JPS641010B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチツクのシート状基体に強固
に密着し、かつ非画線部の汚れのない高濃度の顔
料像及び水溶性染料によつて高濃度の着色画像が
形成できる感光性シートに関するものである。

地図、設計図等の第二原図を作成する場合のよ
うに、特に高濃度の画像を得るための一般的方法
として、現在プラスチツクシートのマツト面上
に、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイ
ン、卵白、グルー等の水溶性高分子をバインダー
とし、重クロム酸塩を感光剤とする感光液を塗布
し、ネガフイルムを密着させて、紫外線露光を行
ない、非画線部を水で溶出してパターン画像を形
成した後、水溶性染料で染色する方法が行われて
いる。このとき用いる重クロム酸塩感光剤は、水
で現像することができ、強固な画線部を得ること
ができ、更に高解像力のある画像を提供しうると
いう利点を有している。しかしながら一方では、
該感光剤は、常温常湿の保存条件下でいわゆる暗
反応が生じ未露光部分も水に不溶性となり、使用
不可能になるという欠点があつた。それ故、重ク
ロム酸塩感光剤を塗布した感光性シートは寿命が
短く、従つて商品化が困難であつた。

また、重クロム酸塩を感光剤としたものはクロ
ム公害問題で使用が規制されるため、現在では主
としてジアゾ樹脂が水溶性感光剤として使用され
てきている。このジアゾ系感光樹脂は、特公昭46
−29523号、特公昭46−27482号に記載される如
く、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子と光
架橋して水溶性となるが、重クロム酸塩感光剤と
比べて光架橋した後の画像強度が弱いというのが
欠点である。特に、第二原図作成時のようにある
程度の画像濃度を必要とする場合、所望の画像濃
度を得るためには感光層を厚くしなければなら
ず、そのため画像強度は更に弱まる。

また、これらのジアゾ系感光剤は、プラスチツ
クシートのマツト面に塗布されるとジアゾ樹脂が
マツト面に吸着されて現像時に除去できず非画線
部の地肌を汚してしまうという欠点がある。特
に、ジアゾ系感光剤に顔料を混入した場合には、
顔料の吸着も加わつて画像コントラストを低下さ
せる。特公昭54−5686号は上記の問題点を解決す
るために水溶性高分子物質を下引き層としてフイ
ルム上に設け、地肌の汚れをなくしているが、し
かしこの場合には水溶性高分子物質が水に溶け易
いため画像強度が弱く、現像中に画像部までも簡
単に洗い出されてしまうという現象がしばしば見
られた。

即ち、重クロム酸塩感光剤を使用した場合はま
だ良いが、ジアゾ系感光剤を使用した感光性シー
トは現像時の膨潤が激しく、現像ラチチユードが
狭くなるという欠点を有している。重クロム酸塩
感光剤と同じくジアゾ樹脂のときも下引き層に用
いた水溶性高分子物質が感光層中に拡散混入して
いるが、特にジアゾ樹脂はプラスチツクシートの
マツト面に吸着されて非画線部の地肌を汚してし
まうので、この吸着を防ぐ為、下引き層の厚さは
１〜2μ程度必要である。そのためポリビニルア
ルコールにジアゾ樹脂を混入した感光剤を、ポリ
ビニルアルコールを2μの厚さに塗布した下引き
層上に塗布したもので画像を形成する方法もある
が、この方法でも現像ラチチユードの狭いものに
ならざるを得ない。これは上層のジアゾ系感光剤
が現像されると同時に、下層のポリビニルアルコ
ールが溶けてしまう恐れがあるからである。

本発明者らは、プラスチツクシートのマツト面
の汚れがなく、画像コントラストの高いそして現
像ラチチユードの広い、また保存性の良い着色画
像形成用感光性シートを作るべく鋭意研究した結
果、プラスチツクのシート状基体のマツト面に、
水膨潤性高分子膜の下引き層を設け、その層上に
下引き層と同じかそれよりも水に膨潤しにくいジ
アゾ系感光性被膜を設けることにより、上記の目
的を達成しジアゾ成分や顔料の吸着による地肌の
汚れのない強固な密着性を有する着色画像形成用
感光性シートが得られることを見い出した。

本発明に用いられるプラスチツクのシート状基
体には、防水加工した合成紙、ポリオレフイン、
ポリカーボネート、ポリエステル、ナイロン等が
用いられ、用途によつては片面をサンドブラスト
法等の公知の方法で粗面を形成することによつて
マツト加工したものが使用される場合が多い。

本発明の下引き剤として使用する水膨潤性高分
子膜は、水に完全に溶解せずに水に湿潤してこす
ると除去可能な高分子被膜で、水溶性高分子膜層
に比べてジアゾ樹脂の拡散混入がはるかに少ない
ものである。特に、感光膜強度を向上させる水膨
潤性高分子膜は、ジアゾ樹脂と光架橋し易いアル
コール性水酸基を分子中に持つ親水性ポリマーを
含むものが良い。下引き剤に用いるのに特に好ま
しい水膨潤性高分子は、例えば酢酸ビニル単独重
合エマルジヨン（水溶液）、アクリル酸エステル
共重合エマルジヨン（水溶液）、マレイン酸エス
テル共重合エマルジヨン（水溶液）、ポリビニル
アルコールとポリ酢酸ビニルの混合エマルジヨン
（水溶液）、ポリビニルアルコールとポリアクリル
酸エステルとの混合エマルジヨン（水溶液）、ケ
ン化度40％ポリ酢酸ビニルとメタアクリル酸の共
重合体（水＋メタノール液）とポリ酢酸ビニルエ
マルジヨンとの混合エマルジヨン（水溶液）、ヒ
ドロキシエチルアクリレートとメチルメタクリレ
ートの共重合体（90：10）等である。

これらの水膨潤性高分子で形成された被膜は、
ポリビニルアルコールのような水溶性高分子膜に
比べて水に対する溶解度が小さく、そのため水以
外のアルカリ剤あるいは界面活性剤を含む水溶液
でジアゾ系感光層を現像すれば、感光層とシート
基体の密着性を悪くすることなく除去することが
可能である。この水膨潤性高分子膜は、ジアゾ樹
脂や顔料の拡散混入が少ない為、膜厚は薄い程良
く、１〜2μ程度が好ましい。

本発明に用いられるジアゾ系感光被膜は、下引
き層と同じかそれよりも水に膨潤しにくい感光層
が良く、例えば上記の下引き剤に用いた水膨潤性
高分子にジアゾ樹脂を混合したジアゾ系感光剤、
または特公昭47−1167号、特公昭51−6566号、特
開昭53−3216号に記載されているようなアルコー
ル性水酸基をもつ水不溶性ポリマーと水不溶性ジ
アゾ感光剤を主成分とするジアゾ系感光性組成
物、例えば２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート、アクリロニトリル−
メタアクリル酸共重合体と溶剤可溶性ジアゾ系感
光剤からなる溶剤可溶性ジアゾ系感光剤等が用い
られる。ジアゾ系感光乳剤は水で洗い出しをする
が、溶剤可溶性ジアゾ系感光剤はアルカリ剤や界
面活性剤を含む水溶液で現像洗い出しを行う。本
発明で用いたジアゾ系感光被膜において、光架橋
した画線部は耐水性に富み、かつ水溶性染料での
染色性も良好である。

本発明で用いられるジアゾ樹脂は、例えば４−
ジアゾジフエニルアミン塩とホルマリンとの縮合
物、４−ジアゾ−３−メトキシジフエニルアミン
塩とホルマリンとの縮合物、２，５−ジメトキシ
−４−モリホリノベンゼンジアゾニウムとホルマ
リンとの縮合物等が好ましく、また溶剤可溶性ジ
アゾ感光剤には、上記のジアゾ樹脂をパラトルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン−５
−スルホン酸等の有機スルホン酸でカツプリング
したものが使用される。

本発明の感光層は、現像後水溶性染料で後染め
して着色画像を作るものと、感光層にカーボンブ
ラツク、フタロシアニンブルー等の顔料を予め練
り込んで紫外線露光し、現像が終わると同時に着
色画像を形成するものに使用される。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例 １ ケン化度40％ポリ酢酸ビニルとメタアクリル酸
との共重合体５部と50％ポリ酢酸ビニルエマルジ
ヨン水溶液１部との混合エマルジヨンから成る水
膨潤性高分子膜を、サンドブラスト法等によつて
粗面化されたプラスチツクシートのマツト面上に
塗布厚１〜2μ程度に下引き層として設け、乾燥
させる。得られた被膜上に４−ジアゾジフエニル
アミン塩とホルムアルデヒド縮合物の10％水溶液
20部を15％ポリビニルアルコール（重合度1700、
ケン化度85％）60部と50％ポリアクリル酸エステ
ルエマルジヨン40部との混合エマルジヨンに加
え、更に適当量の水とを加えてジアゾ系感光乳剤
を調製し、塗布乾燥する。この感光性シート上に
オリジナル原稿を密着させて紫外線照射を行な
い、水で現像して下記組成の染色液に所定時間浸
漬した後、ノニオン界面活性剤１％水溶液で水洗
洗浄して鮮明な黒色ポジ画像を形成した。

染色液の組成 酸性１：１型金属錯塩染料（シバランブラツク
BGL） ４部 水 96部 染色液温度 30℃ 染色時間 ３部 実施例 ２ 下引き層として、ヒドロキシエチルアクリレー
トとメチルメタクリレートの共重合体（90：10）
30部とメチルセロソルブ70部からなる水膨潤性高
分子膜をプラスチツクシートのマツト面上に塗布
厚１〜2μ程度に設け乾燥させる。15％ポリビニ
ルアルコール水溶液（重合度2000、ケン化度80
％）40部と50％ポリ酢酸ビニルエマルジヨン40部
との混合エマルジヨン80部にカーボンブラツク15
部と水適当量とを加えて練り込んだものと、４−
ジアゾ−３−メトキシジフエニルアミン塩とホル
ムアルデヒド縮合物の10％水溶液10部とを加えて
ジアゾ系感光乳剤を調製し、前記下引き層上に塗
布後乾燥する。この感光性シート上にオリジナル
原稿を密着させて紫外線照射を行ない水で現像し
た結果、ジアゾ成分や顔料の吸着による地汚れの
ない強固な密着性を有する鮮明なる黒色の画像が
得られた。

実施例 ３ 酢酸ビニル−重合体エマルジヨンの水膨潤性高
分子膜をプラスチツクシートのマツト面上に塗布
厚１〜2μ程度に下引き層を設け乾燥させ、更に
下記組成のジアゾ系感光剤を塗布し、感光性被膜
を形成する。この感光性シート上にオリジナル原
稿を密着させて紫外線照射を行ない、フエニルセ
ロソルブ12部、ベンゾトリアゾール・トリエタノ
ールアミン付加塩３部、イソプロピルナフタリン
スルホン酸ナトリウム６部、水250部の組成から
成る現像液で現像水洗した後、５％プロンシラン
ブラツクＲ（反応性黒色染料）水溶液に３分間浸
漬水洗したところ非画線部に着色のない光学濃度
2.8の黒色ポジ画像をシート上に形成することが
できた。

ジアゾ系感光液の組成 ２−ヒドロキシ−フエノキシプロピルメタクリレ
ート／メチルメタクリレート／メタアクリル酸／
ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリロニ
トリル共重合体（20／20／3.5／30／10） 10部 ４−ジアゾ−３−メトキシ−ジフエニルアミンの
パラホルムアルデヒド縮合物とドデシルベンゼン
スルホン酸とのカツプリング物 １部 メチルセロソルブ 90部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ プラスチツクのシート状基体に2μ以下の水
   膨潤性高分子膜の下引き層を設け、その層上に下
   引き層と同じか、下引き層よりも水に膨潤しにく
   いジアゾ系感光被膜を設けることを特徴とする着
   色画像形成用感光性シート。