JPS58116519A - エレクトロクロミツク表示体 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示体Info
- Publication number
- JPS58116519A JPS58116519A JP56212342A JP21234281A JPS58116519A JP S58116519 A JPS58116519 A JP S58116519A JP 56212342 A JP56212342 A JP 56212342A JP 21234281 A JP21234281 A JP 21234281A JP S58116519 A JPS58116519 A JP S58116519A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- layer
- binder
- ecd
- sulfonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/153—Constructional details
- G02F1/1533—Constructional details structural features not otherwise provided for
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、固体型のプロトン供給体層を用いたエレクト
ロクロミ、り表示体に関する。
ロクロミ、り表示体に関する。
さらに詳しくは、透明基板上に形成された透明なパター
ン電極と灼同電極とθ）間に、少な（ともパターン状の
遷移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体層とそ
Ｑ）パターンに対してネガＱ）パターン状の絶縁体層、
及び固体型のプロトン供給体層を設けたエレクトロクロ
ミック表示体に係わるものである。
ン電極と灼同電極とθ）間に、少な（ともパターン状の
遷移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体層とそ
Ｑ）パターンに対してネガＱ）パターン状の絶縁体層、
及び固体型のプロトン供給体層を設けたエレクトロクロ
ミック表示体に係わるものである。
図面の第１図に示す本発明の一実施例に基き説明すると
、ガラス・プラスチック等を材質とする透明基板（１）
の片面に、酸化イ／ジウム、酸化スズの如き透明導電膜
からなるパターン電極（２）を施し、このパターン電極
（２）の上に表示したいパターンに従ってパターン状遷
移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体層（３）
を設け、そのパターンに対してネガパターン状θ）絶縁
体層（５）を施したのち、プロトン供給体層（４）を施
し、対抗電極となる可逆酸化物層（６）と導電層（７）
を施し、しかる後全面な被覆する如く保護層（８）を積
層してなるエレクトロクロミック表示体であり、これを
構成する前記プロトン供給体層（４）が、チタン酸、ス
ズ酸、アンチモン酸、亜アンチモン酸、ジルコニウム酸
、ニオブ酸、タンタル酸、ケイ酸から選択される一種も
しくは二種以上の混合物にバインダー、多価アルコール
、及び揮発性溶媒を加えて混練インキ化し印刷乾燥によ
って層状に形成されるものであり、バインダーをカルボ
ン酸基含有重合体から≠＃楡噛−スルホン酸基含有の 重合体に変えることにより、プロトン４電体層の導電率
を向上させて、エレクトロクロミック表示体の（り返し
特性に対しては何の影響も与えず発消色の応答性を向上
させたのが本発明である。
、ガラス・プラスチック等を材質とする透明基板（１）
の片面に、酸化イ／ジウム、酸化スズの如き透明導電膜
からなるパターン電極（２）を施し、このパターン電極
（２）の上に表示したいパターンに従ってパターン状遷
移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体層（３）
を設け、そのパターンに対してネガパターン状θ）絶縁
体層（５）を施したのち、プロトン供給体層（４）を施
し、対抗電極となる可逆酸化物層（６）と導電層（７）
を施し、しかる後全面な被覆する如く保護層（８）を積
層してなるエレクトロクロミック表示体であり、これを
構成する前記プロトン供給体層（４）が、チタン酸、ス
ズ酸、アンチモン酸、亜アンチモン酸、ジルコニウム酸
、ニオブ酸、タンタル酸、ケイ酸から選択される一種も
しくは二種以上の混合物にバインダー、多価アルコール
、及び揮発性溶媒を加えて混練インキ化し印刷乾燥によ
って層状に形成されるものであり、バインダーをカルボ
ン酸基含有重合体から≠＃楡噛−スルホン酸基含有の 重合体に変えることにより、プロトン４電体層の導電率
を向上させて、エレクトロクロミック表示体の（り返し
特性に対しては何の影響も与えず発消色の応答性を向上
させたのが本発明である。
プロトン供給体層を構成するチタン酸、スズ酸、アンチ
モン酸、亜アンチモン酸、ジルコニウム酸、ニオブ酸、
タンタル酸、といった含水金属酸化物は無機イオン交換
体としても知られており、アンチモン酸を例にとればｓ
ｂ、 ｏ、・４Ｈ２０で示されるものは（（Ｈ，、Ｓ
ｂ、Ｏ，（ＯＨ）ｇ） ）３ ” （Ｈ５Ｓｂ５０６
（ＯＨ）１Ｂ ）の組成をもち、これが単位格子となり
、１４個の交換可能な水素原子を持っている。これに電
圧を印加するとこの交換可能な水素に関連してプロトン
が移動し２０℃で５ｂ２０．−４８２０は００５０１ｏ
ｎ−’ ・ｍ−’５ｎ０２ ・３Ｈ２０で０．０２０電
ｍ−’ ・ｍ−’ 、７．ｒｏ□Ｈ２，３１１２０で０
、００３０電ｍ”” ・ｍ−’の導電率を持ち、プロト
ン導電性を示すことが知られている。
モン酸、亜アンチモン酸、ジルコニウム酸、ニオブ酸、
タンタル酸、といった含水金属酸化物は無機イオン交換
体としても知られており、アンチモン酸を例にとればｓ
ｂ、 ｏ、・４Ｈ２０で示されるものは（（Ｈ，、Ｓ
ｂ、Ｏ，（ＯＨ）ｇ） ）３ ” （Ｈ５Ｓｂ５０６
（ＯＨ）１Ｂ ）の組成をもち、これが単位格子となり
、１４個の交換可能な水素原子を持っている。これに電
圧を印加するとこの交換可能な水素に関連してプロトン
が移動し２０℃で５ｂ２０．−４８２０は００５０１ｏ
ｎ−’ ・ｍ−’５ｎ０２ ・３Ｈ２０で０．０２０電
ｍ−’ ・ｍ−’ 、７．ｒｏ□Ｈ２，３１１２０で０
、００３０電ｍ”” ・ｍ−’の導電率を持ち、プロト
ン導電性を示すことが知られている。
しかし、このアンチモン酸に代表される含水金属酸化物
は粉末として得られるものであり、層状に積層するため
には粉末同士を結着させる必要がある。結着剤としての
バインダーにカルボン酸基含有の高分子を使用すると良
好な結果が得られることが本発明者らによって提案され
ている。しかしその含有率を上げると機械的強度は増加
するが導電率が低下してしまう。そこで導電率を低下さ
せないバインダーが望まれている。
は粉末として得られるものであり、層状に積層するため
には粉末同士を結着させる必要がある。結着剤としての
バインダーにカルボン酸基含有の高分子を使用すると良
好な結果が得られることが本発明者らによって提案され
ている。しかしその含有率を上げると機械的強度は増加
するが導電率が低下してしまう。そこで導電率を低下さ
せないバインダーが望まれている。
そこでカルボン酸基よりも解離しやすい酸基を持った重
合体を使用することが考えられる。
合体を使用することが考えられる。
一方、プロトン供給体として硫酸σ）ような酸の水溶液
を電解質としたエレクトロクロミック表示体も研究され
ているが、エレクトロクロミック表示体を構成する透明
電極や遷移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体
を腐蝕溶解させてしまう。
を電解質としたエレクトロクロミック表示体も研究され
ているが、エレクトロクロミック表示体を構成する透明
電極や遷移金属酸化物よりなるエレクトロクロミック体
を腐蝕溶解させてしまう。
同様にスルホン酸基は解離しやすく塩酸や硫酸に相当す
る強酸であり、スルホン酸基を持った有機物はエレクト
ロクロミック表示体を構成する透明電極や遷移金属酸化
物よりなるエレクトロクロミック体と接触させておくと
腐蝕溶解させてしまう。例えばパラトルエンスルホン酸
は透明導電膜を構成する酸化インジウムやエレクトロク
ロミック体である酸化タングステン薄膜と接触させてお
（と腐蝕溶解させてしまう。よってエレクトロクロミッ
ク体として酸化タングステンを用い、プロトン供与体ト
シテハラトルエンスルフォン酸の水溶液を電解液を用い
たエレクトロクロミック表示体は雷圧印加によって発消
色を行なうことは出来イ）が、保存安定性がな（、しか
もくり返し特性が悪い。
る強酸であり、スルホン酸基を持った有機物はエレクト
ロクロミック表示体を構成する透明電極や遷移金属酸化
物よりなるエレクトロクロミック体と接触させておくと
腐蝕溶解させてしまう。例えばパラトルエンスルホン酸
は透明導電膜を構成する酸化インジウムやエレクトロク
ロミック体である酸化タングステン薄膜と接触させてお
（と腐蝕溶解させてしまう。よってエレクトロクロミッ
ク体として酸化タングステンを用い、プロトン供与体ト
シテハラトルエンスルフォン酸の水溶液を電解液を用い
たエレクトロクロミック表示体は雷圧印加によって発消
色を行なうことは出来イ）が、保存安定性がな（、しか
もくり返し特性が悪い。
一方カルポン酸基（−Ｃ’０ＯＨ）、スルホン酸基（−
８ｏ、Ｈ）を持った樹脂としてイオン交換鋼脂を入手す
ることが出来るがイオン交換樹脂は立体的な網目構造を
もった合成樹脂で骨格σ）ところどころの基体に結合し
移動不可能な固定イオンと移動可能な対立イオンとが電
気的中性を保って存在し、そのまわりを水和水が満して
℃・ると考えられて（・る。この移動不可能な同定イオ
ンがイオン交換を行う交換基であり、カルボン酸基やス
ルホン酸基などを持ったものは陽イオン交換樹脂といい
Ｒ−ＣＯＯＨ，Ｒ−３ｏ３Ｈで表わすことができ、水中
で次のように解離する Ｒ−Ｃｏｏ）（−＋ Ｒ−ＣＯＯ−＋Ｈ＋Ｒ−３ｏ３
Ｈ→ Ｒ−３Ｏ３−＋４（＋Ｒ−ＣＯＯＨ型の樹脂は酢
酸などに相当する弱酸性で弱酸性陽イオン交換樹脂とい
い、）（−３ｏ、Ｈ型の樹脂は解離しやす（塩酸や硫酸
などに相当する強酸性で強酸性陽イオン交換樹脂という
。
８ｏ、Ｈ）を持った樹脂としてイオン交換鋼脂を入手す
ることが出来るがイオン交換樹脂は立体的な網目構造を
もった合成樹脂で骨格σ）ところどころの基体に結合し
移動不可能な固定イオンと移動可能な対立イオンとが電
気的中性を保って存在し、そのまわりを水和水が満して
℃・ると考えられて（・る。この移動不可能な同定イオ
ンがイオン交換を行う交換基であり、カルボン酸基やス
ルホン酸基などを持ったものは陽イオン交換樹脂といい
Ｒ−ＣＯＯＨ，Ｒ−３ｏ３Ｈで表わすことができ、水中
で次のように解離する Ｒ−Ｃｏｏ）（−＋ Ｒ−ＣＯＯ−＋Ｈ＋Ｒ−３ｏ３
Ｈ→ Ｒ−３Ｏ３−＋４（＋Ｒ−ＣＯＯＨ型の樹脂は酢
酸などに相当する弱酸性で弱酸性陽イオン交換樹脂とい
い、）（−３ｏ、Ｈ型の樹脂は解離しやす（塩酸や硫酸
などに相当する強酸性で強酸性陽イオン交換樹脂という
。
しかし、市販のイオン交換樹脂は架橋剤によって立体的
な網目構造になっており、水中に浸しても膨潤するだけ
で溶解することはなくバインダーとしての使用には適し
ていない。
な網目構造になっており、水中に浸しても膨潤するだけ
で溶解することはなくバインダーとしての使用には適し
ていない。
本発明は、スルホン酸基を持った有機化合物であっても
重合体のように高分子状にすることにより酸化インジウ
ムや酸化タングステンのようなエレクトロクロミ、り表
示体を構成する物質と反応することな（、すなわち（り
返し特性はそのままでしかも架橋剤を用いず、直鎖状に
重合させることにより、バインダーとしての特性を持た
せたものであり、具体的には、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエン、ポリアクリルアミド等の線状重合体、及び
これらを直鎖にもつ共重合体や変性体をあげあるっ 本発明のプロトン供給体層（４）は上記したような、チ
タン酸、スズ酸、アンチモン酸、亜ア／チモン酸、ジル
コニウム酸、ニオブ酸、タンタル酸といった含水金属酸
化物の粉体を、上述したバインダーによって層状にした
ものであると言えるが、プロトン供給体層（４）は第１
図に示すよ５に膜構造であり、このようなもθ）は、塗
布法や印刷法にて形成できることが、製造上の簡便さか
ら言っても望ましい。以下プロトン供給体層とするため
の塗布用組成物（インキ組成物）Ｋついて述べると、上
述の含水金属酸化物、バインダー以外に、インキ化する
ために、多価アルコールおよび揮発性浴剤を用いること
があげられる。多価アルコールとしては、２０℃におけ
る蒸気圧が０．１ ｍｌｌｌｌ（ｇ以下、特Ｋ Ｏ，、
０５ｍＨｇ以下で常態で液体Ｑ）多価アルコール類を含
有せしめることができ低湿度条件下での導電性を一層顕
著に向上させることがでとる。この理由はこれらの多価
アルコールがプロトンの解離エネルギーを低減させるよ
うに作用させることにあるものと思われる。用いる多価
アルコールの量には一定の適当な範囲があり、プロトン
供給体層の主成分たる固形分に対して０５乃至３０重量
係特［５乃至２０軍量係の範囲θ）量で用いるのが望ま
しくこの範囲外では導電性がむしろ低下する傾向があり
さらに膜強度も低下させる。
重合体のように高分子状にすることにより酸化インジウ
ムや酸化タングステンのようなエレクトロクロミ、り表
示体を構成する物質と反応することな（、すなわち（り
返し特性はそのままでしかも架橋剤を用いず、直鎖状に
重合させることにより、バインダーとしての特性を持た
せたものであり、具体的には、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエン、ポリアクリルアミド等の線状重合体、及び
これらを直鎖にもつ共重合体や変性体をあげあるっ 本発明のプロトン供給体層（４）は上記したような、チ
タン酸、スズ酸、アンチモン酸、亜ア／チモン酸、ジル
コニウム酸、ニオブ酸、タンタル酸といった含水金属酸
化物の粉体を、上述したバインダーによって層状にした
ものであると言えるが、プロトン供給体層（４）は第１
図に示すよ５に膜構造であり、このようなもθ）は、塗
布法や印刷法にて形成できることが、製造上の簡便さか
ら言っても望ましい。以下プロトン供給体層とするため
の塗布用組成物（インキ組成物）Ｋついて述べると、上
述の含水金属酸化物、バインダー以外に、インキ化する
ために、多価アルコールおよび揮発性浴剤を用いること
があげられる。多価アルコールとしては、２０℃におけ
る蒸気圧が０．１ ｍｌｌｌｌ（ｇ以下、特Ｋ Ｏ，、
０５ｍＨｇ以下で常態で液体Ｑ）多価アルコール類を含
有せしめることができ低湿度条件下での導電性を一層顕
著に向上させることがでとる。この理由はこれらの多価
アルコールがプロトンの解離エネルギーを低減させるよ
うに作用させることにあるものと思われる。用いる多価
アルコールの量には一定の適当な範囲があり、プロトン
供給体層の主成分たる固形分に対して０５乃至３０重量
係特［５乃至２０軍量係の範囲θ）量で用いるのが望ま
しくこの範囲外では導電性がむしろ低下する傾向があり
さらに膜強度も低下させる。
多価アルコールの化学式は
ＨＯ（−Ｒ−０−３−ｎＨ
で表わされるグリコール類やグリセリン・ジグリセリン
等が好適に使用される。
等が好適に使用される。
グリコールとして適当な例は次のとおりである。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ｎ＝５以
上のポリエチレングリコール、（分子量４００以下〕、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ｎ
＝ ５以上のポリプロピレングリコール（分子量４００
以下）、ブチレン−１４−グリコール、ヘキシレングリ
コール、オクチレングリコール等を使用することができ
る。なおペンタエリスリトール、マンニット、ソルビッ
ト、グリコース等の常態で固体の多価アルコールは低湿
度下での導電性を同上させる効果を有していｔ「い。
レングリコール、テトラエチレングリコール、ｎ＝５以
上のポリエチレングリコール、（分子量４００以下〕、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ｎ
＝ ５以上のポリプロピレングリコール（分子量４００
以下）、ブチレン−１４−グリコール、ヘキシレングリ
コール、オクチレングリコール等を使用することができ
る。なおペンタエリスリトール、マンニット、ソルビッ
ト、グリコース等の常態で固体の多価アルコールは低湿
度下での導電性を同上させる効果を有していｔ「い。
一方、揮発性溶媒としては、水、低級アルコール、ケト
ン類等があげられ、当然のことながら、上述のバインダ
ーを溶解し、多価アルコールとは相溶性のあるもσ）が
選ばねろ。塗布後は乾燥により蒸発するもθ）である。
ン類等があげられ、当然のことながら、上述のバインダ
ーを溶解し、多価アルコールとは相溶性のあるもσ）が
選ばねろ。塗布後は乾燥により蒸発するもθ）である。
次に、各成分σ）ＪＩＭ当な含有率について述べると、
バインダーは、生成分の含水金属酸化物に対して重量比
２０係以下、好ましくは１０％以下であり、これを添加
しすぎろと機械的強度は向上するが、含水金属酸化物０
）粉体θ）表面を層覆ってしまいこれによりプロトン導
電性が低下し、好ましくない。
バインダーは、生成分の含水金属酸化物に対して重量比
２０係以下、好ましくは１０％以下であり、これを添加
しすぎろと機械的強度は向上するが、含水金属酸化物０
）粉体θ）表面を層覆ってしまいこれによりプロトン導
電性が低下し、好ましくない。
揮発性溶媒は、含水金属酸化物に対して重量比３０係〜
５係程闇であり、この程度でインキ、塗布用組成物とし
て適当な流動性や粘性をもたせることができる。
５係程闇であり、この程度でインキ、塗布用組成物とし
て適当な流動性や粘性をもたせることができる。
以下さらに可逆酸化物層（６）について付言すると、本
発明のエレクトロクロミック表示体の対向電極の一部に
可逆酸化物層（６）を用いると応答時間の短縮やくり返
し特性（寿命）の点でさらに改良が望める。この可逆酸
化可能な対向電極材料にしてもインキ化し、印刷によっ
て本発明のプロトン供給体層上に設けることができ、そ
の結果簡易な構造のエレクトロクロミック表示体が出来
る。
発明のエレクトロクロミック表示体の対向電極の一部に
可逆酸化物層（６）を用いると応答時間の短縮やくり返
し特性（寿命）の点でさらに改良が望める。この可逆酸
化可能な対向電極材料にしてもインキ化し、印刷によっ
て本発明のプロトン供給体層上に設けることができ、そ
の結果簡易な構造のエレクトロクロミック表示体が出来
る。
こＱ）プロトン供給体層上に設けられる可逆酸化用能な
電極作製用インキめ構成はカーボン粉末、合成樹脂バイ
ンダー、可逆酸化物質及び揮発性浴剤及び印す１１適正
を向上させるための添加剤よりなっている。カーボン粉
末としてはケッチェンブラック、アセチレンブラックや
コンダクティブファーナスブランク等σ）カーボンブラ
ック及びカーボン繊維をあげ゛ろことかできる。
電極作製用インキめ構成はカーボン粉末、合成樹脂バイ
ンダー、可逆酸化物質及び揮発性浴剤及び印す１１適正
を向上させるための添加剤よりなっている。カーボン粉
末としてはケッチェンブラック、アセチレンブラックや
コンダクティブファーナスブランク等σ）カーボンブラ
ック及びカーボン繊維をあげ゛ろことかできる。
パイ、ンダーすなわち結着剤としては、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、グアナ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、メタクリル樹脂、等をあげ
ることが出来、可逆酸化物質としては二酸化チタン、酸
化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、二酸化ケイ素酸化
鉛、酸化銅（Ｃｕｂ）、硫化鉄（ＦｅＳ、ＦｅＳ２ ）
酸化ビスマス（Ｂｉ２０３）、硫化ニオブ等の金属の酸
化物、硫化物や、特開昭５５−１７１１５、特開昭５５
−６９１２７に開示されている・・イドロキノン誘導体
やベルリン酸鉄誘導体等をあげることができろ。
塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、グアナ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、メタクリル樹脂、等をあげ
ることが出来、可逆酸化物質としては二酸化チタン、酸
化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、二酸化ケイ素酸化
鉛、酸化銅（Ｃｕｂ）、硫化鉄（ＦｅＳ、ＦｅＳ２ ）
酸化ビスマス（Ｂｉ２０３）、硫化ニオブ等の金属の酸
化物、硫化物や、特開昭５５−１７１１５、特開昭５５
−６９１２７に開示されている・・イドロキノン誘導体
やベルリン酸鉄誘導体等をあげることができろ。
揮発性浴剤としては沸点Ｑ）高く、スクリーン印刷等の
印刷工程中には浴剤が蒸発しにくく、インキ組成が変化
してしまうことがなく、しかも印刷後は速やかに乾燥す
るものが好ましく、４．６が１５０℃以上２７０ ’Ｃ
以下で好ましくは２００℃以上２５０℃以下で、しかも
バインダーＱ）真浴剤である必要がおり、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレンク
リコールモノブチルエーテルアセタート、トリプロピレ
ングリコール七ツメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、２
−へキンルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロッドン、
２−ピロリドン等を上げることが出来る。
印刷工程中には浴剤が蒸発しにくく、インキ組成が変化
してしまうことがなく、しかも印刷後は速やかに乾燥す
るものが好ましく、４．６が１５０℃以上２７０ ’Ｃ
以下で好ましくは２００℃以上２５０℃以下で、しかも
バインダーＱ）真浴剤である必要がおり、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレンク
リコールモノブチルエーテルアセタート、トリプロピレ
ングリコール七ツメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、２
−へキンルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロッドン、
２−ピロリドン等を上げることが出来る。
さらに印刷塗布適正を向上させるために界面活性剤を添
加することもよい。
加することもよい。
本発明を以下の実施例で更に詳細に説明する１、実施例
１ 酸化インジウムよりなる透明電極をパターン状にガラス
基板上に設け、さらにその上に酸化タングステンを電子
ビーム加熱法により約０．４μｍの膜厚に真空蒸着して
エレクトロクロミック体層とした。次に非表示部にスク
リーン印刷法により絶縁層としてエポキシ系合成樹脂エ
ナメル（東洋インキ製造■商品名５Ｓ−２５０００）を
設けた。さらにその上に、一方にはプロトン供給体層と
して０．９Ｓｂ２０．・０．Ｉ Ｓｂ、０３・ｎＨ，Ｏ
（ｎ中２５）５部に、グリセリン１部、水０．５部と、
バインダーとして酢酸ビニルエマルジョン〔昭和高分子
■商品名ポリゾール５−ａｏｏ〕１部を混線インキ化し
たものを、他方に同じくプロトン供給体層として０．９
Ｓ ｂ２０．・０、 Ｉ Ｓ ｂ２０ｇ ’ ｎ Ｈ
２０（ｎ中２．５） ５部にグリセリン１部、水０５部
とバインダーとしてスルホン酸基含有σ）高分子として
オリゴスチレンのスルホン酸の３０係水浴液（１株巴用
製紙所製商品名オリゴＺ）１部を混練インキ化したもＯ
）’ｌスクリーン印刷法にて塗布積層し、４０℃／２’
ｈｒ乾燥してプロトン供給体層とした。さらにカーボン
系導電性ペースト藤倉化成ドータクトＸＣ−７４１０部
にプル７アンプル一３部を添加したものを塗布積層して
可逆酸化可能な対抗電極となし、Ａｙ系導電性ペースト
藤倉化成ドータイトχＡ−１６７を積層して対抗電極と
して完全なもＱ）とした。こθ）表示体ｖｃ １．３
Ｖの市川を印加したところ、酢酸ビニルエマルジョンラ
バインダーにしだもσ）は発色濃度’＆ ０．５πする
σ）ＶＣ６秒必要であったが、オリゴスチレンＱ）スル
ホン酸をバインダーに用いたもσ）は発色濃度を０．５
ＶＣするの［１秒しか要しなかった。しかもオリゴス
チレンσ）スルホン酸をバインダーに用いたセルに対し
てくり返しテストヲ行なったが５Ｘ１０’ 回で変化が
みられていない。
１ 酸化インジウムよりなる透明電極をパターン状にガラス
基板上に設け、さらにその上に酸化タングステンを電子
ビーム加熱法により約０．４μｍの膜厚に真空蒸着して
エレクトロクロミック体層とした。次に非表示部にスク
リーン印刷法により絶縁層としてエポキシ系合成樹脂エ
ナメル（東洋インキ製造■商品名５Ｓ−２５０００）を
設けた。さらにその上に、一方にはプロトン供給体層と
して０．９Ｓｂ２０．・０．Ｉ Ｓｂ、０３・ｎＨ，Ｏ
（ｎ中２５）５部に、グリセリン１部、水０．５部と、
バインダーとして酢酸ビニルエマルジョン〔昭和高分子
■商品名ポリゾール５−ａｏｏ〕１部を混線インキ化し
たものを、他方に同じくプロトン供給体層として０．９
Ｓ ｂ２０．・０、 Ｉ Ｓ ｂ２０ｇ ’ ｎ Ｈ
２０（ｎ中２．５） ５部にグリセリン１部、水０５部
とバインダーとしてスルホン酸基含有σ）高分子として
オリゴスチレンのスルホン酸の３０係水浴液（１株巴用
製紙所製商品名オリゴＺ）１部を混練インキ化したもＯ
）’ｌスクリーン印刷法にて塗布積層し、４０℃／２’
ｈｒ乾燥してプロトン供給体層とした。さらにカーボン
系導電性ペースト藤倉化成ドータクトＸＣ−７４１０部
にプル７アンプル一３部を添加したものを塗布積層して
可逆酸化可能な対抗電極となし、Ａｙ系導電性ペースト
藤倉化成ドータイトχＡ−１６７を積層して対抗電極と
して完全なもＱ）とした。こθ）表示体ｖｃ １．３
Ｖの市川を印加したところ、酢酸ビニルエマルジョンラ
バインダーにしだもσ）は発色濃度’＆ ０．５πする
σ）ＶＣ６秒必要であったが、オリゴスチレンＱ）スル
ホン酸をバインダーに用いたもσ）は発色濃度を０．５
ＶＣするの［１秒しか要しなかった。しかもオリゴス
チレンσ）スルホン酸をバインダーに用いたセルに対し
てくり返しテストヲ行なったが５Ｘ１０’ 回で変化が
みられていない。
実施例２
実施例ＩＫおけろプロトン供給体層として０．９Ｓｂ２
０５ ・０．Ｉ ５ｂ２０３ ・ｎＨ２Ｏ（ｎ中２５）
５部にグリセリン１部、水１０部とバインダーとしてス
ルホン酸基含有の高分子としてポリビニルスルホ７ｅｌ
ｋ０５部を混線インキ化したもθ）をスクリーン印刷法
にて塗布し、乾燥したものヲ用いた。エレクトロクロミ
ノク表示体Ｋ １．３ Ｖσ）電圧を印加したものは発
色濃度を０．５ Ｋするのに１．５秒しか要せず、くり
返しテストでも５Ｘ１０’回以上あり酢酸ビニルエマル
ジョンをバインダーにしだもσ〕よりも良好な発消色の
応答性を示した。
０５ ・０．Ｉ ５ｂ２０３ ・ｎＨ２Ｏ（ｎ中２５）
５部にグリセリン１部、水１０部とバインダーとしてス
ルホン酸基含有の高分子としてポリビニルスルホ７ｅｌ
ｋ０５部を混線インキ化したもθ）をスクリーン印刷法
にて塗布し、乾燥したものヲ用いた。エレクトロクロミ
ノク表示体Ｋ １．３ Ｖσ）電圧を印加したものは発
色濃度を０．５ Ｋするのに１．５秒しか要せず、くり
返しテストでも５Ｘ１０’回以上あり酢酸ビニルエマル
ジョンをバインダーにしだもσ〕よりも良好な発消色の
応答性を示した。
第１図は従来のエレクトロクロミック表示体の一実施例
を示す概略断面図である。 （１）・・・透明基板 （２）・・・パターン電
極（３）・・・エレクトロクロミック体層（４）・・・
プロトン供給体層 （５）・・・絶縁体層 （６）・・・可逆酸化物
層（７）・・・導電層 （８）・・・保護層特許出
願人 凸版印刷１′株式会社 手続補正書 昭和５７年１２月２’１日 特６１庁長宮 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第２１２．３４２月 ２、発明の名称 エレクトロクロミック表示体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都台東区台東１丁目５番１号名称 （３
１９） 凸版印刷株式会社イ）明細書の発明の詳細な
説明の欄
を示す概略断面図である。 （１）・・・透明基板 （２）・・・パターン電
極（３）・・・エレクトロクロミック体層（４）・・・
プロトン供給体層 （５）・・・絶縁体層 （６）・・・可逆酸化物
層（７）・・・導電層 （８）・・・保護層特許出
願人 凸版印刷１′株式会社 手続補正書 昭和５７年１２月２’１日 特６１庁長宮 殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第２１２．３４２月 ２、発明の名称 エレクトロクロミック表示体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都台東区台東１丁目５番１号名称 （３
１９） 凸版印刷株式会社イ）明細書の発明の詳細な
説明の欄
Claims (1)
- １）透明なパターン電極と対向電極との間に少なくとも
パターン状に遷移金属酸化物よりなるエレクトロクロミ
ック体層とそのパターンに対してネガのパターン状の絶
縁体層、及びプロトン供給体層を設け、電気化学的に可
逆な発色をおこさせるエレクトロクロミック表示体にお
いて、プロトン供給体層がチタン酸、スズ酸、アンチモ
ン酸、亜アンチモン酸、ジルコニウム酸、ニオブ酸、タ
ンタル酸から選択された一種もしくは二種以上の混合物
、バインダー、多価アルコール及び揮発性溶媒な混練重
合体あるいは水性エマルジョン型のヌルホン酸基含有重
合体であることン特徴とするエレクトロクロミック表示
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56212342A JPS58116519A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | エレクトロクロミツク表示体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56212342A JPS58116519A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | エレクトロクロミツク表示体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58116519A true JPS58116519A (ja) | 1983-07-11 |
| JPS6355049B2 JPS6355049B2 (ja) | 1988-11-01 |
Family
ID=16620943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56212342A Granted JPS58116519A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | エレクトロクロミツク表示体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58116519A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62188736U (ja) * | 1986-05-20 | 1987-12-01 |
-
1981
- 1981-12-29 JP JP56212342A patent/JPS58116519A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62188736U (ja) * | 1986-05-20 | 1987-12-01 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6355049B2 (ja) | 1988-11-01 |
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