JPS58100668A - 化学メツキ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気的に不導性の基材上に化学メ゛ツキにより
金属導体被膜を形成させるための無溶剤型アンダーコー
ト用組成物に関する。

プラスチック、ガラス、セラミック等の電気不導体は、
家来化学メッキ感受性を有しておらず。

従って之等ｔ−Ｘ材とし、その表面に化学メッキにより
金属導体被膜を形成させる場合、該基材表面の活性化即
ち触媒付与が必要でるる。従来かかる活性化手段として
は、主として（１）基材を塩化第一錫の塩酸水溶液に浸
漬して感受性を付与し、次いテ塩化パラジウム水溶液で
活性化する方法、及び（２）ガラス粉末中に塩化パラジ
ウム等の触媒金属を混合した組成物ｔ−基材表面に施工
し焼付ける方法が知られてｈる。しかしながら上記（１
）の方浚は予め基材表面を物理的もしくは化学的に粗面
化しなければ密着性のよいメッキ被膜を得難く、煩雑な
操作を要する欠点がある。また（２）の方法は操作及び
密着性は良好であるが、用いるガラス組散物を焼付ける
ことが必須となり、この際かなり高温での加熱操作を要
し、例えばプラスチック等の基材に対しては実施できな
い難点がある。更に近年上記基材表面の活性化のために
、化学メ゛ツキ感受性を有する貴金属類を配合した印刷
インキ等が提案されているが、之等は貴金属類を壇化物
等の形部で溶解させた樹脂の溶剤溶液の形部に１ｌｊｌ
製されておｐ、その使用に際しては溶剤の除去１根が必
須となり、これは雰囲気環境汚染を惹起するのみならず
、得られる乾燥被膜自体耐溶剤性に劣り、その密ｍｕも
尚光分でない不利がある。

上記現せに鑑み、未発明者らは容易に施工でき、ｗｒ気
不導体表面を活性化でき、しかも核表面に化学メッキに
より密着強度の優れた金属導体被膜を昭成できる無溶剤
型のアンダーコート用組成物を提供すること？目的とし
て種々研究を重ねた。その過程で、エポキシ樹脂等の熱
硬化型樹脂又は紫外線硬化型樹脂の利用ｌｔ着想し、之
等に触媒金属としてのパラジウム末を配合して無溶剤型
の組成物ｔ−調製し、之等を基材上に施工し熱硬化又は
紫外線硬化型樹脂メッキを施したが、均一なメッキ膜は
得られず、金属導体被膜の密着性は悪く実用不適であっ
た。しかるに上記において、所定量の耐火性無機物をパ
ラジウム末と併用する時には、得られる組成物は、無溶
剤型で施工容易であることは勿論のこと、該組成物の硬
化皮膜上に化学メッキにより容易に鮮明に所望の極めて
優れ′た密着性會有↑る金属導体被膜を形成できること
を見い出した。本発明はこの新しい知見に基づいて完成
されたものである。

即ち本発明は、熱硬化蓼又は紫外１１６Ｉ！Ｉヒ型樹脂
１５〜７５重歓憾、耐火性無機物２５〜８５＊歓憾及び
パラジウム末０．５〜２０重瞼憾からなり、電気的に不
導性の基材上に化学メッキによシ金緘導体被膜を形成さ
せるための無溶剤型アンダーコート用組成物に係る。

木発明組匝物において熱硬化型樹脂としては、加熱によ
シ硬比する樹脂例えば具体的にはエポキシ樹脂、フェノ
−Ａ／ｌｉｔ脂、不飽和ポリエステＪ％／１１脂、ポリ
ウレタン樹脂等を例示できる。之等は通常入手される液
状形態であるのが、＊発明組成物　　１の施工に際し、
通常の印刷法等を適用でき好適であるが、特に液状であ
る必要はない。また紫外線硬化型樹脂としては、紫外線
照射により硬化する通常のもの全使用でちる。その具体
例としては、ラジカル重合系として例えば不飽和ポリエ
ステル樹脂、各種アクリレート類（エポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート
、オリゴエステＶアクリレート、ポリエステルアクリレ
ート、スピロアセタール系アクリレ−）’ｌ）、ポリチ
オール誘導体、ポリチオールスピロアセターＶ類等及び
カチオン重合系として例えばエポキシ樹脂のルイス酸ア
リルジアゾニウム塩系触媒によるカチオン重合物等を例
示できる。

上記熱硬化型もしくは紫外線硬化型樹脂は、本発明組成
物中に１５〜７５重量係の重量で配合される。

耐火性無機物としては例えば硫酸バリウム、硫酸＋トリ
ウム等の硫―塩、リン酸アルミニウム、リン醗カルシウ
ム等のリン酸塩、アルミナ、シリカ、ケイ酸ジルコニウ
ム、ガラス等の酸化物及びり〃り・コーディエライト、
スボジュメン、カオリン等の鉱物結晶粉末を例示するこ
とができる。

上記耐火性無機物は、木発明組［ｉＩ！、＃］中に２５
〜８５重駄鴫の範囲で配合され、これＫより得られる組
成物を硬化後、硬化物にそれら本来の耐熱性？付与する
ことは勿論のこと、殊に該硬化物上への【ヒ学メッキに
よる金属の析出性を大きく改−し、金属導体被膜の密着
性を顕著に向上させ、しかも本発明組成物の施工性特に
印刷性をも改善させる。

即ち上記耐火性無機物を配合された木発明組Ｗ物は、こ
れを例えばスクリーン印刷する場合、インクのスクリー
ン抜けやスクリーン離れが良好であると共に、にじみが
少なくなり、相当細いψ］えは約４０μｍの線巾の線で
も、その境界線及び輪＃ｌＳを鮮明に印刷できる。また
上記組成物を硬化後の硬化皮膜は、耐火性無機物の存在
によって、触媒とするパラジウムが樹脂硬化物中に埋も
れることなく、皮膜表面により多く露出し、引き続く化
学メッキの析出を容易にすると共に、該化学メッキによ
る金属皮膜は上記耐火性無機物に沿って樹脂中に喰い込
んで析出し、アンカー効果により大きな密３＃強度を発
揮し揚る。更に上記耐火性無機物は、傅られる硬ｆヒ皮
膜に耐熱性を付与すると共に、増を剤としても動くため
コスト低減の効果も奏する。

しかるにと記耐火性無機物の配合機が２５重を傷をあ！
！やに下回る場合は、紋無機物配合による上記効果が発
揮されず、特に組Ｗ物の印刷性及び組成物硬化物上への
メッキ析出性の改善効果が認められなくなる。一方配介
徽？８５重ｆｉｃ４を越え更に多くする場合には、組成
物硬化物が脆くなり好ましくない。

また＊発明においてパラジウム末としては、金属パラジ
ウムの他、塩化パラジウム、酸化パラジウム、パリジウ
ムブラック等のパラジウムｆヒ合物の粉末を使用できる
。之等パラジウム末は、本発明組成物中に０．５〜２０
重量憾重量囲で配合され、これは該組成物を施工硬化後
の硬化物上に化学メッキによシ金属被膜を析出させるた
めの触隻として機能するものであり、これが０．５重量
ｌ′％未満では、メッキ被膜の析出が困難となり、また
２０重ｔｃＩＪを越えてもそれだけ効果が向上するわけ
ではなく高価となるばかりか、むしろ樹脂及び耐火性無
機物の配合量をそれだけ低下させることとなりあまり好
ましくない。

本発明組成物は、上記王者を単に混合するのみで容易に
施工容易な形部に調製され、その基材への施工は、周知
の、方法により行ない得る。代表的な施工方法としては
、例えばスクリーン印刷法、筆塗り法、スピナーによる
塗布法、浸漬法等倉例示できる。特にスクリーン印刷法
等による時は、基材の任意の箇所に所望の図柄、模様等
を印刷でき、この印刷面にのみ引き続く化学メッキによ
り鮮明にメッキ被膜を形成できる。また上記各種方法に
従い施工される本発明組成物の基材への適用斂は、組成
物１ｍ成する各成分の４１［類、皺、施工方法等により
適宜決定され、特に制限されるものではないが、通常施
工後の皮膜を硬化させた時、硬化皮膜が約５〜８０μｍ
の膜厚となる量とするのが適当である。

上記施工桟木発明組成物は、通常の方法に従い、熱硬化
性樹脂を用いた場合には通常２００℃以下の温度で加熱
硬化され、紫外線硬化型樹脂を用いた場合は、例えば高
圧水銀灯等を利用して紫外線照射により硬化される。か
くして得られる硬化液＠層は、それ自体基材と強固に密
着していることは勿論のこと、化学メッキ感受性金有し
ており、化学メッキにより該層上に均一に強固な密着性
をもって金属被膜を形成できると共に、上記硬化被膜層
自体、メッキ液等の薬品中への浸漬によって屯何ら侵食
等を受けない優れた化学的安定性を有し且つ耐火性等に
おいても優れている。

上記本発明組成物の硬化被膜層上への金属被膜の形成は
、常法に従い、上記硬化被膜ｌ−を形成され九基材を通
常の化学メッキ液に浸漬することによシ容易に実施でき
る。用いられる化学メッキ液としては、広く各種の浴が
いずれも使用でき、例えば代表的には還元剤として次亜
リン酸ソーダを添加した酸性又はアルカリ性無電解ニッ
ケルメッキ浴、ンジウムボロンハイドライドで代表され
る硼素系還元剤を使用した無電解ニッケルまたは無電解
銅メッキ浴、ホルマリンを還元剤とする無電解銅メッキ
浴醇が挙げられる。

以上の通や、本発明組成物を用いる場合如け、通常の各
種プラスチック類、ソーダ・ライム・シリカガラス、ホ
ウケイ酸ガラス等のガラス製品、セラミック等の電気的
に不導性の基材表面に化学メッキにより各種の金Ｗ４を
均一に析出せしめ得る。

また該析出全綱被膜の基材との密着力は従来例を見ない
極めて強固なものである。しかも本発明組成物の施工は
非常に簡匣且っ安全であり、作業効率が良好である。従
って本発明組成物の利用にょれば、プラスチック等の基
材表面の部分金属化（装飾）や抵抗体、電子回路、コン
デンサー電極等の製造を短時間で容易迅速に行なうこと
ができ、しかも２等金属被膜部分を鮮明且つ均一なもの
とすることができる。

以下実施例を挙げ木発明を更に鮮しく説明する。

実施例１ エポキシ樹脂（商品名「エビ、コート８２８」、シェル
社製）８０重坂憾、ヘキサハイドロ無水フタ／Ｌ’！Ｉ
Ｉ８市を憾、耐火性無機物としてアルミナ粉末６６重を
憾及びパラジウムブラック１重量係を十分に混合し、ペ
ースト状とした。

このペーストをガラスエポキシ積層板上に硬化後の膜厚
が約２０μｍとなるようにスクリーン印刷し、オーブン
中で硬化させた（１２０″０．６０分）。

硬化させた試料片を化学鋼メッキ液（錆品名「ＯＰＣカ
ッバー」、実計製薬工業製）中に５０°Ｃで２０分間浸
漬してメッキした。メッキ膜にリード線（−０，６５ｍ
の銅線）をハンダ付けし、基板に対し垂直方向に引張り
、密着強度を測定したところ１　ｋＱ／−であった。

実施例２ フェノール系樹脂（商品名「スーパーペラカサイト２１
００Ｊ、日本ライヒホールド社東）４８重量１１１、カ
オリン５１重歓憾及びパラジウムブラック６重量４ｔ−
十分に混合し、ペースト状とした。

このペーストラフエノール積層板上に硬化後の膜厚が約
２５μｍとなるようにスクリーン印刷し、９０°Ｃで１
２０分間硬化させ、次いでこの積層板ｋ　（’Ｇ　学ニ
ッケμメッキ液（商品名ｒＮＩＫＩ、ＡＤ７５４」、ア
ライド−キライト（ＡＬＩＤＥ−ＫＩＬＩＴＥ）社輿）
中に５５℃で６０分間浸漬してメッキした。

得られたメッキ被膜につき実施例１と同様にして密着強
度を試験した結果、密着強度は０．７　ｋＱ／席Ｗ′で
あった。

比較例１ 及びパラジウムブラック１１ｉＥ１％を混合してペース
ト状とし、これをガラスエポキシ基板上に硬化後の膜厚
が約２０μｍと々るようにスクリーン印刷した。印刷し
た試料片をオーブン中１２０℃で６０分間硬化させた。

実施例１と同様にメッキを行なったが、均一なメッキ膜
を得ることはできなかった。

実施例８ 紫外線硬ｆし型樹脂としてオリゴエステルアクリレート
（商品名［アロニツクスＭ５７００Ｊ、東亜甘酸社製）
１９重重量、エポキシアクリレート（商品名「リポキシ
ＶＲ９０Ｊ、昭和高分子社製）１９璽１’ｍ％　１．６
−ヘキサンジオ−μジアクリレート９．５電緻壬、光増
感剤（ベンゾインアルキルエーテル）２．４電緻壬、耐
火性無機物としてリン酸力μシウム４７．４重駄憾及び
威化パラジウム２．７重量係ヲ十分に混合してペースト
状とした。

このペーストをアルミナ基板上に硬化後の膜厚が約２０
μｍとなるようにスクリーン印刷し、次いで入力８０　
Ｗ／ａｓ　　の高圧水銀灯の下で、１０σ離し、８秒間
照射硬化させた。得られた基板に実施例１と同様にして
メッキを行なったチ密Ｊ１１１強度は０、７　ｋ（ｊ／
ｍｌｎ″であった。

実施例４ 紫外線硬化型樹脂としてオリゴエステルアクリレート（
商品名「アロエ・１７７Ｍ５７００Ｊ　、東亜合成社製
）１８．５重量係、ウレタンアクリレート（商品名ｒＡ
ｅｇｅ　ＵＶ１５Ｊ、東洋ポリマー社製２．８電緻壬、
１．６−ヘキサンジオール゛ジアクリレート７重ｉ−４
、光増感剤（ペンゾインアμキルエーテ／Ｉ／）２．５
重量係、耐火性無機物としてアルミナ粉末４６．２重量
憾及びパラジウムブラック２．８重ｉｌｌを十分に混合
し、ペースト状とした。

このペーストをエポキシ積ｌ−板上に硬化後の膜厚が約
２５μｍとなるようにスクリーン印刷した後入力８０　
Ｗ／ｌｓ　　の高圧水銀灯の下を１０国離し８秒間照射
硬化させ、次いで実施例１と同様にしてメッキを行なっ
た結果、均一強固な金属被膜が得られた。

比較例２ 実施例８のペーストから耐火性無機物であるリン酸力μ
シウムを除去した組Ｆｅ１ｔでペーストを作り、アルミ
ナ基板上に硬ｆヒ後の膜厚が約２０μｍと々るようにス
クリーン印刷し、実施例８と同様にして、ペーストを硬
化させた後、メッキを行なった。しかし均一なメッキ膜
は得られなかった。

（以上） 手続補正書（峠） １、事件の表示 昭和５６年特　許　願第１９８８０２　　号３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 実計謳確工業株式金社 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）７°　補ＬＥ′）対象　　明編書中発
明の詳細な説明の項８、補正の内容 別紙添附の通り 補　　正　　の　　内　　容 （１）明細書第９頁第１６行「耐火性」とあるを「耐熱
性」と訂正します。

（以　上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■　熱硬化型又は紫外線硬化型樹脂１６〜７５重量鴫、
   重量性無機物２５〜８５重！ｉ４及びノくラジウム末０
   ．５〜２０重１４からなり、電気的に不導性の基材上に
   ｆヒ学メッキによシ金属導体被膜ｔ−ＪＦｆｆ、させる
   ための無溶剤型アンダーコート用組成物。