JPS581014A - 耐水素誘起割れ性の優れたホツトコイルの製造方法 - Google Patents

耐水素誘起割れ性の優れたホツトコイルの製造方法

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JPS581014A
JPS581014A JP9835181A JP9835181A JPS581014A JP S581014 A JPS581014 A JP S581014A JP 9835181 A JP9835181 A JP 9835181A JP 9835181 A JP9835181 A JP 9835181A JP S581014 A JPS581014 A JP S581014A
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JP
Japan
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hydrogen
induced cracking
steel
rolled
less
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Application number
JP9835181A
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English (en)
Inventor
Hirosuke Inagaki
稲垣 裕輔
Toshio Nakazawa
中沢 利雄
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JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コイルの製造方法に係り、電縫管用ホットコイル材、特
に耐水素誘起割れ特性が優れていて石油や天然ガス等の
輸送管ないしその貯蔵用タンクの如きを形成するための
素材として適したホットコイル材の有利な製造方法を提
供しようとするものである。
近年石油消費量の増加に伴う油田の開発とパイプライン
の敷設が多く計画されているが、このような場会におい
てその石油や天然ガス等のパイプ輸送や貯幀タンクなど
はそれらに含有される硫化水素と水との共存栄件下にあ
って鋼表面が著しく腐食される。即ち−F記したような
条件下における腐食によって発生した水素は鋼中に侵入
し、伸延されたMn8などの硫化物系介在物の周辺に凝
集して内圧を高める結果、板厚方向に平行な水素誘起割
れを生じ、場合によって板厚方向に貫通して鋼材を破壊
する。このような湿性硫化水素腐食環境における鋼中へ
の水素侵入防止手段として従来から鋼K 0.251以
上のCoを添加して耐食性および耐水素透過性の高い保
繰皮膜を形成させることにより水素誘起割れの発生を防
止するものである。然し実用鋼塊の中央偏析部はS、C
,Mnなどの不純物元素ないし水素誘起割れ感受性な増
大する元素が偏集しているためこのCo添加処理だけで
割れ発生を完全に防止することは困難であって、即ちC
u添加鋼でもその使用される環境条件が厳しく、例えば
共存水分の酸性度がpli4.6以下の場合には上述の
耐食性皮膜が形成されないため水素誘起割れの多発する
可能性か大きい。このため斯かる苛酷な腐食環境に使用
される鋼にはS含有量を低下させて水素誘起割れの発生
起点となる硫化物系介在物を減少させたり、或いはC1
や希土類元素を添加してこれら非金属介在物の形状を制
御し水素誘起割れ感受性を低下させる必要がある。然し
実用鋼塊全体について均一なレベルでそのS含有量低下
を図ることは困難であり、又鋼塊全体にわたって効果的
な非金属介在物の形態制御を行うことも非常に難かしい
ものであって、特に鋼塊沈澱乙部にはCaや希土類元素
の介在物が集積し易いため却って割れ感受性を高める結
果になることは公知の通りである。
一方ホットコイル材における水素誘起割れ感受性はプレ
ート材よりも大であって、その割れ形態は階段状に連結
し易いため板厚方向に貫通する危険性は頗る大である。
蓋しこのホット:コイル材とプレート材における水素誘
起割れ感受性について説明すると、ホットコイル材にお
いてはプレート材における如く幅方向圧延という工程か
なく一方向に強圧下されるため前記Mn8がプレート材
に比し格段に伸長されているから割れ感受性力1それだ
け高くなる。又ホットコイル材+Sプレート材に比し一
般的に板厚が薄いので介在物の含有量カー同一であると
しても単位板厚方向断面積当りでみるとホットコイル材
の方力1相当多くなるとともに板厚方向に平行な割れと
して発生した水素誘起割れ同志が階段状に連結して板厚
な貫通する割れに発展する危険性もそれだけ太きい。更
にホットコイルは既述のように一方向強圧下条件で薄肉
に圧延されるためその圧延長も相当のものとなり、同−
鋼板内でもその産地初期と終点近傍とでは圧延条件カミ
相当に変動する場合があり、又ホットコイルの製造にお
いてはランアウトテーブル上での水冷による急冷工程と
それに続(コイ1)ングという独自の工程かあり、これ
らの圧延仕上り温間、捲取り温度のような圧延条件の制
御により広範囲の材質のものか得られる第1」点&↓あ
るか、その同一コイル内での圧延条件の変動かあると、
該変動が不可避的であると意識的であるとを問わず、割
れ感受性の高(・ベイナイト組織がバンド状に形成され
、耐水素誘起割れ特性が著しく劣化する危険力)ある。
本発明は上記したような実情に鑑み検討な重ねて創案さ
れたものである。即ち本発明&ま鋼成分組成と圧延法の
両面から検討をなし、既述したような苛酷な腐食環境条
件下での使用に充分耐え、圧畑粂件の変動に対しても優
れた耐水素誘起割れ特性を示すAPI規格X42〜x6
s相当s度のホットコイル材を得ることに成功した。
斯かる本発明について更に説明すると、ホットコイル材
における水素誘起割れ発生要因には一般的に、台金元素
、非金属介在物(%に伸延されたMnS介在物とホット
コイル製造時における圧延条件の変動に伴う顕微鏡組織
の変化とがあるが、本発明では特に鋼のS量な0.00
20  唾未満に低下し、caft添加することによっ
て上記した非金属介在物を制卸し、耐水素誘起割れ性の
向上を図り、しかも鋼のMn量、圧延榮件を適切に選ん
で顕微鏡組織な制卸することにより上記極低S化とC&
添加の効果がより顕著に発揮せしめられ、耐水素誘起割
れ特性を著しく向上し得ることな確認した。特にホット
コイル製造時における熱間圧延条件の変動は水素誘起割
れに対して敏感であり、後述する実施例で明かにされる
ように仕上圧延と捲取りとの温度差が大である程割れ感
受性が増大する。然し夫々の仕上げ圧延温度を考直した
一定の温度以上で捲取ることKより好ましい耐水素誘起
割れ性の改良結果が得られ、例えば850℃以上の再結
晶r領域で仕上圧延を終了した場合には捲取温度を65
0℃以上とし、又750’C以上の未再結晶r領域で仕
上圧延を終了した場合の捲取温度を600℃以上とする
ことにより何れにしても卓越した耐水素誘起割れ特性を
示すことを見出した。
即ち本発明によるものは、c:o、os〜0.20%、
83:0.5’i以下、Mn : 0.5〜1. OS
、P :0.02係以下、S : 0,0021以下、
Nb : 0.10 %以下、At:0゜1%以下、C
亀: 0.001〜0.0064を含有し、残部が鉄お
よび不可避不純物よりなる鋼又はこのような成分系の鋼
に更にCu : 0.20〜0.60 %、Ni : 
0.20%以下、Mo : 0.50’4以下、Cr 
:0.50%以下、V:0.11以下の何れか1種又は
2種以上をも含有した鋼を熱間圧延し、その仕上温度条
件下における一足の耐水素誘起割れ特性を改善する温度
以上で捲取るものであり、具体的には850℃以上のオ
ーステナイト再結晶温度域で仕上圧延した場合には捲取
り温度を650℃以上とし、又前記仕上温度を750℃
以上850℃未満の未再結晶r領域とした場合は捲取温
I#な600℃とするものである。
本発明における鋼の成分範囲限足理由について説明する
と以下の如くである。
Cは、0.20%以上となると靭性や溶接性KJI点が
生じ、又大型鋼塊や連続鋳造材では中央偏析帯での異状
組織(マルテンサイトやベイナイト)の発生を防止する
のに好ましくない、然して0.05嗟以下では必要強度
が得られない場合がある。
Siは、脱酸剤として添加するが、0.504以上では
靭性を劣化するのでこれを上限とする。
Muも、脱酸剤として添加され、靭性の増加に寄与する
が、0.54以下では充分な靭性が傅られず、又大型鋼
塊や連続鋳造材での異状組織はこのMI&とPとの濃厚
偏析によるものであって、1.04以上の添加では水素
誘起割れに有害なこの中央部異常組織の発達を助長する
Pは、焼戻脆性を悪化させる有害な元素であり、又i1
r記のように中央部での異状組織発達を促進させて耐水
素誘起割れ性を著しく劣化するのでその含有量を低(す
ることか必要であるけれども製鋼上の制約もあり、そ゛
の上限を0.020嘔とする。
Sは、その含有量か増加するに伴い水素誘起割れの発生
か助長され、又大型鋼塊や連続鋳造材においては中央部
異状組織中での水素誘起割れ発生の起点ともなる。なお
このS含有量を0.005憾程#まで低下させると水素
誘起割れの発生防止が一層確実となるが、ホットコイル
材の場合は独自の圧抵方法で製造されるために割れ感受
性が高(、Caを添加しても割れを完全に防止すること
は難しい。従ってこのS童上限を工業的に可能な0.0
02嘔とし% NKCsを添加することKより水素誘起
割れの発生防止をより確実なものとした。
Atは、脱酸剤として必要であり、又顕微鏡組織の微細
化にも有効な元素ではあるが、0.1016以上の含有
で靭性の劣化と非金属介在物の増加が認められ好ましく
ないので、これを上限とした。
Nbは、結晶粒の微細化と鋼の強度、靭性の改11に寄
与する元素であるが、0.1011以上な添加してもそ
の効果か飽和状態となり、経済的にも不利であるから、
これを上限とする。
Caは、鋼中の硫化物系介在物の形態および組成を効果
的に制御する目的で添加し、このためには0.001嗟
以上を必要とするが、0.006優以上を添加するとそ
の効果が飽和し、C4介什物のクラスターが形成される
ため割れ感受性か高まるのでこれを上限とする。
任意元素である011%N1、Mo%Or、Vは製造さ
れる鋼の性質に一層の改善を与えるため必要に応じて添
加するものであり、これらの元素は耐水素誘起割れ性、
強度、靭性の向上に寄与し、鋼に要求される諸物件、使
用環境条件等を考慮して適正な範囲内で1種又は2種以
上を組合わせて含有させることができる。即ち以下の通
りである。
Cuは、強度の向上と水素誘起割れ防止に効果を有する
元素であるが、0.20嘔9下の添加では効果が薄(、
一方0.6011以上では溶接性と熱間加工性に悪影響
を与える。
Crは、強度の向1に有効な元素であるが、0.50優
以上を添加してもその効果が少く経済的に不利であるか
らこれを上限とした。
Niは、鋼の強度、靭性を向上させる元素であるが、一
方において鋼の水:X誘起割れの発生を促進させる元素
でもあり、上記目的で添加する場合にもその添加量は少
い方がよく、上限を0.20%に抑えることが好ましい
Mo%Vは、−に必要な強度レベルな得る目的で添加す
るものであるが% MOはO,S畳、Vは0.1%を超
えて添加してもその効果゛は飽和状態となり、経済的に
も不利である。
次に本発明における圧延条件について説明すると、最終
仕上げ温度は750℃以上とてるか、具体的には850
1:以上の場合と750〜850℃の場合とかある。即
ちこの最終仕上111度が750℃未満となると、フェ
ライト・オーステナイト2相域で圧下が行われることと
なり、ホットコイルとなった状態でもフェライトは圧延
による歪みが相当残留しているので耐水素誘起割れ特性
を悪化せしめるところとなる。具体的な仕上温度として
850℃以上の場合と750〜850℃のi合について
は、次の捲取温度と関係するものであって、850℃以
上の貴結晶r領域で仕上圧延した場合には捲取温度な6
50℃以上とし、又750〜850℃の未再結晶r領域
で仕上圧延を終了した場合はその捲取温度を600℃以
上とすることは既述の通りである。即ち前記したような
本発明の鋼成分条件な満足した鋼を用いた場合において
も常法に従って圧延し、その捲取温度が継路仕上温度と
の関係において前記条件を満足しない、より低温である
場合においては耐水素誘起割れ性が充分に得られず、少
くともH,S飽和の0.5優酢酸+5%食塩水の如きに
よる試験結果においてそれなりの割れ発生が認められる
。これに対し捲取温度を上記のように厳科仕上温度を考
慮して650℃以上又は600℃以上とすることにより
優れた耐水素誘起割れ特性を発揮し、何れの試験条件に
おいても割れの発生か皆無である。即ちこれらの関係は
第1図と第2図に示す通りであって、本発明でいう成分
組成を有する鋼な比較的高温の850℃で仕上圧延した
ものを700℃で捲取ったものか第1図の(4)、65
0℃で捲取ったものか同図■)、550℃で捲取ったも
のが同図(C)のような顕微鏡組m(倍率200倍)を
有し、これらのものを0.5嘔酢酸+5悌食塩水溶液に
硫化水素を飽和させた腐食環境中に応力無負荷状態で9
6時間浸漬した稜の水素誘起割れ発生状態は上記(4)
に対し テG’l (A’ ) 、(Bl ハ(B’)
 % (C)は(C’) トして第1図に対応させて示
す通りであり% (A’)、(B’)のものでは全く誘
起割れな求め得ないが、(C′)のものでは長さ数−の
誘起割れが複数個発生している。又仕上温度750℃と
したものは第2図の如くであって、捲取温度650℃が
同図(4)、600℃が同図の)、550℃が同図(C
)であるか、これらのものについての第1図の場合と同
じ試験榮件での水素誘起割れ発生状態は囚に対しては(
A’ ) 、(B)に対しては(B’)、(C)K対し
ては(C′)として夫々併せて示す通りであり、600
℃以上で捲取った(A′)(B′)のものは何れも誘起
割れかないのに対し、600℃以下で捲取った(σ)の
ものはやはり長さ数■の複数個の誘起割れが発生してい
る。
本発明によるものの具体的な実施例にライて説明すると
以下の通りである。
先ず本発明者等か具体的に採用した本発明における成分
組成限足範囲内の鋼およびそれに対する比較鋼としての
供試鋼は次の第1表に示す通りであって、A−Dは比較
鋼、E〜Hに本発明における鋼であり、E、Jま基本成
分によるもの、FはMo、Cr、Vを含有させたもの、
GはC嶌Niを含有させたもの、HはCu。
Niと共fCCr%V を含有させたものである。
上記したような各鋼片は1150〜1250℃に夫々加
熱しL後、最終板厚9.3■のホットコイルとするよう
に圧延し、その際のホットストリップミルにおける最終
圧延温度を750℃〜850℃ の温度範囲とし、又そ
の後の捲取温fを本発明に従ったものと従来からの常法
によるものに従い、550〜700℃の範囲内における
種々のものとした。
又このようなホットコイル材又はこれによって造管され
た電縫管について人工海水および0.5暢酢酸+5囁食
塩水f#液に硫化水素を飽和させた腐食環境中で水素誘
起割れ試験を行った。なおこの水素誘起割れ試験につい
ては試験片形状がioo■t×20■W X 7.5 
wtとし、上記腐食環境中へ応力無負荷の状態で96時
間浸漬した後、1鋼種あたり9断面の検鐘をなし、水素
誘起割れの利足をなした。
即ち上記したような圧延条件および試験結果を要約して
示すと、比較鋼については次の、@2表、又本発明方法
による鋼を用いた場合については第3表の通りである。
@2表 第3表 即ち割れ感受性はホットコイル製造時の圧延条件に大き
な影響を受け、仕上圧延温度が低く、又その後の捲取温
度との温度差が大きい程割れ感受性か高まり、史に捲取
りが600℃以下の低い温度の場合に:は何れにしても
割れ感受性か高まって水素誘起割れが多発する。
しかし本発明による成分範囲の鋼はMn、 S量の抑制
とNb、 C亀を添加したことにより、前記のようなホ
ットコイル製造時の圧延条件と相俟って優れた耐水素誘
起割れ特性を示し、腐食環境の酸性度がpu < 4.
6の厳しい場合でも水素誘起割れの発生は皆無となる。
これに対し本発明における成分範囲の1つでも満足して
いない鋼のホットコイル材又はそれによる電縫管は腐食
性の比較的軽微な硫化水素飽和の人工海水(pH中5.
2)中でも、そのホットコイル圧延条件によってはA、
B鋼の場合のように水素誘起割れが多発し、腐食性が更
に厳しい硫化水素飽和の0.51酢醗+51i食塩水溶
液(pil中3.8)中では仮りに本発明による圧延条
件に従って割れを防止することができない。
史にCu添加鋼はH,S飽和人工海水中では優れた耐水
素誘起割れ性を示すか、前記−く4.6の腿食環境の場
合にはCu添加による保護皮膜か形成されないため耐水
素誘起割れ性を著しく劣化する場合があり、特に大型鋼
塊材や連続鋳造材では中央部異状組織の形成防止と硫化
−系介在物の形状制御は不可欠の条件である。
以−LItI2明したような本発明によるときは耐水素
誘起割れ性の著しく^められたホットコイル材を適切に
製造することができ、HtSと水の共存する石油や天然
ガスに関する輸送用ラインパイゾ材又は貯絨タンク素材
の如きに利用するに適した熱延材を有利に提供し得るも
のであるから工業的にその効果の大きい発明である。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の技術的内容を示すものであって、第1図
は850℃で仕上圧延し、700℃で捲取ったもの(4
)、650℃で捲取ったもの(B)、および550℃で
捲取ったもの(C)の各倍率200倍による顕微鏡組織
を示した写真並びにこれらのコイル材による水素誘起割
れ試験結果の水素誘起割れ発生状態な示す倍率5倍の断
面拡大図(Aつ(Bつ(び)な併せて示すものであり、
又第2図は750℃で仕上圧処し、650℃で捲取った
もの(A)、600℃で捲取ったもの(B)および55
0℃で捲取ったものC)の各倍率200倍による顕微鏡
組織を示した写真並びにこれらのホットコイル材につい
て水素誘起割れ試験を行った結果の水素誘起割れ発生状
態を示す倍率5倍の断面拡大図(A′)(B’)(σ)
である。 特許出願人 日本鋼管株式会社 発  明  者 稲  垣  裕  輪間      
  中  沢  利  雄#ミh 代理人弁理士 白 川 −−t・4j1+特許庁長官島
 1)春 樹 殿 1.事件の表示゛ 昭和発f1゜   、願第q♂犬〃号 3、補正をする者 事件との関係特許出願人 名称(氏釦日本鋼管株式会社 4、代理人 昭和妬年/7月2(右1日 発送 6、補正の対象 紹特i秒・・1λ信 7、補正の内容 別紙の通り 補  正  の  内  容 、乙本願明#l書中第14負13行目及び14行行目こ
それぞれr(A)Jとあるのをそれぞれr  (D)」
と訂正する□ 2、同頁13行目及び14行行目こそ几ぞAr(B)」
とあるのをそれぞれr  (E)Jと訂正する。 5同頁13行目及び16行目−こそれぞれ「(C)」と
あるのをそれぞ7″Lr (F)Jと訂正する◇6同第
15頁2行目及び4行目JこそれぞA「(A)」とある
のをそれぞt−Lr  (D)Jと訂正する。 ジ同頁3行目及び5行目lこそれぞれr(BiJとある
のをそれぞnr CE)jと訂正する。 あるのをそ九ぞAr’(F)Jと訂正する02同第22
頁6行目及び同頁13行目から14行あるのをそれぞn
r  (J))l)(F)Jと訂正する0 と本願頭初の添付図面第1図及び第2図をそれぞれ別紙
赤字の如く訂正する0

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  C: 0,05〜0.204.81:0.5
    1以下、Mn:0.5〜1.0m、 P:0,0211
    以下、82、(k、OG2+1)以下、Nb : 0.
    101G以下、ムt:0.1%以下、Ca:0.001
    〜0.006 *  を含有し、残部が鉄および不可避
    不純物からなる鋼を熱間圧延し、その仕上圧延温度条件
    下における一定の温度以上で捲取ることを特徴とする耐
    水素誘起割れ性の優れたホットコイルの製造方法。
  2. (2)  Co : 0.2〜0.6”ll、Nl :
     0.2 嘔以下、Mo:0.5畳以下、Cr:0.5
    96以下、v : o、 i’s以下の何れか1種又は
    2種以上をも含有した鋼を用いる特許請求の範囲第1項
    に記載の耐水素誘起割れ性の優れたホットコイルの製造
    方法。
  3. (3)  仕上圧延温度を850℃以上とし、捲取温度
    な650℃以上とする特許請求の範囲第1項又は第2項
    の何れかに記載の耐水素誘起割れ性の優れたホットコイ
    ルの製造方法。
  4. (4)  仕上圧延温度を730以上850℃未満とし
    、捲取温度を600℃以上と、する特許請求の範囲第1
    項又は第2項の倒れかに記載の耐水素誘起割れ性の優れ
    たホットコイルの製造方法。
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