適に奏することができる為で
ある。
【００８４】これら複数の構成液の具体的な好ましい例
としては、第１の構成液が現像主薬を含有するものであ
って、第２の構成液がアルカリ剤を含有するものが挙げ
られる。現像主薬としては、アスコルビン酸、ハイドロ
キノン、メトールやフェニドン等の黒白現像主薬や、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体の如き発色現像主薬などが
挙げられるが、本発明においては発色現像主薬を用いる
際に、より顕著に本発明の効果が発現する。
としては、第１の構成液が現像主薬を含有するものであ
って、第２の構成液がアルカリ剤を含有するものが挙げ
られる。現像主薬としては、アスコルビン酸、ハイドロ
キノン、メトールやフェニドン等の黒白現像主薬や、ｐ
−フェニレンジアミン誘導体の如き発色現像主薬などが
挙げられるが、本発明においては発色現像主薬を用いる
際に、より顕著に本発明の効果が発現する。
【００８５】又、別なる好ましい態様として、第１の構
成液がアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有し、第２
の構成液がチオ硫酸塩及び／又はチオシアン酸塩から選
ばれる化合物を少なくとも１種含有するものが挙げられ
る。
成液がアミノポリカルボン酸第２鉄錯塩を含有し、第２
の構成液がチオ硫酸塩及び／又はチオシアン酸塩から選
ばれる化合物を少なくとも１種含有するものが挙げられ
る。
【００８６】下記に本発明に好ましく用いられるアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩である一般式（Ｋ−Ｉ）〜
（Ｋ−IV）で表される化合物について説明する。
ポリカルボン酸第２鉄錯塩である一般式（Ｋ−Ｉ）〜
（Ｋ−IV）で表される化合物について説明する。
【００８７】
【化１７】
【００８８】式中、Ａ1〜Ａ4は各々同一でも異なっても
よく、水素原子、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＭ′、−ＰＯ
3（Ｍ1）2、−ＣＨ2ＣＯＯＭ2、−ＣＨ2ＯＨ又は置換基
を有してもよい低級アルキル基を表す。ただし、Ａ1〜
Ａ4の少なくとも１つは−ＣＯＯＭ3、−ＰＯ
3（Ｍ1）2、−ＣＨ2ＣＯＯＭ2である。Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は
各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は有
機アンモニウム基を表す。
よく、水素原子、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＭ′、−ＰＯ
3（Ｍ1）2、−ＣＨ2ＣＯＯＭ2、−ＣＨ2ＯＨ又は置換基
を有してもよい低級アルキル基を表す。ただし、Ａ1〜
Ａ4の少なくとも１つは−ＣＯＯＭ3、−ＰＯ
3（Ｍ1）2、−ＣＨ2ＣＯＯＭ2である。Ｍ1、Ｍ2、Ｍ3は
各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は有
機アンモニウム基を表す。
【００８９】
【化１８】
【００９０】式中、Ａ11〜Ａ14は各々同一でも異なって
もよく、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＭ3又は−ＰＯ3（Ｍ4）
2を表す。Ｍ3、Ｍ4は各々、水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Ｘは
炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｂ1Ｏ）ｎ−Ｂ2−
を表す。ｎは１〜８の整数を表し、又、Ｂ1及びＢ2は各
々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン
基を表す。
もよく、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＭ3又は−ＰＯ3（Ｍ4）
2を表す。Ｍ3、Ｍ4は各々、水素原子、アンモニウム
基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表す。Ｘは
炭素数２〜６のアルキレン基又は−（Ｂ1Ｏ）ｎ−Ｂ2−
を表す。ｎは１〜８の整数を表し、又、Ｂ1及びＢ2は各
々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキレン
基を表す。
【００９１】
【化１９】
【００９２】式中、Ａ21〜Ａ24は各々同一でも異なって
もよく、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＭ5、−Ｎ〔（ＣＨ2）
ｎ5ＣＯＯＨ）〕〔（ＣＨ2）ｎ6ＣＯＯＨ）〕又は−Ｐ
Ｏ3（Ｍ6）2を表す。Ｍ5，Ｍ6は各々水素原子、アンモ
ニウム基、アルカリ金属、置換基を有してもよい低級ア
ルキル基又は有機アンモニウム基を表す。Ｘ1は炭素数
２〜６の直鎖又は分岐のアルキレン基、環を形成する飽
和又は不飽和の有機基、又は−（Ｂ11Ｏ）ｎ7−Ｂ12−
を表す。ｎ7は１〜８の整数を表し、又、Ｂ11及びＢ12
は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキ
レン基を表す。ｎ1〜ｎ6は１〜４の整数を表し、各々同
一でも異なってもよい。
もよく、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＭ5、−Ｎ〔（ＣＨ2）
ｎ5ＣＯＯＨ）〕〔（ＣＨ2）ｎ6ＣＯＯＨ）〕又は−Ｐ
Ｏ3（Ｍ6）2を表す。Ｍ5，Ｍ6は各々水素原子、アンモ
ニウム基、アルカリ金属、置換基を有してもよい低級ア
ルキル基又は有機アンモニウム基を表す。Ｘ1は炭素数
２〜６の直鎖又は分岐のアルキレン基、環を形成する飽
和又は不飽和の有機基、又は−（Ｂ11Ｏ）ｎ7−Ｂ12−
を表す。ｎ7は１〜８の整数を表し、又、Ｂ11及びＢ12
は各々同一でも異なってもよく、炭素数１〜５のアルキ
レン基を表す。ｎ1〜ｎ6は１〜４の整数を表し、各々同
一でも異なってもよい。
【００９３】
【化２０】
【００９４】式中、Ｍは水素原子、カチオン、又はアル
カリ金属原子を表し、ｎ8は１〜３の整数を、Ａ31〜Ａ
34、Ｂ31〜Ｂ35は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣnＨ2n＋1、又は
−（ＣＨ2）mＸ2を表し、ｎ，ｍは、それぞれ１〜３、
０〜３の整数を表し、Ｘ2は−ＣＯＯＭ7（Ｍ7はＭと同
義である）、−ＮＨ2、−ＯＨを表す。ただしＢ31〜Ｂ
35の全てが水素原子であることはない。
カリ金属原子を表し、ｎ8は１〜３の整数を、Ａ31〜Ａ
34、Ｂ31〜Ｂ35は、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣnＨ2n＋1、又は
−（ＣＨ2）mＸ2を表し、ｎ，ｍは、それぞれ１〜３、
０〜３の整数を表し、Ｘ2は−ＣＯＯＭ7（Ｍ7はＭと同
義である）、−ＮＨ2、−ＯＨを表す。ただしＢ31〜Ｂ
35の全てが水素原子であることはない。
【００９５】次に一般式（Ｋ−Ｉ）〜（Ｋ−IV）で表さ
れる化合物の好ましい化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
れる化合物の好ましい化合物例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【００９６】
【化２１】
【００９７】
【化２２】
【００９８】
【化２３】
【００９９】
【化２４】
【０１００】
【化２５】
【０１０１】上記化合物は、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、Ｌｉ等
の塩であってもよい。又、上記化合物は結晶水を含有し
ていてもよい。
の塩であってもよい。又、上記化合物は結晶水を含有し
ていてもよい。
【０１０２】上記化合物の中で好ましいものは、Ｋ−Ｉ
−２，Ｋ−II−１，Ｋ−III−６，Ｋ−III−７，Ｋ−II
I−８，Ｋ−IV−９，Ｋ−IV−１０であり、特に好まし
いものはＫ−III−６，Ｋ−IV−１０である。
−２，Ｋ−II−１，Ｋ−III−６，Ｋ−III−７，Ｋ−II
I−８，Ｋ−IV−９，Ｋ−IV−１０であり、特に好まし
いものはＫ−III−６，Ｋ−IV−１０である。
【０１０３】本発明で好ましく用いるチオ硫酸塩の具体
例としては、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム等が挙げられ、チオシアン酸塩の
具体例としては、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられ
る。
例としては、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸カリウム等が挙げられ、チオシアン酸塩の
具体例としては、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム等が挙げられ
る。
【０１０４】本発明での処理液が現像液の場合の第１の
構成液とは、発色現像主薬もしくは黒白現像主薬を含有
する処理液であり、界面活性剤、発色現像主薬の可溶化
剤、保恒剤などが含まれてもよい。第２の構成液とは、
アルカリ剤を主成分とする処理液であり、界面活性剤、
発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤、キレート剤などが含
まれてもよい。
構成液とは、発色現像主薬もしくは黒白現像主薬を含有
する処理液であり、界面活性剤、発色現像主薬の可溶化
剤、保恒剤などが含まれてもよい。第２の構成液とは、
アルカリ剤を主成分とする処理液であり、界面活性剤、
発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤、キレート剤などが含
まれてもよい。
【０１０５】第１の構成液は通常、ｐＨが８以下で、第
２の構成液はｐＨが８以上の液が好ましいが、より好ま
しいのは第１の構成液のｐＨが４以下、第２の構成液の
ｐＨが１０以上である。
２の構成液はｐＨが８以上の液が好ましいが、より好ま
しいのは第１の構成液のｐＨが４以下、第２の構成液の
ｐＨが１０以上である。
【０１０６】好ましく用いられる発色現像主薬は、パラ
フェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラフェニレ
ンジアミン系化合物としては、水溶性基を有する化合物
が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつカブリの発生
が少ないため好ましい。
フェニレンジアミン系化合物が好ましく、パラフェニレ
ンジアミン系化合物としては、水溶性基を有する化合物
が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつカブリの発生
が少ないため好ましい。
【０１０７】又、水溶性基を有するｐ−フェニレンジア
ミン系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等の水溶性基を有しないｐ−フェニレンジアミン
系化合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚につ
いても皮膚がかぶれ難いという長所を有するばかりでな
く、特に本発明の発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができ
る。
ミン系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等の水溶性基を有しないｐ−フェニレンジアミン
系化合物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚につ
いても皮膚がかぶれ難いという長所を有するばかりでな
く、特に本発明の発色現像液に組み合わせることによ
り、本発明の目的をより効率的に達成することができ
る。
【０１０８】水溶性基を有するパラフェニレンジアミン
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基、又はベンゼン核上に少なくとも１つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−（ＣＨ2）nＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2）mＮＨＳＯ
2（ＣＨ2）nＣＨ3、−（ＣＨ2）mＯ（ＣＨ2）nＣＨ3、
−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣｍＨ2m＋1、（ｍ及びｎは各々０
以上の整数を表す）−ＣＯＯＨ，−ＳＯ3Ｈ等が好まし
いものとして挙げられる。
系化合物としては、パラフェニレンジアミン系化合物の
アミノ基、又はベンゼン核上に少なくとも１つの水溶性
基を有するものが挙げられる。具体的な水溶性基として
は、−（ＣＨ2）nＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2）mＮＨＳＯ
2（ＣＨ2）nＣＨ3、−（ＣＨ2）mＯ（ＣＨ2）nＣＨ3、
−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣｍＨ2m＋1、（ｍ及びｎは各々０
以上の整数を表す）−ＣＯＯＨ，−ＳＯ3Ｈ等が好まし
いものとして挙げられる。
【０１０９】好ましく用いられるパラフェニレンジアミ
ン系化合物の具体的化合物としては以下のものが挙げら
れる。
ン系化合物の具体的化合物としては以下のものが挙げら
れる。
【０１１０】
【化２６】
【０１１１】
【化２７】
【０１１２】
【化２８】
【０１１３】
【化２９】
【０１１４】
【化３０】
【０１１５】例示した発色現像主薬の中でも、本発明の
効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−
７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいものは（Ｃ
−３）である。
効果の点から好ましいものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−６）、（Ｃ−
７）及び（Ｃ−１５）であり、特に好ましいものは（Ｃ
−３）である。
【０１１６】上記パラフェニレンジアミン系化合物は通
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。
常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩の形で
使用される。
【０１１７】添加量は通常、１０〜１５０ｇ／リットル
の範囲で用いられ、好ましくは１０〜１００ｇ／リット
ル、より好ましくは１５〜７０ｇ／リットルである。
の範囲で用いられ、好ましくは１０〜１００ｇ／リット
ル、より好ましくは１５〜７０ｇ／リットルである。
【０１１８】好ましく用いられる発色現像主薬の可溶化
剤として、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコ
ール類、特願平７−１０７６９号に記載されるパラトル
エンスルホン酸等が挙げられる。添加量は通常、１リッ
トル当たり１〜１００ｇで用いられ、好ましくは５〜８
０ｇ、より好ましくは１０〜５０ｇである。
剤として、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコ
ール類、特願平７−１０７６９号に記載されるパラトル
エンスルホン酸等が挙げられる。添加量は通常、１リッ
トル当たり１〜１００ｇで用いられ、好ましくは５〜８
０ｇ、より好ましくは１０〜５０ｇである。
【０１１９】好ましく用いられるアルカリ剤とは、該ア
ルカリ剤７．０ｇを純水に溶解して１リットルに仕上げ
た時のｐＨが８．０以上のアルカリ性を呈するものであ
り、好ましい具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐酸三ナ
トリウム、燐酸三カリウム、燐酸二カリウム、硼酸ナト
リウム、硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム（硼砂）、四
硼酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、珪酸ナトリム等のアルカリ金属化合物が
挙げられる。本発明の効果の点から、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、硼酸ナトリウム等
が好ましく、この中でもとりわけ炭酸カリウムが特に好
ましく用いられる。
ルカリ剤７．０ｇを純水に溶解して１リットルに仕上げ
た時のｐＨが８．０以上のアルカリ性を呈するものであ
り、好ましい具体例としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐酸三ナ
トリウム、燐酸三カリウム、燐酸二カリウム、硼酸ナト
リウム、硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム（硼砂）、四
硼酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、珪酸ナトリム等のアルカリ金属化合物が
挙げられる。本発明の効果の点から、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、燐酸三ナトリウム、硼酸ナトリウム等
が好ましく、この中でもとりわけ炭酸カリウムが特に好
ましく用いられる。
【０１２０】これらアルカリ金属化合物の添加量は通
常、１０〜３００ｇ／リットルの範囲で用いられ、好ま
しくは１０〜１５０ｇ／リットル、より好ましくは２０
〜１００ｇ／リットルである。
常、１０〜３００ｇ／リットルの範囲で用いられ、好ま
しくは１０〜１５０ｇ／リットル、より好ましくは２０
〜１００ｇ／リットルである。
【０１２１】用いられる保恒剤は、亜硫酸ナトリウム、
ヒドロキシルアミン及び特開平８−２９９２４号，９〜
１３頁に記載されるヒドロキシルアミン類が挙げられ
る。
ヒドロキシルアミン及び特開平８−２９９２４号，９〜
１３頁に記載されるヒドロキシルアミン類が挙げられ
る。
【０１２２】本発明に用いられる処理液の表面張力は２
０〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましい。より好
ましくは２５〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍである。表面張力を
調整するためには、特開平７−９２６３４号，３〜５頁
で開示される弗素系活性剤や、特開平４−２９９３４０
号，１１〜３１頁で開示されるエチレンオキサイド系や
グリシドール系のノニオンタイプや水溶性有機シロキサ
ン系等の活性剤を含有させることが好ましい。
０〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましい。より好
ましくは２５〜３５ｄｙｎｅ／ｃｍである。表面張力を
調整するためには、特開平７−９２６３４号，３〜５頁
で開示される弗素系活性剤や、特開平４−２９９３４０
号，１１〜３１頁で開示されるエチレンオキサイド系や
グリシドール系のノニオンタイプや水溶性有機シロキサ
ン系等の活性剤を含有させることが好ましい。
【０１２３】感光材料への処理液の供給は、感光材料へ
の露光量に比例させることが好ましい。
の露光量に比例させることが好ましい。
【０１２４】〔加熱手段〕加熱手段により加熱された感
光材料の表面温度は４０℃以上であることが好ましく、
より好ましくは４５〜９５℃である。又、感光材料の耐
熱性や処理の制御容易性から、更には感光材料のレチキ
ュレーション防止のため、５０〜９０℃が特に好まし
い。
光材料の表面温度は４０℃以上であることが好ましく、
より好ましくは４５〜９５℃である。又、感光材料の耐
熱性や処理の制御容易性から、更には感光材料のレチキ
ュレーション防止のため、５０〜９０℃が特に好まし
い。
【０１２５】感光材料を加熱する手段としては、熱ドラ
ムや熱ベルト等の感材と接触して伝導により加熱する伝
導加熱手段や、ドライヤー等の対流により加熱する対流
加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射により
加熱する放射加熱手段などが挙げられる。本発明におい
ては、特に伝導加熱手段が好ましく用いられる。
ムや熱ベルト等の感材と接触して伝導により加熱する伝
導加熱手段や、ドライヤー等の対流により加熱する対流
加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放射により
加熱する放射加熱手段などが挙げられる。本発明におい
ては、特に伝導加熱手段が好ましく用いられる。
【０１２６】感光材料は、これらの手段で処理液が供給
される直前に加熱されていることが好ましい。更に供給
されている間及び次の漂白工程又は漂白定着工程に入る
迄の間も、上記の手段で加熱し、所定の温度（４０℃以
上）に保つことが好ましく、処理液を感光材料に供給
後、２秒〜２０秒以内に引き続く漂白能を有する処理液
で処理することが本発明の効果の点から好ましい。
される直前に加熱されていることが好ましい。更に供給
されている間及び次の漂白工程又は漂白定着工程に入る
迄の間も、上記の手段で加熱し、所定の温度（４０℃以
上）に保つことが好ましく、処理液を感光材料に供給
後、２秒〜２０秒以内に引き続く漂白能を有する処理液
で処理することが本発明の効果の点から好ましい。
【０１２７】又、感光材料の存在情報によって、該加熱
手段が加熱するように制御する加熱制御手段を有するこ
とが、不要な加熱を防止でき好ましい。これは、感光材
料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段よ
りも該搬送手段の搬送方向上流側の所定位置の該感光材
料の存在を検出する感材検出手段とを有し、該検出手段
の検出に基づき、該加熱制御手段を制御することにより
達成できる。この場合の制御は、前記感光材料検出手段
が前記所定位置の感光材料の非存在又は存在を検出して
から所定時間経過後（直後を含む）から該感光材料検出
手段が該所定位置の感光材料の存在又は非存在を検出し
てから所定時間経過後（直後を含む）迄、前記加熱手段
が所定の加熱をするように制御することが好ましい。
手段が加熱するように制御する加熱制御手段を有するこ
とが、不要な加熱を防止でき好ましい。これは、感光材
料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手段よ
りも該搬送手段の搬送方向上流側の所定位置の該感光材
料の存在を検出する感材検出手段とを有し、該検出手段
の検出に基づき、該加熱制御手段を制御することにより
達成できる。この場合の制御は、前記感光材料検出手段
が前記所定位置の感光材料の非存在又は存在を検出して
から所定時間経過後（直後を含む）から該感光材料検出
手段が該所定位置の感光材料の存在又は非存在を検出し
てから所定時間経過後（直後を含む）迄、前記加熱手段
が所定の加熱をするように制御することが好ましい。
【０１２８】これら感光材料の加熱は、乳剤層のヒート
ダメージを最小に抑える観点と本願発明の効果の観点か
ら、非乳剤面、つまりベース面からの加熱が好適に用い
られる。
ダメージを最小に抑える観点と本願発明の効果の観点か
ら、非乳剤面、つまりベース面からの加熱が好適に用い
られる。
【０１２９】〔処理液供給手段〕処理液の供給手段とし
ては、液体を噴射させて、いわば気相を介して供給する
方法と、処理液をローラーやコーター等で塗り付けた
り、直接接触させることで塗付けする方法に大別され
る。
ては、液体を噴射させて、いわば気相を介して供給する
方法と、処理液をローラーやコーター等で塗り付けた
り、直接接触させることで塗付けする方法に大別され
る。
【０１３０】気相を介して供給する方法は、圧電素子の
振動を利用したピエゾ式インクジェットヘッドを用いて
液を飛翔させ感光材料に供給するもの、或いは突沸を利
用したサーマルジェットヘッドを用いて液を飛翔させる
ものが挙げられ、処理液の供給量を制御しうるし、感光
材料の処理位置をも選択し得るので好ましい。更に、ス
プレーバーのように、液体を加圧して液を噴射させる方
法も挙げられる。
振動を利用したピエゾ式インクジェットヘッドを用いて
液を飛翔させ感光材料に供給するもの、或いは突沸を利
用したサーマルジェットヘッドを用いて液を飛翔させる
ものが挙げられ、処理液の供給量を制御しうるし、感光
材料の処理位置をも選択し得るので好ましい。更に、ス
プレーバーのように、液体を加圧して液を噴射させる方
法も挙げられる。
【０１３１】気相を介して供給する方法では、液滴で供
給されることが好ましく、１回に供給する処理液滴の体
積は０．１×１０-6〜５０×１０-6ｍｌが好ましく、よ
り好ましくは０．５×１０-6〜５×１０-6ｍｌである。
給されることが好ましく、１回に供給する処理液滴の体
積は０．１×１０-6〜５０×１０-6ｍｌが好ましく、よ
り好ましくは０．５×１０-6〜５×１０-6ｍｌである。
【０１３２】次に、本発明の好ましい態様である、直接
又は間接塗付け方法は、エアドクターコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイ
ズコーター、含浸コーター、リバースローラーコータ
ー、トランスファーロールコーター、カーテンコータ
ー、ダブルローラ、スライドホッパー、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、ビードコーター、キャストコ
ーター、スプレイコーター、カレンダーコーター、押出
しコーター等が挙げられる。本発明に好ましく用いられ
る塗付け方法は、塗布量及び処理液の均一塗布の観点か
ら、スクイズコーター、グラビアコーター、含浸コータ
ー、ビードコーター、ブレードコーターである。
又は間接塗付け方法は、エアドクターコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイ
ズコーター、含浸コーター、リバースローラーコータ
ー、トランスファーロールコーター、カーテンコータ
ー、ダブルローラ、スライドホッパー、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、ビードコーター、キャストコ
ーター、スプレイコーター、カレンダーコーター、押出
しコーター等が挙げられる。本発明に好ましく用いられ
る塗付け方法は、塗布量及び処理液の均一塗布の観点か
ら、スクイズコーター、グラビアコーター、含浸コータ
ー、ビードコーター、ブレードコーターである。
【０１３３】装置のコンパクト性、簡略さの点と好まし
い供給量を得られる観点で、ローラー塗付け手段又はス
リット押出し塗付け手段が好ましい。
い供給量を得られる観点で、ローラー塗付け手段又はス
リット押出し塗付け手段が好ましい。
【０１３４】〔ローラー塗付け手段の材質〕好ましく用
いられるローラー塗付け手段の材質としては、繊布、不
繊布焼結体、多孔質材（スポンジ等）で耐薬品性を有す
る材質が好ましく、感光材料の乳剤面への傷の付き難さ
から、柔らかい材質が好ましい。更に、ローラー表面が
吸水性、保水性を有する材質で構成されているか、又は
これらの材質で覆われていることが本発明の効果の点か
ら好ましい。
いられるローラー塗付け手段の材質としては、繊布、不
繊布焼結体、多孔質材（スポンジ等）で耐薬品性を有す
る材質が好ましく、感光材料の乳剤面への傷の付き難さ
から、柔らかい材質が好ましい。更に、ローラー表面が
吸水性、保水性を有する材質で構成されているか、又は
これらの材質で覆われていることが本発明の効果の点か
ら好ましい。
【０１３５】繊布、不繊布の材質は、ポリオレフィン系
繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル系繊
維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊
維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。
繊維、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル系繊
維、脂肪族ポリアミド系繊維、芳香族ポリアミド系繊
維、ポリフェニレンサルファイド繊維等が好ましい。
【０１３６】多孔質材（スポンジ等）の材質は、塩化ビ
ニル、シリコンゴム、ポリウレタン、エチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、ネオプレンゴム、ブチルゴム系繊維、アルキルベ
ンゼンスルホン酸樹脂（ＡＢＳ），フェノール樹脂など
が好ましい。又、ルピセル（商品名）、クラリーノ（商
品名）、ＰＯＲ（ウレタン粉砕物をバインダーで空隙を
保持した状態に固めたもの）も好ましい多孔質材であ
る。
ニル、シリコンゴム、ポリウレタン、エチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＤＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、ネオプレンゴム、ブチルゴム系繊維、アルキルベ
ンゼンスルホン酸樹脂（ＡＢＳ），フェノール樹脂など
が好ましい。又、ルピセル（商品名）、クラリーノ（商
品名）、ＰＯＲ（ウレタン粉砕物をバインダーで空隙を
保持した状態に固めたもの）も好ましい多孔質材であ
る。
【０１３７】用いられるローラーの好ましい材質は多孔
質材であり、その具体的なものは上述の通りである。こ
れによって、ローラーは供給した処理液を安定に塗布す
ることが可能である。
質材であり、その具体的なものは上述の通りである。こ
れによって、ローラーは供給した処理液を安定に塗布す
ることが可能である。
【０１３８】本発明の塗布手段には処理液が供給される
が、その供給方法としては、ベローズポンプ、チューブ
ポンプやセラミックポンプ等の定量ポンプによって処理
液貯蔵容器から一定量送液され、単一又は複数のスリッ
トを有する筒状のノズルや、一列又は千鳥状に並んだ細
孔を有する筒状のノズルから塗布手段に供給されるのが
好ましい。
が、その供給方法としては、ベローズポンプ、チューブ
ポンプやセラミックポンプ等の定量ポンプによって処理
液貯蔵容器から一定量送液され、単一又は複数のスリッ
トを有する筒状のノズルや、一列又は千鳥状に並んだ細
孔を有する筒状のノズルから塗布手段に供給されるのが
好ましい。
【０１３９】使用されるローラーは、回転しながら感光
材料を或る程度圧着しながら搬送する機能を併せて有す
ることが好ましい。これによって、円滑な搬送が可能と
なるばかりか、感光材料の写真処理能力もより良好とな
る。
材料を或る程度圧着しながら搬送する機能を併せて有す
ることが好ましい。これによって、円滑な搬送が可能と
なるばかりか、感光材料の写真処理能力もより良好とな
る。
【０１４０】塗布量制御手段は処理液を感光材料に均一
に、かつ、微量を安定に塗布制御するものであり、例え
ばステッピングモーター、チューブポンプ、セラッミッ
クポンプ等を用いる手段がある。特にインクジェット方
式では、ノズルを線状に並べて、固定したヘッドで供給
してもよいし、ヘッドを走査させながら液を供給しても
よい。
に、かつ、微量を安定に塗布制御するものであり、例え
ばステッピングモーター、チューブポンプ、セラッミッ
クポンプ等を用いる手段がある。特にインクジェット方
式では、ノズルを線状に並べて、固定したヘッドで供給
してもよいし、ヘッドを走査させながら液を供給しても
よい。
【０１４１】又、処理後供給口と感材乳剤面との距離
は、５０μｍ以上（特に１ｍｍ以上）が均一塗布の観点
から好ましく、又、１０ｍｍ以下（特に５ｍｍ以下）が
飛散防止の観点で好ましい。
は、５０μｍ以上（特に１ｍｍ以上）が均一塗布の観点
から好ましく、又、１０ｍｍ以下（特に５ｍｍ以下）が
飛散防止の観点で好ましい。
【０１４２】次に本発明の第７の発明に係るオイル分散
液について説明する。
液について説明する。
【０１４３】第７の発明においては、支持体に最も近い
感光層より支持体から遠い層の少なくとも１層に、平均
分散粒径が０．１２μｍ以下のオイル分散液を含有す
る。
感光層より支持体から遠い層の少なくとも１層に、平均
分散粒径が０．１２μｍ以下のオイル分散液を含有す
る。
【０１４４】ここでオイル分散液とは、非水溶性（２５
℃において、蒸留水１００ｇに対し溶解度が３ｇ以下、
好ましくは１ｇ以下）有機化合物を含有する水中オイル
分散液である。非水溶性有機化合物の例としては、紫外
線吸収剤、色濁り防止剤、褪色防止剤などが挙げられ
る。
℃において、蒸留水１００ｇに対し溶解度が３ｇ以下、
好ましくは１ｇ以下）有機化合物を含有する水中オイル
分散液である。非水溶性有機化合物の例としては、紫外
線吸収剤、色濁り防止剤、褪色防止剤などが挙げられ
る。
【０１４５】平均粒径０．１２μｍ以下のオイル分散液
は、支持体に最も近い感光層より支持体から遠い層に含
有されるが、好ましくは支持体に最も近い感光層より支
持体から遠い非感光層に含まれるオイル分散液が、平均
粒径０．１２μｍ以下であることであり、更に好ましく
は、支持体に最も近い感光層より支持体から遠い非感光
性層の全ての層に含まれるオイル分散液が、平均粒径
０．１２μｍ以下であることである。
は、支持体に最も近い感光層より支持体から遠い層に含
有されるが、好ましくは支持体に最も近い感光層より支
持体から遠い非感光層に含まれるオイル分散液が、平均
粒径０．１２μｍ以下であることであり、更に好ましく
は、支持体に最も近い感光層より支持体から遠い非感光
性層の全ての層に含まれるオイル分散液が、平均粒径
０．１２μｍ以下であることである。
【０１４６】平均分散粒径は０．１２μｍ以下であり、
好ましくは０．０２〜０．１１μｍ、より好ましくは
０．０４〜０．１０μｍである。平均分散粒径は、界面
活性剤の種類や量の最適化や、オイル層の粘度調整、分
散乳化装置の乳化時間を長くしたり、圧力、剪断力の調
整などを組み合わせることにより調整される。平均分散
粒径は、英国コールター社製ナノサイザーによって測定
できる。
好ましくは０．０２〜０．１１μｍ、より好ましくは
０．０４〜０．１０μｍである。平均分散粒径は、界面
活性剤の種類や量の最適化や、オイル層の粘度調整、分
散乳化装置の乳化時間を長くしたり、圧力、剪断力の調
整などを組み合わせることにより調整される。平均分散
粒径は、英国コールター社製ナノサイザーによって測定
できる。
【０１４７】本発明においては、請求項１〜７で示され
る技術を二つ以上併用して用いることが好ましい。
る技術を二つ以上併用して用いることが好ましい。
【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【０１４９】上記のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点であることが特に好ましい。
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点であることが特に好ましい。
【０１５０】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、重
金属イオンを含有させるのが有利である。このような目
的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イ
リジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オ
スミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロム等の各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。
金属イオンを含有させるのが有利である。このような目
的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イ
リジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オ
スミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロム等の各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。
【０１５１】これらの金属イオンは、塩や錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。
【０１５２】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物
イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アン
モニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イ
オン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物
イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アン
モニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イ
オン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。
【０１５３】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ればよい。
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ればよい。
【０１５４】重金属イオンのハロゲン化銀乳剤中への添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１
０-2モルが好ましく、特に１×１０-8〜５×１０-5モル
が望ましい。
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１
０-2モルが好ましく、特に１×１０-8〜５×１０-5モル
が望ましい。
【０１５５】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
【０１５６】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。
【０１５７】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の
投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで
きる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布
は直径か投影面積として可成り正確にこれを表すことが
できる。
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の
投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで
きる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布
は直径か投影面積として可成り正確にこれを表すことが
できる。
【０１５８】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．０５〜０．２２、更に好ましくは
０．０５〜０．１５の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは０．０５〜０．１５の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義さ
れる。
くは変動係数が０．０５〜０．２２、更に好ましくは
０．０５〜０．１５の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは０．０５〜０．１５の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義さ
れる。
【０１５９】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を
表す。
差、Ｒは平均粒径を表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を
表す。
【０１６０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【０１６１】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。
【０１６２】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。
【０１６３】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続
的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７
７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外
濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離
を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いても
よい。
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続
的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７
７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外
濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離
を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いても
よい。
【０１６４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。
【０１６５】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。
【０１６６】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。
【０１６７】硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。
【０１６８】硫黄増感剤の添加量は、適用されるハロゲ
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×
１０-10〜５×１０-5モル、好ましくは５×１０-8〜３
×１０-5モルの範囲が望ましい。
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×
１０-10〜５×１０-5モル、好ましくは５×１０-8〜３
×１０-5モルの範囲が望ましい。
【０１６９】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１×１０-4〜１×１０-8モルであることが好ましく、
更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-8モルである。
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１×１０-4〜１×１０-8モルであることが好ましく、
更に好ましくは１×１０-5〜１×１０-8モルである。
【０１７０】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。
還元増感法を用いてもよい。
【０１７１】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載のII
ａ−１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１
−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール等の化合物を挙げることができる。
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載のII
ａ−１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１
−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール等の化合物を挙げることができる。
【０１７２】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜５×１０-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-6〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜
５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０-6〜１×１０-1モル程度の量が
好ましく、１×１０-5〜×１０-2モルがより好ましい。
又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、
塗布被膜中の量が１ｍ2当たり１×１０-9〜１×１０-3
モル程度の量が好ましい。
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜５×１０-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
-6〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０-5〜
５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０-6〜１×１０-1モル程度の量が
好ましく、１×１０-5〜×１０-2モルがより好ましい。
又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、
塗布被膜中の量が１ｍ2当たり１×１０-9〜１×１０-3
モル程度の量が好ましい。
【０１７３】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。
【０１７４】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。
【０１７５】本発明の感光材料をカラー感光材料として
用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【０１７６】本発明に用いる分光増感色素としては、公
知の化合物を何れも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８頁に記
載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又は組み合わせて好ま
しく用いることができる。緑感光性増感色素としては、
同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜ＧＳ−５が好ましく、
更に赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記載の
ＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０
号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−１１の色素
が好ましく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青
感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号，８〜９頁
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号，１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−
１７を組み合わせて用いるのが好ましい。
知の化合物を何れも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８頁に記
載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又は組み合わせて好ま
しく用いることができる。緑感光性増感色素としては、
同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜ＧＳ−５が好ましく、
更に赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記載の
ＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０
号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−１１の色素
が好ましく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青
感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号，８〜９頁
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号，１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−
１７を組み合わせて用いるのが好ましい。
【０１７７】増感色素の添加時期としては、ハロゲン化
銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよい。
銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよい。
【０１７８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。
【０１７９】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的なカプラーとしては、波
長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイ
エロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに
分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、
波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有する
シアン色素形成カプラーとして知られているものが挙げ
られる。
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることができるが、特に代表的なカプラーとしては、波
長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイ
エロー色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに
分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、
波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有する
シアン色素形成カプラーとして知られているものが挙げ
られる。
【０１８０】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物として、同公報５
頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物として、同公報５
頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。
【０１８１】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物として、同公報
４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいものは一般式〔Ｍ−Ｉ〕
で表されるカプラーであり、その内、該一般式〔Ｍ−
Ｉ〕のＲMが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されているＭ
Ｃ−８〜ＭＣ−１１は、青〜紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物として、同公報
４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいものは一般式〔Ｍ−Ｉ〕
で表されるカプラーであり、その内、該一般式〔Ｍ−
Ｉ〕のＲMが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されているＭ
Ｃ−８〜ＭＣ−１１は、青〜紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。
【０１８２】好ましく用いることのできるイエローカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に
記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的化合物は同公報３頁左下欄以降にＹＣ
−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。中でも、一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲY1がアルコキ
シ基であるカプラー、又は特開平６−６７３８８号記載
の一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、好ましい色調の
黄色を再現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物
例として特開平４−１１４１５４号４頁左上欄に記載さ
れるＹＣ−８、ＹＣ−９及び特開平６−６７３８８号１
３〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化
合物を挙げることができる。更に最も好ましい化合物
は、特開平４−８１８４７号１頁及び１１〜１７頁に記
載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号３頁右上欄に
記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラーを挙げるこ
とができ、具体的化合物は同公報３頁左下欄以降にＹＣ
−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げること
ができる。中でも、一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲY1がアルコキ
シ基であるカプラー、又は特開平６−６７３８８号記載
の一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーは、好ましい色調の
黄色を再現でき好ましい。この内、特に好ましい化合物
例として特開平４−１１４１５４号４頁左上欄に記載さ
れるＹＣ−８、ＹＣ−９及び特開平６−６７３８８号１
３〜１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化
合物を挙げることができる。更に最も好ましい化合物
は、特開平４−８１８４７号１頁及び１１〜１７頁に記
載の一般式［Ｙ−１］で示される化合物である。
【０１８３】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後又は分散と同時に、低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後又は分散と同時に、低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。
【０１８４】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１８５】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。
【０１８６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短いほうが良く、各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短いほうが良く、各々１０時間以
内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好まし
い。
【０１８７】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式〔Ｉ〕及
び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕で示される
フェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の
一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔XI
V〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の
一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号記載の一般式［II］で示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式〔Ｉ〕及
び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平
３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕で示される
フェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の
一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔XI
V〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の
一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号記載の一般式［II］で示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。
【０１８８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。
【０１８９】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。
【０１９０】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。
【０１９１】本発明の感光材料にはバインダーとしてゼ
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。
【０１９２】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、カル
ボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用して使用するこ
とが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−
２４５１５３号記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４
６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表面の物性を
改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号や特
開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加す
ることが好ましい。
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、カル
ボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用して使用するこ
とが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−
２４５１５３号記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４
６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表面の物性を
改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号や特
開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加す
ることが好ましい。
【０１９３】感光材料に用いる支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプ
からなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。
うな材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプ
からなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。
【０１９４】耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ま
しい。
エチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ま
しい。
【０１９５】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタン
である。
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタン
である。
【０１９６】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。
【０１９７】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が同公報に記載の変動係数として０．２０以下で
あることが好ましく、０．１５以下であることがより好
ましい。
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が同公報に記載の変動係数として０．２０以下で
あることが好ましく、０．１５以下であることがより好
ましい。
【０１９８】又、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られより好ましい。
又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反射濃
度バランスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが
好ましい。
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られより好ましい。
又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反射濃
度バランスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが
好ましい。
【０１９９】感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上の
下塗層）を介して塗布されていてもよい。
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上の
下塗層）を介して塗布されていてもよい。
【０２００】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。
【０２０１】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、感光材料上に光学的に結像させて焼き付けて
もよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
するには、感光材料上に光学的に結像させて焼き付けて
もよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その
画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリ
ントしようとする感光材料上に結像させて焼き付けても
よいし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変
化させて走査することによって焼き付けてもよい。
【０２０２】本発明は、直接鑑賞用の画像を形成する感
光材料に適用することが好ましい。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。特に、反射支持体を有する感
光材料に適用することが好ましい。
光材料に適用することが好ましい。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、ポジ画像を形成する感光材
料、ディスプレイ用感光材料、カラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。特に、反射支持体を有する感
光材料に適用することが好ましい。
【０２０３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０２０４】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ2の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。
【０２０５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）５．６８ｇ、発色用還元剤
（ＣＤ−１０）６．６８ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）
３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに
酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界
面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と
混合し第１層塗布液を調製した。
（ＣＤ−１０）６．６８ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）
３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに
酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界
面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と
混合し第１層塗布液を調製した。
【０２０６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
【０２０７】又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるよう
に添加した。
【０２０８】
【表１】
【０２０９】
【表２】
【０２１０】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＤＰｈＰ：１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＤＰｈＰ：１，５−ジフェニル−３−ピラゾリドン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン
【０２１１】
【化３１】
【０２１２】
【化３２】
【０２１３】
【化３３】
【０２１４】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【０２１５】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ2ＩｒＣｌ6 ４×１０-8モル／モルＡｇ Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6 ２×１０-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０２１６】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。
【０２１７】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０２１８】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０２１９】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。
【０２２０】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０２２１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。
【０２２２】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０２２３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-3添加した。
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-3添加した。
【０２２４】
【化３４】
【０２２５】
【化３５】
【０２２６】このようにして作成した試料を試料１０１
とする。次に、表３に記載の内容を変更した以外は試料
１０１と同一の各試料を作成した。
とする。次に、表３に記載の内容を変更した以外は試料
１０１と同一の各試料を作成した。
【０２２７】作成した各試料を常法により青色光楔露光
した後、下記現像処理工程により現像処理を行った。
した後、下記現像処理工程により現像処理を行った。
【０２２８】 処理工程 処理温度 時 間 発色現像 ４０±０．３℃ ３０秒 漂白定着 ４０±０．５℃ ４５秒 リンス 室 温 ６０秒 アルカリ処理 室 温 ３０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 各処理液の組成を以下に示す。
【０２２９】 ＜発色現像液＞ 水 ６００ｍｌ 燐酸カリウム ４０ｇ 塩化カリウム ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃水酸化カリウム水溶液にて） １２ ＜漂白定着液＞ 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ９３ｍｌ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ｐＨ（２５℃酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ ＜リンス液＞ 塩素化イソシアヌル酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（誘電率５μｍ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５ ＜アルカリ処理液＞ 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（１Ｎ硫酸又は１Ｎ水酸化カリウムにて） １０ 処理済み各試料のイエロー画像の最大濃度部（ＤmaxB）
を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を
用いて青色光反射濃度を測定した。
を、Ｘ−ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を
用いて青色光反射濃度を測定した。
【０２３０】又、ランニング後の一試料中のイエロー画
像最大濃度部の同一段の青色光反射濃度を測定し、ラン
ニング前の青色光反射濃度との差を濃度ムラ（Δ
ＤmaxB）とした。
像最大濃度部の同一段の青色光反射濃度を測定し、ラン
ニング前の青色光反射濃度との差を濃度ムラ（Δ
ＤmaxB）とした。
【０２３１】結果を表３に示す。
【０２３２】
【表３】
【０２３３】
【化３６】
【０２３４】処理装置Ａ 図１は、実施例１の自現機の主要部の概略構成図であ
る。処理液により処理されるハロゲン化銀写真感光材料
Ｐの搬送経路上流には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを
加熱する加熱手段１０がある。加熱手段１０には、加熱
ドラム１１がある。又、加熱ドラム１１の下側に出口側
ローラー１２がある。加熱ドラム１１の左側に入口側ロ
ーラー１３がある。出口側ローラー１２の左側で入口側
ローラー１３の上側に圧着ベルト駆動ローラー１４があ
る。圧着ベルト１５が、出口側ローラー１２、入口側ロ
ーラー１３及び圧着ベルト駆動ローラー１４に架け渡さ
れ、加熱ドラム１１の周面の９０゜の区間に渡って加熱
ドラム１１に圧接されながら動くことにより、加熱ドラ
ム１１に感材Ｐの乳剤面を圧着して搬送させる。これら
により、感材Ｐは加熱される。
る。処理液により処理されるハロゲン化銀写真感光材料
Ｐの搬送経路上流には、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを
加熱する加熱手段１０がある。加熱手段１０には、加熱
ドラム１１がある。又、加熱ドラム１１の下側に出口側
ローラー１２がある。加熱ドラム１１の左側に入口側ロ
ーラー１３がある。出口側ローラー１２の左側で入口側
ローラー１３の上側に圧着ベルト駆動ローラー１４があ
る。圧着ベルト１５が、出口側ローラー１２、入口側ロ
ーラー１３及び圧着ベルト駆動ローラー１４に架け渡さ
れ、加熱ドラム１１の周面の９０゜の区間に渡って加熱
ドラム１１に圧接されながら動くことにより、加熱ドラ
ム１１に感材Ｐの乳剤面を圧着して搬送させる。これら
により、感材Ｐは加熱される。
【０２３５】加熱ドラム１１の感材Ｐの搬送経路下流に
処理液塗布手段２０がある。処理液塗布手段２０は、感
材Ｐを処理する第１の構成液（ａ）を収容する処理液容
器２５を有する。処理液容器２５は外気に対して密閉さ
れており、フレキシブルな容器である。処理液供給手段
２６としてはスリット状コーターを使用する。これによ
り、処理液供給手段２６が、加熱手段１０により加熱さ
れた感材Ｐの乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給する。
処理液塗布手段２０がある。処理液塗布手段２０は、感
材Ｐを処理する第１の構成液（ａ）を収容する処理液容
器２５を有する。処理液容器２５は外気に対して密閉さ
れており、フレキシブルな容器である。処理液供給手段
２６としてはスリット状コーターを使用する。これによ
り、処理液供給手段２６が、加熱手段１０により加熱さ
れた感材Ｐの乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給する。
【０２３６】引き続き、第２の構成液（ｂ）を同様にし
て感光材料Ｐの乳剤面にチューブポンプ（ＢＰ）にて処
理液供給手段２８としてはスリット状コーターで供給す
る。第１の構成液（ａ）の供給後０．５秒後に第２の構
成液（ｂ）が供給される。
て感光材料Ｐの乳剤面にチューブポンプ（ＢＰ）にて処
理液供給手段２８としてはスリット状コーターで供給す
る。第１の構成液（ａ）の供給後０．５秒後に第２の構
成液（ｂ）が供給される。
【０２３７】処理液供給手段２６、２８により第１の構
成液（ａ），第２の構成液（ｂ）を供給される所の感材
の搬送経路上流側から下流側にかけて加熱する第二加熱
手段３０がある。第二加熱手段３０には、加熱ローラー
３１、駆動ローラー３２、加熱ベルト３３がある。加熱
ベルト３３は加熱ローラー３１と駆動ローラー３２に掛
け渡されている。加熱ローラー３１は、処理液供給手段
２６、２８により処理液（Ｐ１）を供給される先の感材
Ｐの搬送経路上流側にあり、加熱ベルト３３を加熱す
る。加熱ローラー３１より感材Ｐの搬送経路下流側にあ
る駆動ローラー３２は加熱ベルト３３を駆動させる。こ
れにより、加熱ベルト３３が加熱された状態で感材Ｐを
加熱する。そして、処理液供給手段２６、２８が、第二
加熱手段３０により加熱されている最中のハロゲン化銀
写真感光材料の乳剤面に処理液を供給することになる。
又、処理液供給手段２６、２８により処理液をその乳剤
面に供給されたハロゲン化銀写真感光材料を、第二加熱
手段３０が加熱することになる。
成液（ａ），第２の構成液（ｂ）を供給される所の感材
の搬送経路上流側から下流側にかけて加熱する第二加熱
手段３０がある。第二加熱手段３０には、加熱ローラー
３１、駆動ローラー３２、加熱ベルト３３がある。加熱
ベルト３３は加熱ローラー３１と駆動ローラー３２に掛
け渡されている。加熱ローラー３１は、処理液供給手段
２６、２８により処理液（Ｐ１）を供給される先の感材
Ｐの搬送経路上流側にあり、加熱ベルト３３を加熱す
る。加熱ローラー３１より感材Ｐの搬送経路下流側にあ
る駆動ローラー３２は加熱ベルト３３を駆動させる。こ
れにより、加熱ベルト３３が加熱された状態で感材Ｐを
加熱する。そして、処理液供給手段２６、２８が、第二
加熱手段３０により加熱されている最中のハロゲン化銀
写真感光材料の乳剤面に処理液を供給することになる。
又、処理液供給手段２６、２８により処理液をその乳剤
面に供給されたハロゲン化銀写真感光材料を、第二加熱
手段３０が加熱することになる。
【０２３８】その後、処理液供給手段２６、２８により
発色現像処理された感材Ｐは漂白定着処理液槽ＢＦで漂
白定着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処理され
る。
発色現像処理された感材Ｐは漂白定着処理液槽ＢＦで漂
白定着処理され、安定化処理槽ＳＴで安定化処理され
る。
【０２３９】図２は第二加熱手段３０の概略構成図であ
る。吸引ポンプ３４によって、１５ｍｍ間隔で直径５ｍ
ｍの穴が開いている加熱ベルト３７上の感材Ｐをベルト
に吸引圧着させる。加熱ベルト３７には面ヒータが入っ
ており、感材Ｐを所定の温度に加熱することが出来る。
駆動モーター３５で加熱ベルト３７は駆動される。又、
３６は吸引口、３８は加熱ローラーである。
る。吸引ポンプ３４によって、１５ｍｍ間隔で直径５ｍ
ｍの穴が開いている加熱ベルト３７上の感材Ｐをベルト
に吸引圧着させる。加熱ベルト３７には面ヒータが入っ
ており、感材Ｐを所定の温度に加熱することが出来る。
駆動モーター３５で加熱ベルト３７は駆動される。又、
３６は吸引口、３８は加熱ローラーである。
【０２４０】（加熱条件）表面温度８０℃の加熱ドラム
１１により感材乳剤面温度を８０℃にする。
１１により感材乳剤面温度を８０℃にする。
【０２４１】（第２加熱条件）表面温度８０℃の加熱ベ
ルト３７により、感材Ｐの支持体面から加熱し、感材乳
剤面温度を８０℃に保つ。
ルト３７により、感材Ｐの支持体面から加熱し、感材乳
剤面温度を８０℃に保つ。
【０２４２】（供給ヘッド）スリット状コーターの供給
ヘッドを使用する。図３、図４（ａ），（ｂ）はスリッ
ト状コーターヘッドの一例を示す断面図である。２６は
処理液供給手段である。又、Ｐ１は処理液、Ｐは感光材
料、３７は加熱ベルト、３０は第二加熱手段である。こ
の供給ヘッドは感光材料の搬送方向と垂直である。処理
液供給口２２の間隔は最近接供給口との縁間距離２００
μｍである。
ヘッドを使用する。図３、図４（ａ），（ｂ）はスリッ
ト状コーターヘッドの一例を示す断面図である。２６は
処理液供給手段である。又、Ｐ１は処理液、Ｐは感光材
料、３７は加熱ベルト、３０は第二加熱手段である。こ
の供給ヘッドは感光材料の搬送方向と垂直である。処理
液供給口２２の間隔は最近接供給口との縁間距離２００
μｍである。
【０２４３】ハロゲン化銀写真感光材料１ｍ2当たりの
各構成液（ａ）及び（ｂ）の供給量は各２０ｍｌであ
り、合計量は４０ｍｌである。
各構成液（ａ）及び（ｂ）の供給量は各２０ｍｌであ
り、合計量は４０ｍｌである。
【０２４４】表３から明らかなように、本発明では、迅
速処理においても最大濃度が大きい。又、本発明では、
処理濃度ムラが少ないという効果も見られた。更に、現
像処理時間を１４秒にした場合の処理濃度ムラが小さ
く、本発明の効果が有効に現れた。
速処理においても最大濃度が大きい。又、本発明では、
処理濃度ムラが少ないという効果も見られた。更に、現
像処理時間を１４秒にした場合の処理濃度ムラが小さ
く、本発明の効果が有効に現れた。
【０２４５】尚、試料１０２、１０４、１０６〜１０９
において、第１層、第３層、第５層のＨＣＤ−１０をＨ
ＣＤ−１に変えた以外は各試料と同一の試料を作成し
た。同様にＨＣＤ−１０をＨＣＤ−３０、ＨＣＤ−３
４、ＨＣＤ−４０、ＨＣＤ−４９に変えた試料も作成し
た。
において、第１層、第３層、第５層のＨＣＤ−１０をＨ
ＣＤ−１に変えた以外は各試料と同一の試料を作成し
た。同様にＨＣＤ−１０をＨＣＤ−３０、ＨＣＤ−３
４、ＨＣＤ−４０、ＨＣＤ−４９に変えた試料も作成し
た。
【０２４６】これらの試料について同様の露光、現像を
行ったところ、本発明の効果が得られた。
行ったところ、本発明の効果が得られた。
【０２４７】実施例２ 実施例１の試料１０１において、第１層の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を（銀量で）０．０２６ｇ／ｍ2、第３層
の緑感性ハロゲン化銀乳剤を０．０１４ｇ／ｍ2、第５
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を０．０２１ｇ／ｍ2とし
た以外は、実施例１の各試料と同一の試料を作製した。
ゲン化銀乳剤を（銀量で）０．０２６ｇ／ｍ2、第３層
の緑感性ハロゲン化銀乳剤を０．０１４ｇ／ｍ2、第５
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤を０．０２１ｇ／ｍ2とし
た以外は、実施例１の各試料と同一の試料を作製した。
【０２４８】これらの試料を実施例１と同様に露光した
後、下記の処理を行った。
後、下記の処理を行った。
【０２４９】 処理工程 処理温度 時 間 現 像 ４０℃ ３０秒 リンス 室温 ４５秒 アルカリ処理 室温 ３０秒 ＜現像液＞ 水 ６００ｍｌ 燐酸カリウム ４０ｇ 塩化カリウム ５ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％） ４ｍｌ 過酸化水素 １０ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ＝１１．５（２５℃水酸化カリウム水溶液で調整） ＜リンス液＞ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（誘電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ＝６．５ ＜アルカリ処理液＞ 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ＝１０ 処理後、実施例１と同様に画像評価を行った。
【０２５０】本発明では、迅速処理においても最大濃度
が大きい。
が大きい。
【０２５１】又、本発明では、処理濃度ムラが少ないと
いう効果も見られた。
いう効果も見られた。
【０２５２】実施例３ （磁気記録媒体の作成） 《支持体の作成》２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行い固有粘度０．６０のポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートを得た。
チル１００重量部、エチレングリコール６０重量部にエ
ステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物０．１重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン０．０５重量部、
リン酸トリメチルエステル０．０３重量部を添加した。
次いで徐々に昇温、減圧にし、２９０℃、０．０５ｍｍ
Ｈｇの条件で重合を行い固有粘度０．６０のポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートを得た。
【０２５３】これを、１５０℃で８時間真空乾燥した
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。
後、３００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の
冷却ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化さ
せ、未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式
縦延伸機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸し
た。
【０２５４】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、更に第二延伸ゾーン１５５℃で総横
延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１０
０℃で２秒間熱処理し、更に第一熱固定ゾーン２００℃
で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２４０℃で１５秒
間熱固定した。次いで、横方向に５％弛緩処理しながら
室温まで３０秒かけて徐冷して、厚さ８５μｍのポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。
【０２５５】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。
１０℃で４８時間熱処理（アニール処理）して支持体を
作成した。
【０２５６】この支持体の両面に１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎ
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。
のコロナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１
を乾燥膜厚０．４μｍになるように塗布し、その上に１
２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布
液Ｂ−２を乾燥膜厚０．０６μｍになるように塗布し
た。
【０２５７】１２Ｗ／ｍ2／ｍｉｎのコロナ放電処理を
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。
施した他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚０．
２μｍになるように塗布し、その上に１２Ｗ／ｍ2／ｍ
ｉｎのコロナ放電処理を施し、塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚
０．２μｍになるように塗布した。
【０２５８】各層はそれぞれ塗布後９０℃で１０秒間乾
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。
燥し、４層塗布後引き続いて１１０℃で２分間熱処理を
行った後、５０℃で３０秒間冷却処理を行った。
【０２５９】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート３０重量％，ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） １２５ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．４ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） ０．０５ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈下引塗布液Ｂ−２〉 スチレン−無水マレイン酸共重合体の水酸化ナトリウム水溶液（固形分６％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．６ｇ 化合物（ＵＬ−２） ０．０９ｇ シリカ粒子（平均粒径３μ） ０．２ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 〈塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシアクリレート２５重量％ の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ５０ｇ 化合物（ＵＬ−１） ０．３ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） １．１ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ ＵＬ−１：２，４−Ｃ9Ｈ19−Ｃ6Ｈ3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12ＳＯ3Ｎａ ＵＬ−２：ＣＨ3ＳＯ2０（ＣＨ2）3０ＳＯ2ＣＨ3 〈塗布液Ｂ−４〉ジカルボン酸成分としてテレフタル酸
ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチル３０モル
％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリム塩１０
モル％、グリコール成分としてエチレングリコール５０
モル％、ジエチレングリコール５０モル％を常法により
共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３時間攪
拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。
ジメチル６０モル％、イソフタル酸ジメチル３０モル
％、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリム塩１０
モル％、グリコール成分としてエチレングリコール５０
モル％、ジエチレングリコール５０モル％を常法により
共重合した。この共重合体を９５℃の熱水中で３時間攪
拌し、１５重量％の水分散液Ａとした。
【０２６０】 酸化スズ−酸化アンチモン複合微粒子（平均粒径０．２μ）の水分散液 （固形分４０重量％） １０９ｇ 水分散液Ａ ６７ｇ 水で仕上げる １０００ｍｌ 《磁気記録層の塗設》前記下引処理支持体の下引層Ｕ−
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。
４塗布液を塗設した層上に下記組成の磁気記録層塗布液
を精密イクストルージョンコーターを用い乾燥膜厚０．
８μｍとなるように塗布し、乾燥と同時に塗膜が未乾の
うちに配向磁場中で塗布方向へ磁性体を配向させ、磁気
記録再生時の高出力化を図った。
【０２６１】 （磁気記録層塗布液Ｍ−１の組成と調製） コバルト含有ガンマ酸化鉄 （平均長軸長０．１２μｍ，短軸長０．０１５μｍ， Ｆｅ2+／Ｆｅ3+＝０．２，比表面積４０ｍ2／ｇ，Ｈｃ＝７５０Ｏｅ） １０重量部 アルミナ（α−Ａｌ2Ｏ3，平均粒径０．２μｍ） ３重量部 ジアセチルセルロース（帝人社製） １５０重量部 ポリウレタン（Ｎ３１３２：日本ポリウレタン社製） １５重量部 ステアリン酸 ２重量部 シクロヘキサノン ９２０重量部 アセトン ９２０重量部 上記を良く混合分散した後、サンドミルで分散後、ポリ
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン社製，固形分５０％）を５０重量部添加した後、十
分攪拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。
イソシアネートのコロネート−３０４１（日本ポリウレ
タン社製，固形分５０％）を５０重量部添加した後、十
分攪拌混合して磁性塗料Ｍ−１とした。
【０２６２】《潤滑層の塗設》前記磁気記録層の上にカ
ルナバワックスを０．１％含有するよう、水／メタノー
ル混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）
を調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ2となるよ
うに塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処
理ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブン
で５日間放置し、イソシアナートの架橋反応を充分に行
った。
ルナバワックスを０．１％含有するよう、水／メタノー
ル混合溶液に分散した潤滑剤塗布液（下記ワックス液）
を調製し、該ワックスの付量が１５ｍｇ／ｍ2となるよ
うに塗布した。ワックス塗布後の原反を１００℃の熱処
理ゾーンに５分間通して乾かした後、４０℃のオーブン
で５日間放置し、イソシアナートの架橋反応を充分に行
った。
【０２６３】（ワックス液の作成）９０℃に加熱した水
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部を添加した後、高速攪拌式ホモジナ
イザーを用いて充分に攪拌し、カルナバワックスの分散
液（ＷＡＸ−Ａ）を作成した。
１００重量部にポリオキシエチレンラウリルエーテル４
重量部を混合し、別に９０℃で熔融しておいたカルナバ
ワックス４０重量部を添加した後、高速攪拌式ホモジナ
イザーを用いて充分に攪拌し、カルナバワックスの分散
液（ＷＡＸ−Ａ）を作成した。
【０２６４】次に水９９５重量部、メタノール９００重
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ−Ａを５重量部添加
し、攪拌してワックス液を作成した。
量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部を混合し、ここにＷＡＸ−Ａを５重量部添加
し、攪拌してワックス液を作成した。
【０２６５】前記磁気記録媒体の、磁気記録層側とは反
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料１０１とした。添加量は１ｍ2当たりの
グラム数で表す。ただし、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。
対側に前記下引塗布液Ｂ−１及びＢ−２を同一条件で塗
設した下引層を設けた後、以下に示す組成の写真構成層
を設けて、試料１０１とした。添加量は１ｍ2当たりの
グラム数で表す。ただし、ハロゲン化銀とコロイド銀は
銀の量に換算し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で
示した。
【０２６６】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１１ ０．３ ＯＩＬ−１ ０．０４４ ゼラチン １．３３ 第２層（中間層） ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン １．４０ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．１２ 沃臭化銀ｂ ０．５０ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−４ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−６ ３．０×１０-6 シアンカプラー ＣＣ−１ ０．５１ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．５４ ＯＩＬ−２ ０．４５ ゼラチン １．４０ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．６４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー ＣＣ−２ ０．２２ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．２８ ＯＩＬ−２ ０．２１ ゼラチン ０．８７ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｃ ０．１３ 沃臭化銀ｄ １．１４ 増感色素 ＳＤ−１ ３．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−２ １．５×１０-4 増感色素 ＳＤ−３ ３．０×１０-4 シアンカプラー ＣＣ−１ ０．０８５ シアンカプラー ＣＣ−２ ０．０８４ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１ ０．２０ ＯＩＬ−２ ０．２３ ゼラチン １．２３ 第６層（中間層） ポリエチルアクリレートラテックス ０．２３ ゼラチン １．００ 第７層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ａ ０．２４５ 沃臭化銀ｂ ０．１０５ 増感色素 ＳＤ−６ ５．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−５ ５．０×１０−４ マゼンタカプラー ＭＣ−１ ０．２１ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．２３ ＯＩＬ−１ ０．２５ ゼラチン ０．９８ 第８層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｅ ０．８７ 増感色素 ＳＤ−７ ３．０×１０−４ 増感色素 ＳＤ−８ ６．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ４．０×１０-5 マゼンタカプラー ＭＣ−２ ０．１７ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．２０ ＯＩＬ−１ ０．２９ ゼラチン １．４３ 第９層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．１９ 増感色素 ＳＤ−７ ４．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−８ ８．０×１０-5 増感色素 ＳＤ−９ ５．０×１０-5 マゼンタカプラー ＭＣ−１ ０．０９ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．１２ ＯＩＬ−１ ０．１１ ゼラチン ０．７８ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン １．００ 第１１層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２９ 沃臭化銀ｈ ０．１９ 増感色素 ＳＤ−１０ ８．０×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ ３．１×１０-4 イエローカプラー ＹＣ−１ ０．９１ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．９０ ＯＩＬ−１ ０．３７ ゼラチン １．２９ 第１２層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｈ ０．１３ 沃臭化銀ｉ １．００ 増感色素 ＳＤ−１０ ４．４×１０-4 増感色素 ＳＤ−１１ １．５×１０-4 イエローカプラー ＹＣ−２ ０．４８ 発色用現像剤 ＨＣＤ−１０ ０．４９ ＯＩＬ−１ ０．２１ ゼラチン １．５５ 第１３層（第１保護層） 沃臭化銀ｊ ０．３０ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１１ ０．０５５ 紫外線吸収剤 ＵＶ−１２ ０．１１０ ＯＩＬ−２ ０．６３ ゼラチン １．３２ 第１４層（第２保護層） ポリマー ＰＭ−１ ０．１５ ポリマー ＰＭ−２ ０．０４ 滑り剤 ＷＡＸ−１ ０．０２ 染料 Ｄ−１ ０．００１ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１１、ＳＵ−
１２、ＳＵ−１３、分散助剤ＳＵ−１４、粘度調整剤Ｖ
−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−
１、重量平均分子量：１０，０００及びＡＦ−２、重量
平均分子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピ
ロリドン、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜
剤Ｈ−１及びＨ−２を添加した。
１２、ＳＵ−１３、分散助剤ＳＵ−１４、粘度調整剤Ｖ
−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤ＡＦ−
１、重量平均分子量：１０，０００及びＡＦ−２、重量
平均分子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピ
ロリドン、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜
剤Ｈ−１及びＨ−２を添加した。
【０２６７】上記沃臭化銀の特徴を表４に示す。又、上
記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
【０２６８】
【表４】
【０２６９】ＳＵ−１１：Ｃ8Ｈ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）Ｃ
Ｈ2ＣＯＯＫ ＳＵ−１２：Ｃ8Ｈ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）
3Ｂｒ- ＳＵ−１３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナ
トリウム塩（前出ＳＵ−２と同じ） ＳＵ−１４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム（前出ＳＵ−１と同じ） ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
（前出ＳＴＡＢ−１と同じ） ＡＦ−４：１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（ｍ−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール（前出ＳＴＡＢ−３と同じ） Ｈ−１：［（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2］2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ビス（２−エチルヘキシル）フタレート
Ｈ2ＣＯＯＫ ＳＵ−１２：Ｃ8Ｈ17ＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）
3Ｂｒ- ＳＵ−１３：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）ナ
トリウム塩（前出ＳＵ−２と同じ） ＳＵ−１４：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸
ナトリウム（前出ＳＵ−１と同じ） ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンＳＴ−２：アデニン ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
（前出ＳＴＡＢ−１と同じ） ＡＦ−４：１−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−５：１−（ｍ−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール（前出ＳＴＡＢ−３と同じ） Ｈ−１：［（ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2）3ＣＣＨ2ＳＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2］2ＮＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｋ Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート ＯＩＬ−２：ビス（２−エチルヘキシル）フタレート
【０２７０】
【化３７】
【０２７１】
【化３８】
【０２７２】
【化３９】
【０２７３】
【化４０】
【０２７４】尚、本発明の好ましいハロゲン化銀粒子の
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。
形成例として、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。
【０２７５】（種晶乳剤−１の調製）以下のようにして
種晶乳剤を調製した。
種晶乳剤を調製した。
【０２７６】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。
【０２７７】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子から成る乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板状粒子から成る乳剤であった。
この乳剤を種晶乳剤−１と称する。
【０２７８】 〔溶液Ａ１〕 オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ 界面活性剤ＥＯ−１（１０％エタノール溶液） ６．７８ｍｌ １０％硝酸 １１４ｍｌ Ｈ2Ｏ ９６５７ｍｌ ＥＯ−１：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）19．8（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７） （沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）０．０６モルの
沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５リ
ットルを激しく攪拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水
溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リッ
トルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用
いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍ
であった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。
沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５リ
ットルを激しく攪拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水
溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リッ
トルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用
いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後
に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整
した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍ
であった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。
【０２７９】（沃臭化銀ｄの調製）０．１７８モル相当
の種晶乳剤−１とＥＯ−１の１０％エタノール溶液０．
５ｍｌを含む４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
の種晶乳剤−１とＥＯ−１の１０％エタノール溶液０．
５ｍｌを含む４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。
【０２８０】１）２．１モルの硝酸銀水溶液と０．１９
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
５モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡ
ｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【０２８１】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇ
を９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。
を９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ
−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。
【０２８２】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．
０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐ
Ａｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【０２８３】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。
【０２８４】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。
辺長）０．７５μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、６．７モル％であった。
【０２８５】（沃臭化銀ｆの調製）沃臭化銀ｄの調製に
おいて、１）の工程でｐＡｇを８．８とし、３）の工程
で添加する硝酸銀量を０．９２モル、ＳＭＣ−１の量を
０．０６９モルとした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にし
て沃臭化銀ｆを調製した。
おいて、１）の工程でｐＡｇを８．８とし、３）の工程
で添加する硝酸銀量を０．９２モル、ＳＭＣ−１の量を
０．０６９モルとした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にし
て沃臭化銀ｆを調製した。
【０２８６】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部から２／８．５／Ｘ／７モル％（Ｘは転位線導入位
置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤で
あった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ乳剤中
の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子にフリンジ部と
粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃
化銀含有率は、１１．９モル％であった。
【０２８７】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。
【０２８８】沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｇ，ｈ，ｉ，ｊ
についても、上記ｄ，ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。
についても、上記ｄ，ｆに準じ分光増感、化学増感を施
した。
【０２８９】（処理工程Ａ） 工 程 処理温度 処理時間 発色現像 ３８℃ １２０秒 漂 白 ３８℃ ９０秒 定 着 ３８℃ １２０秒 安定−１ ３８℃ ３０秒 安定−２ ３８℃ ３０秒 安定−３ ３８℃ ３０秒 乾 燥 ６０℃ ９０秒 安定工程は３〜１への向流方式とした。
【０２９０】以下に各処理液の組成を示す。
【０２９１】 ＜発色現像液＞ 燐酸三カリウム ３０ｇ ５−ニトロベンゾトリアゾール ０．１ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナトエチル）ヒドロキシルアミン・ジナトリウム ３．３ｇ 塩化カリウム １０ｇ ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（３０％溶液） ４ｍｌ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム及び硫酸に
てｐＨ＝１２．００に調整する。
てｐＨ＝１２．００に調整する。
【０２９２】 ＜漂白液＞ １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム１水塩 １４０ｇ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ３ｇ 臭化アンモニウム ８０ｇ 硝酸アンモニウム １５ｇ ヒドロキシ酢酸 ２５ｇ 酢酸（９８％） ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水及び酢酸にて
ｐＨ＝４．３に調整する。
ｐＨ＝４．３に調整する。
【０２９３】 ＜定着液＞ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １５ｇ 亜硫酸アンモニウム １９ｇ イミダゾール １５ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） ２８０ｍｌ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水及び酢酸にて
ｐＨ＝７．４に調整する。
ｐＨ＝７．４に調整する。
【０２９４】 ＜安定液＞ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−ノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２，４−トリアゾール １．３ｇ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水及び酢酸にて
ｐＨ＝９．５に調整する。
ｐＨ＝９．５に調整する。
【０２９５】又、実施例１と同様に、感光材料及び処理
を変更した。本発明では、発色濃度が大きく又、処理ム
ラの少ない画像が得られた。
を変更した。本発明では、発色濃度が大きく又、処理ム
ラの少ない画像が得られた。
【０２９６】
【発明の効果】本発明によれば、簡易迅速処理が可能
で、高い発色性が得られるハロゲン化銀写真感光材料及
び画像形成方法を提供できる。
で、高い発色性が得られるハロゲン化銀写真感光材料及
び画像形成方法を提供できる。
【図１】実施例１の自現機の主要部の概略構成図であ
る。
る。
【図２】第二加熱手段３０の概略構成図である。
【図３】スリット状コーターヘッドの一例を示す断面図
である。
である。
【図４】スリット状コーターヘッドの他の一例を示す断
面図である。
面図である。
１０ 加熱手段 １１ 加熱ドラム １２ 出口側ローラー １３ 入口側ローラー １４ 圧着ベルト駆動ローラー １５ 圧着ベルト ２０ 処理液塗布手段 ２２ 処理液供給口 ２５ 処理液容器 ２６，２８ 処理液供給手段 ３０ 第二加熱手段 ３１ 加熱ローラー ３２ 駆動ローラー ３３ 加熱ベルト ３４ 吸引ポンプ ３５ 駆動モーター ３６ 吸引口 ３７ 加熱ベルト ３８ 加熱ローラー ａ 第１の構成液 ｂ 第２の構成液 Ｐ１ 処理液 Ｐ ハロゲン化銀写真感光材料（感光材料）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/407 ５０１ Ｇ０３Ｃ 7/407 ５０１
Claims (9)
- 【請求項１】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、かつ少なくとも１層に水溶性ビニル系ポ
リマーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 一般式（Ｉ） Ｒ1−ＮＨＮＨ−Ｘ−Ｒ2 〔式中、Ｒ1はアリール基又は複素環基を表し、Ｒ2はア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複素環基又は
−ＯＭ（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）を表す。Ｘ
は−ＳＯ2−，−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−ＣＯＯ−，
−ＣＯＮ（Ｒ3）−，−ＣＯＣＯＯ−，−ＣＯＣＯＮ
（Ｒ3）−又は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ3）−を表す。ここでＲ3は
水素原子又はＲ2と同義の基を表す。〕 - 【請求項２】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料のアル
カリ初期膨潤率が２５％以上であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、かつ少なくとも１層にデキストラン、デ
キストリン又はこれらの変性体を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項４】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有し、かつ少なくとも１層に脂肪族アルコール
を含有することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項５】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロゲン
化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）
で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写真感光
材料に処理液を塗布することを特徴とする画像形成方
法。 - 【請求項６】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロゲン
化銀写真感光材料の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）
で示される化合物を含有し、かつハロゲン化銀写真感光
材料の処理前にハロゲン化銀写真感光材料を４０℃以上
に加熱することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項７】 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の
感光性層及び非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理する画像形成方法において、該ハロゲン
化銀写真感光材料の支持体に最も近い感光層より支持体
から遠い層の少なくとも１層に前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を含有し、かつハロゲン化銀写真感光材料の
少なくとも１層に平均分散粒径が０．１２μｍ以下のオ
イル分散液を含有することを特徴とする画像形成方法。 - 【請求項８】 増幅現像処理することを特徴とする請求
項４〜７のいずれか１項記載の画像形成方法。 - 【請求項９】 発色現像時間が５〜１４秒であることを
特徴とする請求項４〜７のいずれか１項記載の画像形成
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25356197A JPH1195362A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25356197A JPH1195362A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1195362A true JPH1195362A (ja) | 1999-04-09 |
Family
ID=17253088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25356197A Pending JPH1195362A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1195362A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6374982B1 (en) | 1998-07-14 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Robotics for transporting containers and objects within an automated analytical instrument and service tool for servicing robotics |
| WO2012057136A1 (ja) | 2010-10-25 | 2012-05-03 | パナソニック株式会社 | 通信システムおよび重畳装置 |
-
1997
- 1997-09-18 JP JP25356197A patent/JPH1195362A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6374982B1 (en) | 1998-07-14 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Robotics for transporting containers and objects within an automated analytical instrument and service tool for servicing robotics |
| WO2012057136A1 (ja) | 2010-10-25 | 2012-05-03 | パナソニック株式会社 | 通信システムおよび重畳装置 |
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