JPS58122957A - 成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエチレンテレフタレート　（ｐＥＴ）、
防炎剤、２６０Ｃ以上のｆＩｎ、度で架橋しなからＩ−
Ｅ　Ｔと反応する重合体、焼成シリカ及び随Ｅｌｅｒ九
填ハリ及び／又は強化剤に基づく難燃性成形組成物、そ
のような成形組成物の以°造法、及びその、ルア彫物の
製造への使用法に関する。

難燃性であり、火災の際に小渭１１を形成しないＰＥＴ
成形札Ｊ、見物が必要で、しる。特にこれらのｐＥ７’
　ｈｙｖ形組成物は、Ｕｎｄｅｒ−ｗｒｉｔｅｒ’　ｓ
　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの条件ＵＬ−９４−５Ｖに
より設定された試験標準の場合燃焼挙動ＶＯを示すべき
である。

今回鴛くことに、難燃性ＰＥＴ成形組成物は、七ｎが防
炎剤、２６０Ｃ以上の温度で架橋しながらＰＥＴと反応
する重合体、焼成シリカ及び随時光填剤及び／又は強化
Ｆｉｌ］を富有するとき非常に望ましい燃焼挙動を示す
ことが発見された。

それ故に、本発明μ、 （■）　　ｏ、４ｄｌ／ノよりも高い、好ましくｉｊ、
０．５５〜１．０　ｄ　ｌｌｆの一１有粘ｉ　（７１／
−ル１０−：ノクロルベンゼン（ｋｔ比で６Ｏ−４０）
中２５Ｃで測廼）全有するｓ５リエテレンデレフタレ−
１・４０〜９５止口部、好ｉＬ＜は５０〜６５畜ｔ１部
；（＋り防炎剤３〜２０１鼠昆′・、好１しくは５〜１
５重監部； （Ｉｎ）２６０Ｃ以上の温ｐｔテ架１ｔＫ　シなからＰ
ＥＴと反［ひする重合体２−２０狙骨部、好ましくは５
〜１５重量部； （Ｍ）　　焼成シリカ０．５〜ｘ０７１＜計部、好まし
くは１．５〜５重量部；及び随時、 （Ｖ）　　光填剤及び／又は強化剤３００　屯普部まで
、を含有する難燃性の熱可塑性ポリエチレンテレフタレ
ート成形組成物に関する。

更に本発明は、成分を溶融状態で均一化するととによる
そのようなｐＥＴ成形組成物のｌｊ造法にも関する。

史に本発明は、成形品、特に射出成形品の製造に対して
そのようなＰＥＴ成形組成物を使用する方法に関する。

ポリエチレンテレフタレー）　（１）は、ジカル４？ン
酪成分に基づいて少くとも８０モルチ、好ましくは少く
とも９０モルチのテレフタル酸基１．及びジオール成分
に基づいて少くとも８０モル饅、好ましくは少くとも９
０モルチのエチレングリコール基を含有する。

ポリエチレンテレフタレート（１）は、テレフタル酸基
の他に、炭素数８〜１４の他の芳香族ジカルメン酸、炭
素数４〜８の脂゛肪族シカルピン酸或いは炭素数８〜１
２の脂環族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ソカルがン酸、ジフェニル−
４１４′−ジカルボン　５− 酸、アジピン酸、セパシン酸、及びシクロヘキサンジ酢
酸の基を２０モルチまで含有していてもよい。

ポリエチレンテレフタレート（Ｉ）は、エチレングリコ
ール基の他に、炭素数３〜１２の他のｊｌ′Ｆ’、’肪
族ジオール、炭素数６〜１５の脂環族ジオール、及び／
又は炭素数６〜２１の芳香族ジオール、例えばプロ／ぐ
シー１．３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペ
ンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、７クロヘキサンー１゜４−ソメタノール、３−メチ
ル−ペンタン−２゜４−ジオール、２−メチル−ペンタ
ン−２，４−ジオール、２．２．４−）リメチルーペン
タンー１．３−ジオール、２−エチル−ヘキサン−１゜
３−ジオール、２．２−ツメチル−プロ／４′ンー１゜
３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１．４−
ジ（β−ヒドロキンエトキシ）ベンゼン、　６− ２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロノ
Ｐン、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３゜３−テトラ
ンうルシクロブタン、２，２−ビス（３−β−ヒトＩＪ
キシエトキシフェニル）ゾロパン及び２，２−ビス（４
−ヒドロキシ：ｌ／′ロボキシフェニル）プロノ？ンの
基を２０モル饅１で’ｉ　壱’　していても工い。

ポリエチレンテレフタレート（１）は、独国公開特１Ｆ
Ｉ−ムシ１．９００．２７０号及び米国特許第３，６９
４７４４号に記述されている種類の３価又ｔよ４価のア
ルコール或いは三塩基性又は四塩基性のカルｌ−ン酸を
比１的少にで混入１゛ることにより分岐されていてもよ
い。好適な分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット
酸、トリメチロールエタン及びゾロノセン及びペンタエ
リスリトールを含む。酸成分に基づいて筒々１モルチの
分岐剤を用いることが得策である。

単にテレフタル酸又はその反応性１ｊ導体（例えばその
ジアルキルエステル又は無水物）及びエチレングリコー
ルから製造されたポリエチレンテレフタレート（■）は
特に好適である。

本発明の成形組成物に好適な防炎剤（Ｉｔ）ｔｊ、当業
者には十分公知の化学化合物を複数で含む。それら（ｄ
一般に、発火遅延能力のために使用される化孝元累、例
えば臭素、塩素、アンチモン、燐及び窒素を含有する（
参照、例えば米国特許第４，１３６、０８９号）。防炎
剤（１）は、好ましくは随時有機又は無機アンチモン化
合物、例えば三酸化アンチモンと混合したハロゲン化有
機化合物（臭素化又は塩素化）；元素状燐又は燐化合物
；燐化合物又は燐−窒素結合を含む化合物と混合したハ
ロゲン含有化合物である。

好適なハロゲン詮有防炎剤（ＩＩ）は一般式〔式、中、
ｎは１〜１０の整数を表わし；及びＲは炭素数１〜２０
のアルキレン又は°アルキリデン基或いは炭素数５〜２
０のシクロヘキシレン又はシクロアルキリデン基、例え
ばメチレン、エチト・ン、プロピレン、インプロピレン
、インプロピリデン、ブチレン、インブチレン、アミジ
ノ、シクロヘキシレン及びシクロペンチリデンを表ワス
〕に相当するものである。

Ｒは更に酸素原子、カルボニル基、硫黄原子又は誠黄含
有基例えばスルホキシド又はスルホン基；カーボネート
基；燐含有基も表わし；Ｒは更に例えば芳香族基、酸素
原子、エステル又はカルがニル基、硫黄原子、スルホキ
シド又はスルポン基或いは燐含有基によって一緒に結合
された２つ又はそれ以上のアルキレン又はアルキリデン
基からなっていてもよい。史にＲは２仙ｊのフェノール
基例えばビスフェノールＡの基又はカーづζネート基も
表わすことができる。

Ａｒ及びＡｒ’は炭素数６〜２４のモノ−又はポリー炭
素壌式芳香族基、例えばフェニレン、ジフェニレン、タ
ーフェニレン及ヒナフチレンヲ懺わす。

Ｙは有機、無機又は金属−有機基を表わす。Ｙで表わさ
れる置換基は、ハロゲン例えば塩素、臭素、ヨウ素又は
弗素、ヒドロキシル或いは一般式ＯＥ　（但しＥＪｄ、
１価の炭化水素基例えばＸを表わす）に相当するエーテ
ル基、或いはＲで表わされる種類の１価の炭化水素基又
は他の置換基例えばニトロ、シアノを表わす。但し上述
の置換基は実−ｌ　〇　− 質的に不活性であり、アリール核当り少くとも１つ、好
ましくｆｉ２つのハロケ゛ン似子が存在する。

Ｘは炭素Ｌｉ１〜２０のｌ仙１の炭化水素基を表わす。

この例は次の辿りである：アルキル例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イングロビル、ブチル及ヒデシル；アリ
ール例えばフェニル、ナフチル、ビンエニリル、キシリ
ル及びトリル；アラルキル例エバベンジル及びエチルフ
ェニル；１価のＩｌｌ；ｒ塩族基例えばシクロペンチル
及びシクロヘギシル。

基Ｘが１つ以上存在する場合、これらの基は同一でも異
なってもよい。

上記一般式における文字ｄは１から、芳香族環Ａｒ又は
Ａｒ’に結合した１′換しうる水素の数の鰍隔当−″数
までの整数を表わす。文字ｅは０又は１から、Ｒの置換
しうる水素の最高数までの整数を表わす。文字ａＸ　ｂ
及びＣは０又は１〜２４の整数を懺わす。ｂがＯ以外を
表わすならは、αもＣもＯを表わすことができない。他
にａ又はＣのいずれかは同時でなくて０を表わしてもよ
い。ｂが０を表わすならば、芳香族基は直接の炭素−炭
素結合によって互いに結合する。

芳香族基Ａｒ及びＡｒ’のヒ１゛ロキシル及びＹ岐換基
は芳香族環のｏ−１情−父はｐ−位に存在してよく、ま
た基は相互のいずれか可能な結合を有することもできる
。

次の好適な化合物は、上記一般式の範囲内に含１れる： ２．２−ビス−（３，５−ジクロルフェニル）−プロパ
ン、 ビス−（２１’ロルフエニル＞　　−メタン、ビス−（
２、６−ソプロムフエニル）−メタン、１．１−ビス−
（４−ヨードフェニル）−エタン、１．２−ビス−（２
，６−ジクロルフェニル）−エタン、 １．１−ビス−（２−クロル−４−ヨードフェニル）　
−エタン、 １．１−ビス−（２−クロル−４−メチルフェニル）−
エタン、 １　、１−ビス−（３Ｉ５−ジクロルフェニル）−エタ
ン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ブロムフェニル）
−エタン、 ２．２−ビス−（４，６−ジクロルナフチル）−プロパ
ン、 ２．２−ビス−（２，６−ジクロルフェニル）−ペンタ
ン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロルフェニル）−ヘキサ
ン、 ビス−（４−クロルフェニル）　−フェニル−メタン、 ビス−（ａ　、　ｓ−シ）ロルフェニル）−シクロへ−
１３− キシル−メタン、 ビス−（３−ニトロ−４−ブロムフェニル）　　−メタ
ン、 ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−フクロルー３−メト
キシフェニル）−メタン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｆロノぞン、 ２．２−ビス−（３−ブロム−４−ヒドロキシフェニル
）−プロノセン。

上記一般式は、置換ベンゼン例えば好ましくはテトラブ
ロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン及びヘキサブロム
ベンゼン、ビフェニル例Ｌｔｄ２゜２−ジクロルビフェ
ニル、２．４’−ツブロムビフェニル、２．４′−ジク
ロルビフェニル、ヘキサブロムビフェニル、オクタブロ
ムビフェニル及びデカゾロムビフェニル、及びハロｒン
ＩＪｉ子’＆２〜１０個含有スるハロゲン化ソフェニル
エーテルを含む。

本発明の目的に対して特に好適々ハロゲン化合％ｌは、
力香族ハロゲン化合物例えば塩素化ベンゼン、臭素化ベ
ンゼン、塩素化ビフェニル、塩素化ターフェニル、臭素
化ビフェニル、臭素化ターフェニル或いは互いに２価の
アルキレン基によって結合した２つのフェニル基を含有
し及びフェニル核当り少くとも２つの塩素又は臭素原子
を有する化合物を含む。

ヘキサブロムベンゼン及び臭素化又は塩素化ビフェニル
又はターフェニル単独或いは三酸化アンチモンとの混合
物は特に好適である。

好適な含燐防炎剤（［Ｉ）は、一般に元素状燐又は有機
燐化合物例えばホスホン酸、ホスホネート、ホスフィネ
ート、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンオキ
シト、ホスフィン、ボスファイト又はホスフェートから
選択される。

トリフェニルホスフィンオキサイドはこの種の化合物の
例である。それらは単独で或いはヘキサブロムベンゼン
と又は塩素化ビフェニル及び随時三酸化アンチモンと混
合して使用することができ　　Ｉる。

本発明の目的に対して使用しうる代表的な好適な燐化合
物は、次の一般式 ％式％ 〔式中、Ｑは同一でも異なってもよく且つ例えば炭素数
ｌ〜１２の炭化水素基例えばアルキル、シクロアルキル
、アリール、アルキル＃換アリール及びアリール−゛換
アルキル；ハロゲン、水素或いはこれらの組合せを表わ
し、但し基Ｑの少くとも１つはアリール基を表わす〕 に相当するもの及びその窒素同族体を含む。適当なホス
フェートの好適な例は次のものを含む：フェニルービス
ードデシルーポスフエート、フェニル−ビス−ネオペン
チル−ホスフェート、フェニル−エチレン−水床−ホス
フエート、フェニル−ビス　　（３、５、５’−）リメ
チルーヘキシルーホスフエート）、エチル　ジフェニル
−書スフエート、２−エチル−ヘキシルジー（ｐ−）Ｉ
Ｊル）−ポスフェート、ソフェニルー水素−ホスフエー
ト、ビス−（２−エチルヘキシル）−７＋−）’Ｊルホ
スフエート、トリトリル−ホスフェート、ビス−（２−
エチルヘキシル）−フェニル−ホスフェ−）、）ＩＪ−
（ノニルフェニル）−ホスフェート、フェニル−メチル
−水素−ホスフェート、ノー（ドデシル）　　−’Ｉ）
−トリル−ホスフェート、トリクレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ハロダン化トリフェニルホ
スフェート、ノブ−１７− チル−フコニニルホスフエー）、２−１０ルエチルージ
フェニルーポスフェート、ｐ−トリル−ビス−（２１５
１５’−１！Ｊメチルヘキシル）−ホスフェート、２−
エチルヘキシルーツフェニル−ホスフェート、及びジフ
ェニル−水素−ホスフェート。

特に好適なホスフェートに１各々の基Ｑが芳香族である
ものである。トリフェニルホスフェートは好週ナホスフ
ゴートである。トリフェニルホスフェートはへヤザブロ
ムベンゼン及び随時三酸化アンチモンとｉＮ↓合せても
使用される。

好適な燐化合物は重合体形でも使用しうる。この種の特
に好適な化合物はボ＋Ｊ−（４，４’−ジオキシジフェ
ニルシ）−メチル−ホスホネート又はポリ−（４，４’
−ジオキシジフェニル−２，２−プロパン）　−メチル
−ホスホネートを含ム。

他の好適な発火ｉ！！処附加剤は燐−金素結合を含む化
合物、例えばホスホニトリルクロライド、燐−１８− 「ｔエステルアミＰ１燐酔アミド、ホスホン酸アミド、
ホスフィン酸アミド、トリー　（アジジリジニル）−ホ
スフィンオキサイド又はテトラキス−１、（ヒドロキシ
メチル）−ホスホニウムクロライドを含む。

ハロダン化された２価のフェノールのカー＆４−トのオ
リゴマーは特に好適な防炎剤（１）である。

好適なオリゴマーけ、一般式 〔式中　Ｈｓ及びＲ″は水素、戻累数１〜４のアルキル
又はフェニルヲ衣わし、 Ｘｌ及びＸ！は臭素又は塩素を表わし、及び ｍ及びｒは１〜４０豊数を表わす〕 に相当する反復単位を２〜２０１ｉ：’：含む。

これらのオリゴマー添加剤１】、２００Ｃを趙える温度
までの低揮発性と約３０００より低い軟化点とを不する
。それらは、即独で或いは相乗効果を示す物質、例えば
無機又は有機アンチモン化合物と組合せて偵用すること
ができる。

特に好適な防炎剤（ＩＩ）は、２４０υを越える融１点
を有し且つ分子当り少くとも１つのイミド基を含有する
ハロケ゛ン化不機化合物の、無機又は有機アンチモン化
合物との組合せたものを含む。イミド基を含有する好適
な防炎剤（１）は、アリーレン基がフェニレン、ジフェ
ニレン、ナフチレン又ハ弐〇 に相当する基でおるハロダン化Ｎ　、　Ｎｌ−アリーレ
ン−シフタルイミド；テトラハロゲン化未置換の及びテ
トラハロゲン化Ｃ，，Ｃ６アルキル置換の７タルイミド
及びシクロヘキシルジカルボキシイミド、　Ｎ　、　Ｎ
ｌ−ビス−（ジグロムーシクロヘキサンージカル？キシ
イミド）及びＣ８〜Ｃ・アルキレン又は０６〜Ｃ１！ア
リーレン基を介して結合したＮ。

Ｎｌ−Ｃ，〜Ｃ６アルキレンービスー（テトラハロゲン
−フタルイミド）を含む。

この種の特に好適なイミドは、一般式 〔式中、Ｈａｌはハロゲン、特に塩素又は臭素を表わし
冨 Ｒ１はＣ１，Ｃ、アルキル又はアルキレン基、フェニル
又ハフエニレン基、トルイル又バドルイレン基、シクロ
ヘキシル又はシクロ２１− ヘキシレン基、式 に相当する基、ナフチル又はナフチレン基、或いり、単
結合を表わし； ８及びｔは０又はｌを表わす〕 に相当する。

本発明に好適でちるＮ　、　Ｎ’−Ｃ，〜Ｃ６アルキレ
ンービスー（テトラハロゲンフタルイミド）及びその製
造法は米国特許第４．０８７．４４１号から公知である
。

好適な＃　、　Ｎｌ−アルキレン−ビス−（テトラハロ
ゲンフタルイミド）は、 Ｒ３がＣ１〜Ｃ６アルキレン基、好ましくはエチレン基
を表わし、 Ｅ　ａ　ｌが塩素又は好ましくは身素を表わし、８が０
を表わし、及び ｔが１を表わす、 上記一般式に相当する。

最も好適なＮ　、　Ｎｌ−アルキレン−ビス−（テトラ
ハロゲン−フタルイミド）ｄＮ、Ｎ’−エチレン−ビス
−（テトラブロム−フタルイミド）である。

この化合物の、ポリエステル例えばｐＥＴに対する防炎
剤としての使用法は公知である（日本国特許願／Ｓ−１
１９０４１号；英国特許第１．２８７゜９３４号、米国
特許第３．６２４．０２４号及び第３゜８７３．５６７
号）。

他の好適なイミドは、１，４，５．６−チトラプロムー
２．３−フタルイきド、Ｎ−メチロール−テトラブロム
−フタルイミド、Ｎ、Ｎｌ−ビス＝（１，４、ｓ　、　
６−チトラプロムー２．３−フタルイミド）、Ｎ、Ｎｌ
−ｐ−フェニレンージテトラクロルーフタルイミド、Ｎ
、Ｎｌ−ソテトラクロルーフタルイミド、ＩＶ、Ｍｌ−
ｐ−フェニレンージテトラブロムーフタルイミト°、Ｎ
　、　Ｎｌ−ビス−（５゜６−ジブロム−シクロヘキサ
ンー２．３−ジカルボキシミド）及びＮ、Ｎｌ−１，２
−エタン−ビス−（５，６−ジブロム−シクロヘキサン
ー２，３−ジカルボキシミド）を含む。

更に好適なイミドは英国特ト第１，２８７，９３４号、
及び米国特許第３．８６８．３８８号、第３．８７３、
５６７号、第３，９１５，９３０号、１亀９２３，７３
４号、第４．０１９．１７９号及び第４．００３．８６
２号から公知である。

２６０Ｃ以上の温度で架橋しながら（１）と反応する重
合体（Ｉｌｌ）は、王にエステル及び／又はニトリル基
會有するグラフト重合体、分岐した又は部分的に架橋し
た重合体である。グラフト下１合体は好適な１合体であ
る（ｉｔ）。

これらのグラフト重合体（１）は、単量体の寅質的なｔ
がプレポリマー（，４）にグラフトされるように、オレ
フィン性不飽和単量体をプレポリマー（，４）の存在下
に重合させることによって得られる。そのようなグラフ
ト重合体の製造は原理的に公知である（Ｒ，Ｊ、Ｃｅｒ
ｇｓａ著、Ｂｌｏｃｋ　ａｎｄＧｒａｆｔ　Ｃｏｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ、　Ｂｕｔｔｓｒｗｏｒｔｈ、　Ｌｏｎｄｏ
ｎｌ　９６２）。

特に好適な重合体（＋１）は、 （Ａ）（α）Ｃ０〜Ｃ６アルキルアクリレート７５〜９
９．８重量部、 （６）　　共役してないオレフィン性二重結合を少くと
も２つ含有する単量体０．１〜５重量部、（Ｃ）　　グ
ラフトベースとしての他の単量体θ〜４０重煽部、 の共重合体２５〜９５重量部；及び （Ｂ）　　　ＣＡ＞の存在下に製造された少くとも１つ
のオレフィン性不飽和単シ体の１合によって得られる樹
脂７５〜５重量部、 から得られるグラフト１合体である。

ｎ−ブチルアクリレートは好適なＣ１〜Ｃ６アルキルア
クリレート（ａ）である。

共役してない二重結合を、分子当りに少くとも２つ含肩
する好適な単量体（ｂ）は、多価アルコール、特に炭素
数２〜８及びヒドロキシル基数２〜４のもののアクリル
酸及びメタクリル酸エステル、例えばブチレンジアクリ
レート及びジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート；ソー及びトリービニルベンゼン、
ビニルアクリレート及びメタクリレート；不飽和モノ−
及びソーカルボン酸のアリルエステル、例えばアリルア
クリレート及びメタクリレート、ソアリルマレエート、
フマレート及ヒイタコネート、マレイン酸、フマル酸及
びイタコン酸モノアリルエステル；及び蕩！モ・シうる
二重結合を含有しないポリカルボン酸のジアリルエステ
ルを含む。

ブチレンツアクリレート、アリルメタクリレート及びジ
アリルマレエートは特に好適な単量体（ｂ）でおる。

更なる好適な単量体（Ｃ）は、エチレン、イソプレン、
ビニルエーテル、プタソユン、スチレン、ビニルエステ
ル、ビニルハライド、ビニル置換Ｍ素壌化合物、例えば
ビニルピロリドン、アクリロニトリル及びそのような単
量体の混合物を含む。

成分（Ｂ）の製造に好適なオレフィン性不飽和の単量体
は、Ｃ，、Ｃ４アルキルアクリレート及びメタクリレー
ト、スチレン及びアクリロニトリルを含む。成分（Ｂ）
の製造に使用されるこれらの単量体は、好ましくｎｃｓ
〜Ｃ４アルキルメタクリレートを少くとも５０重量％で
含有する。

グラフト１合体（Ｉｌｌ）が極性基をかな多含有する場
合、それは好適である。そのｌｏｐ’慾係以上が（メタ
）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリロニ）　Ｉｌ
ルからなる生成物は好適に使用される。

（メタ）アクリル酸エステルの含量が７０　Ｔｉｃ　ｆ
ｌＨチよシ高い場合、　（メタ）アクリロニトリルを共
成分として使用［２ないととが好ましい。

好適なグラフト重合体（Ｉｌｌ）は、 グラフトベース６０〜９５１゜量％及びグラフト物質４
０〜５重量嗟からなり、但しグラフトベースが、 ブチルアクリレート９５〜９９．８重ｆＡ′チ；ブチレ
ンツアクリレートＯ１〜ｚ５重＠％、及びアリルメタク
リレート又はジアリルマレエート０、１〜２５重曹チ、 を含む単量体混合物から得ることができ；そしてグラフ
ト物質が、 メチルメタクリレート６０〜１００１Ｍ％、及び他の単
量体４０〜０１Ｐ％、 を含んでなる、 重合体である。

好適なグラフト升合体（Ｉｌｌ）は、０．２〜０６μｍ
１好ましくは０．３〜０．５μｍの平均粒子直径ｄｎｏ
を有する（Ｆ、　Ｓｈ、ｏｌｔａｎ、　Ｈ，Ｌａｎｇｅ
　、　ＫｏＵｏｉｄ　。

Ｚ、　ｕ、　；、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　　２５０．７８
２〜７９６（１９７２）に従い、超遠心分離を用いて測
定）。

これらのグラフト重合体（ＩＩＩ）のグラフトシェル（
ｇｒａｆｔ　５ｈｅｌｌ）　　は、：ｒ−スｆ　ル基又
はニトリル基を含有する単量体の基を少くとも５モルチ
、好ましくは少くとも２５モル係含有する。

特に好適なグラフト重合体（Ｉｌｌ）は、通常の乳化重
合法による多段法に従い、第１段ではＬ−ブチルアクリ
レ−）、１．３−ブチレンジアクリレート及びジアリル
マレエート、第２段ではメチルメタクリレートから製造
することができる。この時好適な単量体比（重量比）は
約７９．２１０．４１０．４／２０．０である。

架橋単量体の（第１段にお（ハ）る単量体の合一１に基
づいての）Ｍ量ｎ合及び架橋単量体における官能基数の
商と１７で表わされる第１段の架橋度は、好ましくは０
．０５〜１．２５％でるる。

他の特に好適々グラフト面合体（Ｉｌｌ）は、（Ｔ）　
　半分までがアクリロニトリルで代替されていてもよい
１種又はそれ以上の（メタ）アクリルｒｔｌｃ＋〜Ｃ６
アルキルエステルの（［Ｉｌ）に基づいて１０〜４０重
量％を、 （Ｉｔ）　　グラフトベースとしてのブタジェン基の（
Ｉｌ）に基づいて少くとも７０重量％を含有し、グラフ
トベース（Ｉｔ）のグル含゛社が（トルエン中で測定し
て）好ましくは７０重量％より多いブタジェン重合体の
（１）に基づいて６０〜９０重グラフトさせることによ
って製造でき、但しグラフトの程度Ｇが０．１５〜０．
５５であり及びグラフト１、合体（Ｉｌｌ）の平均粒子
直径”！（ｌが０．２〜０．６　ｐ　ｍである１２合体
である。

他の特にｆｊＩ適なグラフト用合体（ｍ）は、（１）　
　（ａ）　　アクリロニトリルの、（ａ）＋（ｂ）に基
づいてｌＯ〜３５■ｖ％、好捷しくけ２０〜３５重量％
及び （ｂ）　　スチレンの、（α）　＋　（ｂ）に基づいて
６５〜９０重量％、好ましくは６５〜８０１怜％、 の混合物の（ｍ）に基づいてｌＯ〜４０３量チ、好まし
くは１０〜３５重量％、更に好壕しくは１５〜２５重量
％を、 （ｎ）　　グラフトベースとしてのブタジェン基の（Ｉ
Ｉ）に基づいて少くとも７０重ｉ％を含有し、グラフト
ベース（ｆｆ）のグル含量が（トルエン中で測定して）
好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％
以上であるブタジェン重合体の（１）に基づいて６０〜
９０　’？！１：　％、好ましくは６５〜９０重景係、
更に好ましくは７５〜８０重９％に、グラフトさせるこ
とによって得られ、但しグラフトの程度Ｇが０．１５〜
０．５５であり及びＡＢＳグラフトｉ合体（１０）の平
均粒子直径ｄ、ｏが０．２〜０．６μｍ、好ましくは０
．３〜０５μｍＸ史に好まＩ−７＜は約０．４μｍであ
る重合体である。　　　　　゛ブタジェン重合体は他の
単量体の基を３０宣誓％まで含有していてもよい。

［焼成シリカ（ｐｙｒｏ（Ｈｎｉｃ　５ｉｌｉｃａ　）
　Ｊ　　（ｗ）とは、四塩化珪累、水素及び酸系から火
焔加水分解により、或いは石英から電気アーク法により
！！！造される合成シリカをいう。参照Ｈ，Ｆｅｒｃｈ
、Ｃｈ＃ｍ　−Ｉｎｇ、−Ｔｅｃｈ、４８、Ｊｉ　１１
　、　９２２−９３３（１９７６１゜火焔加水分解によ
って製造されるシリカは本発明の成形組成物に対して好
適である。

ガラス繊維は好適な強化剤（Ｖ）である。しかしながら
史に顔料、染料、安定剤、核形成剤、ＵＶ吸収剤、潤滑
剤及び１１１１Ｉｉ６！４剤も本発明による成形組成唆
Ｊに姫加しうる。

米ｌＸｌ！！Ｉｈｉ’第４．２２３．１１３号カＣ）　
’Ａ　知ノオ！Ｊ　コマ−も本発明による成形組成物に
添加して低成形温度における処理を改善してもよい。

成分（１）〜（ＩＶ）又は（１）〜（Ｖ）及び随時史な
る助削及び泳加剤は冨法で、例えばニーグー或いは単軸
又は双軸押出し機甲において混合することができる。

ｐ　Ｅ　Ｔ成形ｔｌ−１成物に対する射出成形の栄件は
公知である；米−％計第ａ、　ｓ　１６．９　ｓ　７号
及びＥｒｖｉｎ　Ｊ、　Ｒｕｂｉｎ著、Ｉｎｊｅｃｔｉ
ｏｎ　ＭｏｕｌｄｉｎｇＴｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａ
ｗｉｓ、　Ｆｉｌｍｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ。

１９７２、を参照。

−３３− 次の実施例で示す部及びパーセントは重脩部及び重知チ
である。

実施例 次の原料を用いた： フェノール／テトラクロルエタン　（７ｈ　量比ｔ　：
１）中０，５係浴液として２５ｃでが］ｊ定して０．６
２ｄ１７ｙの置方粘度を有するｐＥＴ　。

防グ≧ｇＪ組合せ物の臭素化合物としてＮ、Ｎ′−エチ
レン−ビス−（テトラブロム−フタルイミド）（ＥＴＰ
Ｊ）ｉ ｎ−ブチルアクリレ−）、１．．３−ブチレン−ジアク
リレート、ソアリルマレエート及びメチルメタクリレー
トに恭っく米国喘：ｉ７１昭４．０９６．２０２号の央
ＪＭ？１Ｊ２６に相当するグラフト用合体（、（）（「
グラフト」）； 架橋したポリブタツエンからなるグラフトベース８０％
及びポリメチルメタクリレートからなる−　３４− グラフトベース８０％及びメチルメタクリレート６部及
びアクリロニトリル４部からなるグラフト物質２０チを
含有するグラフト重合体（Ｃ）　；焼成シリカ、三酸化
アンチモン及び短いガラス繊維。成形組成物は核形成剤
としてミクロタルクを及び安定剤０．３チ以下を含有し
た。

成形組成物を２５０Ｃの組成物温度で射出成形した。成
形温度は１００Ｃであつｆｃ。

１２７ＸＩＺ７Ｘ１．６ｍｒＲの寸法を有する試験棒を
用いて、ＵＬ９４−５Ｖの変形（以下［ＵＬ９４−１０
ＶＪと呼ぶ）によって試験した。燃焼硝動の計測には次
の基準を適用しｆｆ、、：それぞれブンゼンバーナによ
！１ｌ１５秒間の間隔で５秒間ｌＯ回溜火した試験棒５
本は、 １．１０回目の着火後６０秒間より長い間燃焼又は赤熱
しつづける試験棒を含有しない、２、　小滴を形成する
試験棒を含有しない、及び３、着火域が顕著に損傷を受
けた試験棒を含有しない、 ものであるべきである。

次の表に示す量は重値部である： 第１頁の続き ０発　明　者　ジエラード・イー・ライナートアメリカ
合衆国ペンシルベニア 州１５３１７マクマレー・フライア ーレイン３０４ ０発　明　者　ラッセル・ピー・カーター・ジュニア アメリカ合衆国ウェストバージ ニア州２６１５５ニューマーチンズ ビル・オーチャードドライブ１２ ０出　願　人　モベイ・ケミカル・コーポレーション アメリカ合衆国ペンシルベニア 州１５２０５ピッツバーグ・ペンリ ンカンパークウェイウェスト （番地なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１）　　０．４　ｄｉ／ｆよりも高い固有粘
   度（フェノール１０−ジクロルベンゼン（ｆｆｉｉｔ比
   で６０：４０）中２５ＣでＭ　疋）を壱するポリエチレ
   ンテレフタレート４０〜９５１量部； （ｎ）　　防炎剤３〜２ＯＮ址部； （ＩＩＩ）２６０Ｃ以上の温阪で架橋しながらｐ、ＥＴ
   と反応するル１合体２〜２０重置部； （ＩＶ）　　焼成シリカ０．５〜１０重量郡；及び随時
   （Ｖ）　　充填剤及び／又はり虫化剤３００重量部まで
   、を貧有する難慾性の熱可塑性、ｌ？リエチレンテレフ
   タレート成形イ９１（酸物。 ２（Ｉ）を５υ〜６５皇鮭部含令゛する４ｆ許ｉｉ’＋
   ４氷の１ｌＩＩチ囲錨ｌ狽記載の成形内訂ｌ戊物。 　１− ３、成分（＋）カ０．５５〜１．．　Ｏｄ　ｌ　／　ｔ
   （Ｄ固有粘度（フェノール１０−ジクロルベンゼンＣＩ
   Ｌ　ｍ比で６０：４０）中２５ｔ？で渋り定）を准する
   料ｕ１・請求の範囲第１又は２項ｈ１−載の成形組成物
   。 ４、　　（ｎ）を５〜１５重釦部含有する特許請求の範
   囲第１〜３歩のいずれかにも１献の成形組成物。 ５、　　（ＩＩＩ）を５〜１５匝に部台南する躬“庄１
   島求の馳１１第１〜４騙のいずれ〃１に記載の成形組成
   物。 ６、　　（■）を１，５〜５１量部名壱する％許ｇｐｓ
   ’　；’ｌ’、のψＩ）囲妬１〜５ＪＪのいずれかにｉ
   ４Ｌ載の成形ホ１１底物。 ７、　　ｆ４’ｉ；分を溶融物として均一にする特’ｔ
   ’＋’　＝氷の４１１’囲第１〜６．！Ｊ４のいずれか
   にｉ６載の成形組成物の製造法。 ８、特に射出成形品の製造ｅこ対する特１１■求の１１
   １１第１〜６ＪＪｉＩのいずれかにｉ已載の成形組成物
   の使用法。