JPS58100127A - ネガ型複写材料及び複写方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、紫外線照射により密着焼付けを施すだけで種
々の色調のポジ染料画像を形成するに有用なネガ型複写
材料及びその複写７Ｊ払に関する。 従来より、光によってカップリング反応を起して発色す
る光発色成分と、光反応後溶剤に対して溶解性がなくな
るフォトポリマーを利用してネガ原稿からポジ画像を形
成する複写方法が知られている。該複写方法において各
種のネガ型複写材料が実用に供せられている。例えば、
支持体上に７７＋トボリマーと、染料、顔料等の着色剤
を金高する感光■を設けた複写材料、支持体上に着色剤
をバインダー中に分散して下引きし、その上に７オトボ
リマ一層を積層した複写材料が挙げられるが、該複写材
料を用いて画像を形成するには、ネガ原稿を複写材料に
密着して焼付は処理を８！すことによって７オトボリマ
ーの硬化部（鱈光部）と未硬化部（非露光部）を形成し
、次いで未露光部のフォトポリマー、着色剤を溶媒で除
去する。又、支持体上に無色、或いは、はとんど・無色
の７オトボリマー震を設けた複写材料も知られており、
この複写材料の場合には、複写材料に原稿を密着して焼
付は後、非露光部の床砂化フォトポリマーを溶剤で除去
し、露光部を染料液で着色する。しかしながら、これら
はいずれも焼付は段階では、可視画像とはならず現像段
階で始めて可視化されることから、焼付１１時の露光量
が適切かどうかは現像後でないと判らない。ぞの為、焼
付３１時に画像の１１度を見ながら露に”闇を調整する
ということは不可能であり満足の行く画質が得にくい。 特に作業効率を上げる為、焼き溜めしてからまとめて現
ｓｉする場合には問題となる。又、複写材料保管中に生
ずるカプリも現像後でないと知ることができず、途中で
チェックすることが困難である。更に、感光層中に７オ
トボリマーの感光域の光を吸収する黒、黄色、茶色等の
着色剤が含まれる場合には、感度が損われる。前記複写
材料の欠点を補う複写材料として特公昭５１−４０４５
２号公報には焼付は時に発色して可視画像を形成しうる
アジド化合物を用いた複写材料が記載されているが、こ
れは、焼付は時の画像濃度を見ながら露光ｍのチェック
をある程麿は可能としたものの、満足の行くものではな
く、その上、得られる画像の色調も褐色に限られるとい
う欠点を有する。画像色調を所望の色調に調整する為、
色素、顔料を用いた場合には、前述の如く感度低下を来
たす。 従って、本発明は以」の如き従来の欠点を解決したもの
であり、より詳細には、焼付は段階で可視画像を形成し
、その都度露光量のチェックを可能とし、且つ、広範囲
の色調の画像を可能としたネガ型複写材料及びその複写
り法を配係するものである。又更には、保管中に生じた
カブリも容易に検出できる複写材料を提供するものであ
る。 即ち本発明は、光発色成分としてアジド化合物とカップ
リング成分とを含み、且つ光硬化成分としてネガ型フォ
トポリマーを含むことを特徴とするネガ型複写材料を用
いることにより前述の次点を一挙に解決したものである
。該本発明のネガ型複写材料を用いて画像を形成するに
は、ネガ型複写材料にネガ原稿を密着して紫外線照射に
Ｊ、り密着焼付は処理を施してアゾ染料画像を形成し、
次いで非露光部分の前記発色成分と、ネガ型フォトポリ
マニとを膨潤又は、溶解ｊることによって除去する。前
記発色成分と７オトボリマーは一つの層−共存されても
よく、又発色成分で下引き層を設け、その上に７４トボ
リマ一層を設けた二層タイプとしてもよい。 以下本発明を詳述づると、□支持体としては、紙、プラ
スチックフィルム、プラスチック板、合成紙、布、金属
等従来より公知の物が何れも使用できる。 アジド化合物とし□ては、ジアゾ型複写材料に通常用い
られている以下の如きジアゾ化合物のアジ化物を用いる
ことができる。 ４−ジアゾ−Ｎ　　、Ｎ　　−ジメチルアニリン、４−
ジアゾ−Ｎ　　、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−
Ｎ−エチル−Ｎ　−β　−ヒドロキシエチルアニリン、
４−ジアゾ−Ｎ　　、Ｎ　−ビス−β　−ヒドロキシエ
チルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ　〜メチルーＮ　−β　
−ヒドロ４゛シ丁プルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ−Ｊチ
ル−Ｎ　−β　−ヒドロキシエチルアニリン、４−ジア
ゾ−Ｎ　　、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−２−
クロロ　−Ｎ　　、Ｎ　　−ジエチルアニリン、４−ジ
アゾ−２−メヂルーＮ　　、Ｎ　　−ジエチルアニリン
、４−ジアゾ−２−アイオド−Ｎ　　、Ｎ　　−ジエチ
ルアニリン、４−ジアゾ−２−トリフルオＤメブルーＮ
　　、Ｎ　　−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ−エ
チル−Ｎ　−ベンジルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ　−メ
チル−Ｎ　−ベンジルアニリン、４−ジアゾ〜２゜５−
ジブ１〜キシ−Ｎ　　、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジ
アゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ　−ベンゾイルアニリン
、４−ジアゾ−２，５−ジ１ト４−シーＮ−ＴチルーＮ
−ベンゾイルアニリン、４−ジアゾ−２，５−シェドオ
キシ−Ｎ　−ベンゾイルメチル７ニリン、Ｊ　翫 ４−ジアゾ−２−クロロ　−５−メトオキシ−Ｎ−ベン
ゾイルアニリン、バラジアゾジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−２，５，４°　−トリエトオー１シジフエニルア
ミン、４−ジアゾ−２，５，４°　−１〜リ−［ト第４
シジフェニル、４，４゛　　−ビスジアゾ−２，２’　
、５．５’ｊｔ−ラヒドロオキシシフＩニルメチン、ビ
スシア／　−３，３’　　−ジクロロ−５，５′　　−
ジメトオキシベンブジン、４−ジアゾ−２，５−ジメト
オキシフェニル１プル→Ｊルフ１イド、４−ジアゾ−２
，５−ジエ１へオキシ−４′　〜メチルシフＩニルサル
ファイド、４−ジアゾ−２，５−ジメトオキシーＮ′″
−フェニルモルフォリン、４−ジアゾ−２，５−シェド
オキシ−Ｎ−フェニルモルフォリン、４−ジアゾ−２，
５−ジブ

【〜Ａ１シーシー−フェニルモルフォリン、４
−ジアゾ−２−ｊ）。°″７−Ｎ　−７”＝Ｒｖｆ−ｉ
ｆ：、）Ｌｙｌ”リン、４ジアゾ−Ｎ　−フェニルピペ
リジン、４ジアゾ−Ｎ　−フェニルピロリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ｎ−ブ１〜オキシ、−Ｎ　　−フェニル
ピペリジン、４−ジアゾ−２−メチル−Ｎ　−フェニル
ピロリジン、４−ジアゾ−２−メトオキシ−Ｎ　−フェ
ニルピロリジン等のアジド化合物或いはジアジド化合物
。 又、前記アジド化合物と組合わせて使里されるカップリ
ング成分も以下の如き通常のジアゾ型複写材料に用いら
れるものをいずれも勢用することができる。 レゾルシン、フロログルシン、レゾルシンモノヒドロオ
キシエチルエーテル、２−ヒドロオキジメチルフェノー
ル、β　−（２−ヒドロオキシフにル）−プロピオニッ
クアシッド、２．５−ツメｆルー４−（Ｎ　−ジメチル
アミツメデル）　−フェノール、メタヒドロオキシ−ア
セトアニリド、２゜５−ジメチル−４−モル７−ｖリノ
メチルフ１ノール、２−メチル−５−イソプロピル−４
−モルフォリノメチルフェノール、３．３−　．５−ト
リヒドロオキシジフェニル、２．２−．４．４′　　−
テトラヒドロオキシジフェニル、２．２−．４．４　′
　　−テトラヒトＯオキシジフエニルサルフ１イド、園
−ヒドロキシフェニル尿素、２．３−ジオキシプフタレ
ン、β　−ナフトール、α−ノ°フトール、１，６−シ
オキシナフ４タレン、２．７−ジＡキシナフタレン、２
．３−ジオキシナフタレン−６−スルフォン酸、２−ナ
フトール−３，６−ジスルフオン酸、２．１−ジヒドロ
第４シナフタレン−３，６−ジスルフオン酸、２．７−
ジヒドロオキシナフタレン−３−スルフォン酸、２−ヒ
ドロオキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロオキシ−３−
ナフトエ酸　−Ｎ　−β　−ヒト０オキシ１チルアマ、
イド、２−ヒト０７１１シー３−ナフトエ酸−Ｎ　　、
Ｎ　　−ビス−β　−ヒドロオキシエチルアマイド、２
−とドロオキシ　−３−ナフトエ酸−Ｎ−ｎ−プロとル
モルフオリノアマイド、２−ヒドロオキシ−３−ナフト
］−酸アニリド、２−ヒドロオキシ−３−ナフ＋、■１
１１１−２′　　−メチルアニリド、８−ヒドロオキシ
−１２−ノ′フトＪ−酸−ヒドロオキシエチルアマイド
、１−ナフトール−３−（Ｎ　　−β　−ヒドロオキシ
Ｊル、）−スルフオン７マイド、１−フェニル−３−メ
チルピラゾロン、１−フェニル−３−カルボキシビラ、
ゾ［ｌン、シアノアセトアニリド、シアノアセ１〜セル
フｔリン等。 光硬化成分としてのネガ型）４］−ポリマーは光反応前
は有機溶剤、水に溶解し、光反応後不溶化するものでな
Ｉプればならずジアゾニウム塩類、アジド化合物、シン
ナモイル基を分子内にイｊする化°合物等以下に例示し
た多くの感光性ポリマーが用いられる。このうもジアゾ
ニウム塩類としては、ｐ−ジアゾシフＩニルアミンのバ
１ノホルムアルデヒド縮合物、ｐ−キノンジアジド、ｐ
−イミノ：１ノンジアジド等がある。またアジド化合物
としては、ｐ−フェニレンビスアジド、ｐアジドベンゾ
フェノン、４．４＝　　−ジアジドベンゾフェノン、４
．４′　　−ジアジドジフェニルメタン、４．４′−ジ
アジドスチルベン、４．４′　　−ジアジドカルコン、
２．６−ジー（４′　　−アジドベンザル）シクロヘキ
サノン、２．トリ　・（４′　　−アジドベンザル）−
４−メチルシクロヘキサノン、１−アジドピレン、４，
４′　　−ジアジドスチルベン−２，２＝　　−ジスル
１１〜ン酸ナトリウム、１，５−ジ１シトナフタレン−
・３，７〜ジスルボン酸ナトリウム等があり、これらの
アジド化合物のうち有機溶剤可溶タイプのものは天然ゴ
ム、合成ゴム、環化ゴム、ノボラック樹脂等と混合され
て用いられる。又、水溶性タイプのものはポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、シアヒドンアクリル
アミド、メチルセルＬ】−ス、ビニルアルコールとマレ
イン酸共重合体、ビニルフルコールとアクリルアミド共
重合体、水溶性ポリビニルブチラールと混合されて用い
られる。又、分子中にアジド基をもつポリマーの例とし
てはポリアジド安息６酸ヒニル、ポリアジドフタル鍍ビ
ニル、ポリビニルアジドベンザールアセタールなどがあ
る。 シンプモイル基を感光基とするフォトポリマーとしては
ポリ桂皮酸ビニル、ポリビニルアルコールのシンナミリ
デン酢酸ニスデルｇ！導体があり、具体例としてはポリ
ビニルシンナミリデンアセテート、ポリビニルシンナメ
ートシンナミリγン１セテート、ポリビニル力ルプエト
キシメブルカルバメートシンナミリデンアセテート、ポ
リビニルアセテートシンナミリデンアセテートなどがあ
る。その他アクリロイル基を有するもの、アークジルア
ミド類、アクリレート類、ス１リルビリジニウム基を有
するもの、スヂリルケトン基を有するもの等多数のもの
が挙げられる。 前記成分の他、本発明感光■には更にバインダーが用い
られるかでの例としては、ポリどニルアルコール キシメチルセルロース、ヒト［１４シブ０ビルＵルロー
ス、メチルセルロース、エチルセル□−ス、セルロース
７セデート、ヒル［１−スプ［ＪビＡ夾−ト、セルロー
スブチレート、セ゛ルａースナイトレート、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリスプレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸−■スアル、ボ
メタクリル酸エステル、Ｗ＃醸ビニル／塩化ビニル共−
合物、ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル几重合物、
スチレン／アクリル酸エステル共重合物、酢酸ビニル／
クロトン酸共重合物、スルシン／マレイン酸共重合物等
水、アルカリ水溶液又は溶剤可溶性のバインダーなら何
れでも使用できる。但しバインダの選択は使用するフォ
トポリマー及び現像液によって選択する必要がある。例
えば現像液に水を用いるならば、水ｒａ竹のバインダー
を土としく用い、補助として適度な耐水性を付与するた
めに水不溶性のバインダーや他の耐水化剤、例えばメラ
ミン、ホルマリン等を用いる。その他の添加剤としては
発色促進のためアルカリ物質を用いることもできる。 本発明のネガ型複写材料の作成において、）Ａトポリア
ーとアジド化合物とカップリング成分を同一層に含有せ
しめる一屑タイブの場合にはこれらの成分を溶解するＷ
ｊ媒（必要に応じて混合溶媒を用いる）に溶解して感光
液を調製し、支持体−［に塗布、乾燥する。塗布量とし
ては特に限定しく【いが通常は乾燥後の厚さが２〜１０
μｆ？度となるようにするのがよい。又、フォトポリマ
ーと発色成分を別々の岡に含有せしめる二唐タイプの場
合はまず光発色筒用の液をＷＡ製して支持体上に塗布、
乾燥１゛る。塗布−としては特に限定しないが、好まし
くは乾燥後の厚さで１〜５ｇとするのがよい。次いでネ
ガ型の７オトボリマー液をｌｌｔＪＬ、光発色層の」−
に塗布、乾燥する。この場合フォトポリマー液塗布時に
、光発色層が溶解しないように光発色層のバインダー組
成を７オトボリマー液の溶媒に溶解しにくいＪ、うなも
のを選ぶ必要がある。フォトポリマ一層の塗布量として
は特に限定しないが、乾燥後の厚さが２〜１０μとなる
ようにするのがよい。 このようにして作成した本発明のネガ型複写材料を用い
て画像を形成するには透明又は半透明のネガＷｔ稿を複
写材料に密着して紫外線を照射する。この焼付は工程で
、非露光部の７オＩ〜ポリマーは溶剤に対しＵＦ８解す
るｔ９質を保持し、光発色成分も発色しない。一方露光
部のフォトポリマ＝は硬化して溶剤不溶性になり、光発
色成分番，を発色する。 次いで現像液（フォトポリマー及び光発色成分の種類に
より、水、アルカリ水溶液又は有機溶媒タイプの適宜の
ものが選択使用されるが）によって非露光部のフォトポ
リマーと未発色の光発色成分とを洗い流すことによ−）
【鮮明なポジａｍが得られる。ｉＸｔの工程の通り、本
発明品は焼付番ノ■程で発色１１ｉ１１が現れ、この時
点で露光過不足が判別できる。その為作業性がよく、父
露光不罫による失敗もない。 以下本発明を実施例をもって説明する。 実施例１ サンドマット加工した厚さ　１０６μのポリ１ステルフ
イルムのマット加工面に次の組成からなる感光液を塗布
してネガ型複写材料を得た。塗布量は乾燥後の膜厚で４
μであった。 １−？シトピレン　　　　　　　　２重量部レゾルシン
　　　　　　　　　　　１重量部フＪノールノボラック
樹脂　　　１０重摺部メブルエチルケトン　　　　　　
５０重量部透明なネガ原稿を重ねて負空プリンター（ケ
ミカルランプ付）で密着し、１分間紫外線を照射したと
ころ、褐色のポジ画像が現れた。次いでこれを苛性ソー
ダの１％水溶液の入ったバットに約１分間浸漬したとこ
ろ、非露光部が溶解し、より鮮明な褐色のポジ画像が得
られた。 実施例２ ５％のトリクロル酢酸水溶液で処理した厚さ１００１１
のポリエステルフィルムに次の組成からなる感光液を塗
布してネガ型複写材料を１９ｋ。 塗布−は乾燥後の膜厚で５μであった。 ４−アジド−Ｎ　、Ｎ　− ジエチルアニリン　　　　　１ψ一部 ２．３−ジヒドロ士シナフタレン　　１１ａＨ！１ポリ
ケイ皮酸ビニル　　　　　　２呼量部シクロへ↑サノン
　　　　　　　３０１一部メチルエブルクトン　　　　
　　２０重１部透明なネガ原稿を密着させ＾圧水銀灯で
２分間照射したところ、青紫色のポジ画像が佇られた。 次いでこれをトリクレンで処理したところ非露光部が溶
解して鮮明な青紫色のポジｌ！１ｉＩＩｌが得られた。 実施例３ 実施例２と同様に処理したポリ１ス１ルフイルムに次の
組成の光発色層液を塗布して、まず光発色層を段番ノた
。塗布量は乾燥後の厚味で３μであった。 ４−アジド；Ｎ　　、Ｎ− ジエチルアニリン　　　１重量部 ２．３−ジヒド【コキシｔフタレン　　　１重量部セル
ロースアヒテートプチレート５重量部、、Ｌヂルヒロソ
ルプ　　　　　　　５０重間部更に光発色層上に以下の
組成の光硬化層液を塗布して光硬化層を設【ノだ。塗布
量は乾燥後の厚味で５μであった。 ポリケイ皮酸ビニル　　　　　　　２ψｍｓクロロペン
恨ン　　　　　　　　１５重１部トル」ン　　　　　　
　　　　　３５重量部この様にしで作成したネガ型複写
材料を実施例２と同様にしてネガ原稿を複写したところ
、実施例２と同様の優れた結束が１７られた。 実施例４ 合成紙１ボＦＰ１１０（玉子油化合成紙Ｆ株〕製）に次
の組成からなる液を塗布して光発色層を段１だ。塗ｔＩ
ｊ　ｌは乾燥後の厚味で２μであった。 ４．４′　　〜ジアジドスプルペンー２，２−−ジスル
ホン酸ナトリウム　　１重量部ポリビニルアルコール（
クン化度９９％、平均重合１１１７００）　　　　３中
伊部ポリ酢酸ビニルエマルジョン （固形分５０％）　　　　２重量部 ノロ０グルシン　　　　　　　　　１重１部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｏΦ争部更
に、この光発色層の上に次の組成の液を甲布して光硬化
層を設けた。塗布量は乾燥後の厚味で４μであった。 ポリビニルアルコール（ケン化度８０．５％、！均１合
度５００）　　　１ｏｏ１ｆ［ｔβ　−オキシ１デル メタクリレート　　　　１００ｆＰ１部エチレングリコ
ール ツメタクリレーｔ−”　　　　５ｆｐＨＳ部ベンゾイン
イソプロピル エーテル　　　　２．５重学部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ｏφ嶋部ネガ原稿を密着させて紫外線を照射（＾圧水銀
灯で約１分）したところ黒褐色のポジ画像が得られた。 これを更に水道水をスポンジにっ１ノ（表面をふいたと
ころ、Ｊｌ露光部が膨潤溶解し合成紙の白い面が出（、
より鮮明なポジ画像が１り　ら　れ　ｌこ　。 特許出願人　　株式会社　　リコー 代理人　　　　弁理士　小松　秀臣

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　光発色成分としてアジド化合物とカップリン
   グ成分とを含み、且つ光硬化成分としてネガ型フォトポ
   リマーを含むことを特徴とするネガ型複写材料。
2. （２）　　光発色成分としてアジド化合物とカップリン
   グ成分とを含み、且つ光硬化成分としてネガ型フォトポ
   リマーを含むネガ型複写材料にネガ原稿を密着して紫外
   線照射により密着焼付４Ｊ処理を施してアゾ染料画像を
   形成し、次いで非露光部分の前記発色成分と、ネガ型フ
   ォトポリマーとを膨潤又は、溶解することによって除去
   することを特徴とする複写方法。