JPS6357667A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
熱可塑性成形用組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
A) 10,000〜200,000の平均分子ff
1Mw (重量平均)を有し、そして75乃至99重重
量間、好ましくは75乃至97.5重量%間の芳香族カ
ーボネート構造単位の含有量及び25乃至1,0重量%
間、好ましくは25乃至2.5重量%間のジオルガノシ
ロキサン単位の含有量を有し、但しα、ω−ビスヒドロ
キシアリールオキシ末端基を含み、そして5〜100、
好ましくは20〜80の重合度Pnを有するポリジオル
ガノシロキサンから出発して調製される、ハロゲンを含
まぬポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体60〜90重量部、B) スチレン、α−
メチルスチレン、核置換されたスチレンまたはその混合
物50〜95重呈%及び(メタ)アクリロニトリル5〜
50重量%のハロゲンを含まぬ熱可塑性共重合体10〜
40重電部、 C) A)及びB)の全重量100重量部当り1〜2
0重社部、好ましくは2〜15重量部の式%式%(1) 式中、R,、R2及びR1は相互に独立してC3〜C1
−アルキルまたは随時アルキル置換されていてもよいC
6〜C2゜−アリールであり、そして 「n」はOまたは1である、 のハロゲンを含まぬ化合物、並びに D) 再びA)及びB)の全重量100重量部当り、0
.05〜5重量部、殊に0.1〜2重量部の、2.0〜
2.3 g /am’の密度及び100〜1,000μ
mの粒径を有するテトラフルオロエチレン重合体、並び
に適当ならば有効景の安定剤、顔料、流動調節剤、離型
剤及び/または帯電防止剤、からなる高衝撃値の耐燃性
ポリカーボネート成形用組成物に関するものである。
1Mw (重量平均)を有し、そして75乃至99重重
量間、好ましくは75乃至97.5重量%間の芳香族カ
ーボネート構造単位の含有量及び25乃至1,0重量%
間、好ましくは25乃至2.5重量%間のジオルガノシ
ロキサン単位の含有量を有し、但しα、ω−ビスヒドロ
キシアリールオキシ末端基を含み、そして5〜100、
好ましくは20〜80の重合度Pnを有するポリジオル
ガノシロキサンから出発して調製される、ハロゲンを含
まぬポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体60〜90重量部、B) スチレン、α−
メチルスチレン、核置換されたスチレンまたはその混合
物50〜95重呈%及び(メタ)アクリロニトリル5〜
50重量%のハロゲンを含まぬ熱可塑性共重合体10〜
40重電部、 C) A)及びB)の全重量100重量部当り1〜2
0重社部、好ましくは2〜15重量部の式%式%(1) 式中、R,、R2及びR1は相互に独立してC3〜C1
−アルキルまたは随時アルキル置換されていてもよいC
6〜C2゜−アリールであり、そして 「n」はOまたは1である、 のハロゲンを含まぬ化合物、並びに D) 再びA)及びB)の全重量100重量部当り、0
.05〜5重量部、殊に0.1〜2重量部の、2.0〜
2.3 g /am’の密度及び100〜1,000μ
mの粒径を有するテトラフルオロエチレン重合体、並び
に適当ならば有効景の安定剤、顔料、流動調節剤、離型
剤及び/または帯電防止剤、からなる高衝撃値の耐燃性
ポリカーボネート成形用組成物に関するものである。
また成分A)はポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体と他のシロキサンを含才ぬ熱可
塑性のハロゲンを含まぬポリカーボネートとの混合物で
あってもよく、その際にまたこのポリカーボネート混合
物中のジオルガノシロキシ単位の全含有量は1乃至25
重量%、好ましくは2.5乃至25!1量%間である。
ネートブロック共重合体と他のシロキサンを含才ぬ熱可
塑性のハロゲンを含まぬポリカーボネートとの混合物で
あってもよく、その際にまたこのポリカーボネート混合
物中のジオルガノシロキシ単位の全含有量は1乃至25
重量%、好ましくは2.5乃至25!1量%間である。
ドイツ国特許出願公開(DE−O8)第2.228.0
72号によれば、ヘキサブロモベンゼン及びアンチモン
化合物の混合物を用いて熱可塑性ポリカーボネートを耐
燃性にし、そして更に相乗剤としてリン酸エステルを含
有させ得る。しかしながら、単にリン酸トリフェニル1
0重量部を加えるだけではU、Il、 5ub3.94
の着火試験による耐滴下作用(anti−drip a
ction)を与えない(ドイツ国特許出願公開第2.
228.072号の20頁参照)。
72号によれば、ヘキサブロモベンゼン及びアンチモン
化合物の混合物を用いて熱可塑性ポリカーボネートを耐
燃性にし、そして更に相乗剤としてリン酸エステルを含
有させ得る。しかしながら、単にリン酸トリフェニル1
0重量部を加えるだけではU、Il、 5ub3.94
の着火試験による耐滴下作用(anti−drip a
ction)を与えない(ドイツ国特許出願公開第2.
228.072号の20頁参照)。
英国特許第1,459,648号に例えばABS重合体
またはポリカーボネートの耐燃性の、非滴下性(non
−dripping)重合体が記載され、その際にこの
ものに耐燃性添加剤例えばリン酸トリフェニル、非可燃
性繊維材料及びポリテトラフルオロエチレン樹脂を混合
する。英国特許第1,459.648号の実施例2にポ
リテトラフルオロエチレン樹脂は繊維の添加なしでは滴
下を防止しないことが示されている。
またはポリカーボネートの耐燃性の、非滴下性(non
−dripping)重合体が記載され、その際にこの
ものに耐燃性添加剤例えばリン酸トリフェニル、非可燃
性繊維材料及びポリテトラフルオロエチレン樹脂を混合
する。英国特許第1,459.648号の実施例2にポ
リテトラフルオロエチレン樹脂は繊維の添加なしでは滴
下を防止しないことが示されている。
発泡し得る熱プラスチックはドイツ国特許出願公開第2
,434,085号から公知であり、その際に熱プラス
チックとしてポリカーボネート重合体またはその混合物
が殊に挙げられる。また挙げられる重合体にはブタジェ
ン、スチレン及びアクリロニトリルのもの、またはスチ
レンそれ自体のものがある。発泡し得るプラスチックは
耐燃剤として、適当ならばハロゲン化合物と組合せたリ
ン酸エステルを含有し得る。ハロゲン化合物としてポリ
テトラフルオロエチレン重合体は推奨されない。
,434,085号から公知であり、その際に熱プラス
チックとしてポリカーボネート重合体またはその混合物
が殊に挙げられる。また挙げられる重合体にはブタジェ
ン、スチレン及びアクリロニトリルのもの、またはスチ
レンそれ自体のものがある。発泡し得るプラスチックは
耐燃剤として、適当ならばハロゲン化合物と組合せたリ
ン酸エステルを含有し得る。ハロゲン化合物としてポリ
テトラフルオロエチレン重合体は推奨されない。
ドイツ国特許出願公開第2,921,325号にポリカ
ーボネートに対する耐燃剤としてニリン酸及びニホスホ
ン酸ペンタエリトリトールの添加が記載されており、更
にハロゲン化合物を用いることもでき、そしてドイツ国
特許出願公開第2゜921.325号の9頁に引用され
る米国特許第3.392.136号によれば、これらの
ものはポリフッ化ビニリデンでもあり得る、ABS共重
合体をポリカーボネートに混合し得る。
ーボネートに対する耐燃剤としてニリン酸及びニホスホ
ン酸ペンタエリトリトールの添加が記載されており、更
にハロゲン化合物を用いることもでき、そしてドイツ国
特許出願公開第2゜921.325号の9頁に引用され
る米国特許第3.392.136号によれば、これらの
ものはポリフッ化ビニリデンでもあり得る、ABS共重
合体をポリカーボネートに混合し得る。
ポリテトラフルオロエチレンを含む耐燃性ABS重合体
は殊に米国特許第4.355,126号及び同第4,1
07,232号から公知である。
は殊に米国特許第4.355,126号及び同第4,1
07,232号から公知である。
リン酸トリフェニルは殊に好適な耐燃剤である。
ポリカーボネート、ABS重合体及びハロゲン化合物の
耐燃性混合物はドイツ国特許出願公開第2.903,1
00号及び同第2,918.883号から公知である。
耐燃性混合物はドイツ国特許出願公開第2.903,1
00号及び同第2,918.883号から公知である。
ドイツ国特許出願公開第2゜903,100号によれば
、耐燃特性は特殊な有機ホスホン酸塩により達成される
6滴下抑制剤としてフッ素化されたポリオレフィンを加
え得る。
、耐燃特性は特殊な有機ホスホン酸塩により達成される
6滴下抑制剤としてフッ素化されたポリオレフィンを加
え得る。
ドイツ国特許出願公開第2,918,883号によれば
、耐燃特性は酸のアルカリ金属またはアルカリ土金属塩
と抗滴下剤(anti−drip agent)との組
合せにより達成され、その際にABS重合体は全混合物
をベースとして最高10重重量のみからなる。
、耐燃特性は酸のアルカリ金属またはアルカリ土金属塩
と抗滴下剤(anti−drip agent)との組
合せにより達成され、その際にABS重合体は全混合物
をベースとして最高10重重量のみからなる。
ポリテトラフルオロエチレン及び有機ハロゲン化合物に
加えて、1,600〜150,000の分子量Mwを有
するポリリン酸塩を1〜35重旦%の量で含む耐燃性重
合体混合物も公知である(ヨーロッパ特許第A−0.1
03,230号)、しかしながら、これらの成形用組成
物のポリカーボネートは主にテトラメチル化されたジフ
ェノールから製造する。
加えて、1,600〜150,000の分子量Mwを有
するポリリン酸塩を1〜35重旦%の量で含む耐燃性重
合体混合物も公知である(ヨーロッパ特許第A−0.1
03,230号)、しかしながら、これらの成形用組成
物のポリカーボネートは主にテトラメチル化されたジフ
ェノールから製造する。
a、芳香族ポリカーボネート、b、SANグラフト重合
体、C1熱可塑性重合体、d、適当ならばハロゲン化合
物、e、三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビ
スマスまたは炭酸ビスマス及びf、微粒子状のテトラフ
ルオロエチレン重合体を含み、その際にSANグラフト
重合体す、の水性乳化液及び適当ならば熱可塑性重合体
C1の水性乳化液を介して成形用組成物中に導入し、か
くて成形用組成物の良好な表面を得る耐燃性の熱可塑性
成形用組成物はドイツ国特許出願公開第3゜322.2
60号から公知である。
体、C1熱可塑性重合体、d、適当ならばハロゲン化合
物、e、三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、三酸化ビ
スマスまたは炭酸ビスマス及びf、微粒子状のテトラフ
ルオロエチレン重合体を含み、その際にSANグラフト
重合体す、の水性乳化液及び適当ならば熱可塑性重合体
C1の水性乳化液を介して成形用組成物中に導入し、か
くて成形用組成物の良好な表面を得る耐燃性の熱可塑性
成形用組成物はドイツ国特許出願公開第3゜322.2
60号から公知である。
シロキサンを含まぬポリカーボネート、随時置換されて
いてもよいスチレン及び(メタ)アクリロニトリルの共
重合体、ハロゲンを含まぬリン化合物並びにテトラフル
オロエチレン重合体をベースとする高衝撃値の耐燃性成
形用組成物はドイツ国特許出願第P3,523,316
.8号(LeA23,927>から公知である。
いてもよいスチレン及び(メタ)アクリロニトリルの共
重合体、ハロゲンを含まぬリン化合物並びにテトラフル
オロエチレン重合体をベースとする高衝撃値の耐燃性成
形用組成物はドイツ国特許出願第P3,523,316
.8号(LeA23,927>から公知である。
これらの成形用組成物を更に開発する際に、ポリカーボ
ネート成分A)がポリジオルガノシロキサン−ポリカー
ボネートブロック共重合体からなるか、またはこれらの
ものを含む場合、これらの成形用組成物はその強じん性
、殊にそのノツチングされた衝撃値に関して更に改善し
得ることが見い出された。
ネート成分A)がポリジオルガノシロキサン−ポリカー
ボネートブロック共重合体からなるか、またはこれらの
ものを含む場合、これらの成形用組成物はその強じん性
、殊にそのノツチングされた衝撃値に関して更に改善し
得ることが見い出された。
本発明による成形用組成物は通常の耐燃技術で用いられ
るハロゲン化合物及び金属化合物を含まずに、良好なノ
ツチングされた衝撃値及び良好な耐燃特性に特徴がある
。
るハロゲン化合物及び金属化合物を含まずに、良好なノ
ツチングされた衝撃値及び良好な耐燃特性に特徴がある
。
本発明に適する成分A)のハロゲンを含まぬポリジオル
ガノシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は
式■及び式(Ua) (Ila) 式中、Aは単結合、C1〜C6−アルキレン、02〜C
1−アルキリデン、C1〜C6−シクロアルキリデン、
−8−または−8O2−であり、 nは1または0であり、 記号Rは同一もしくは相異なるものであり、且つ直鎖状
01〜C20−アルキル、分枝鎖状C1〜C2゜−アル
キルまたはC6〜C26−アリール、好ましくはCH,
であり、そしてmは5乃至100間、好ましくは20乃
至80間の整数である、 のハロゲンを含まぬジフェノールをベースとするもので
あり、各々の場合にコポリカーボネート中の式(na)
のジフェノールの重量含有量はコポリカーボネートA〉
中のジオルガノシロキシ単位の含有量が1乃至25重量
%間、好愛しくは2゜5乃至25重量%間になるような
ものである。
ガノシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は
式■及び式(Ua) (Ila) 式中、Aは単結合、C1〜C6−アルキレン、02〜C
1−アルキリデン、C1〜C6−シクロアルキリデン、
−8−または−8O2−であり、 nは1または0であり、 記号Rは同一もしくは相異なるものであり、且つ直鎖状
01〜C20−アルキル、分枝鎖状C1〜C2゜−アル
キルまたはC6〜C26−アリール、好ましくはCH,
であり、そしてmは5乃至100間、好ましくは20乃
至80間の整数である、 のハロゲンを含まぬジフェノールをベースとするもので
あり、各々の場合にコポリカーボネート中の式(na)
のジフェノールの重量含有量はコポリカーボネートA〉
中のジオルガノシロキシ単位の含有量が1乃至25重量
%間、好愛しくは2゜5乃至25重量%間になるような
ものである。
他のシロキサンを含まぬ、熱可塑性のハロゲンを含まぬ
ポリカーボネートは好ましくは配合されたジフェノール
として式(If)のもののみを含むものである。
ポリカーボネートは好ましくは配合されたジフェノール
として式(If)のもののみを含むものである。
成分A)がシロキサン含有ポリカーボネート及びシロキ
サンを含まぬポリカーボネートの混合物である場合、シ
ロキサン含有ポリカーボネートは25重量%より多いジ
オルガノシロキシ単位の含有量を有し、シロキサンを含
まぬポリカーボネートと混合する限り、1乃至25重重
量間のポリカーボネート混合物の含有量も与える。
サンを含まぬポリカーボネートの混合物である場合、シ
ロキサン含有ポリカーボネートは25重量%より多いジ
オルガノシロキシ単位の含有量を有し、シロキサンを含
まぬポリカーボネートと混合する限り、1乃至25重重
量間のポリカーボネート混合物の含有量も与える。
式(II)のハロゲンを含まぬジフェノールは文献から
公知であるか、または文献から公知である方法により製
造できるかのいずれかであり:式(Ia)によるヒドロ
キシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロ
キサンは同様に公知であるか(例えば米国特許第3.4
19,634号参照)、または文献から公知である方法
により製造し得る。
公知であるか、または文献から公知である方法により製
造できるかのいずれかであり:式(Ia)によるヒドロ
キシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロ
キサンは同様に公知であるか(例えば米国特許第3.4
19,634号参照)、または文献から公知である方法
により製造し得る。
本発明に適する成分A)のポリカーボネートの製造は文
献から公知であり、そして例えばホスゲンを用いる相界
面法によるか、またはホスゲンを用いる均一相系におけ
る工程(いわゆるピリジン法)により行うことができ、
その際に各々の場合に得られる分子量は適当量の公知の
連鎖停止剤により公知の方法で達成される[ポリジオル
ガノシロキサン含有ポリカーボネートに関しては例えば
ドイツ国特許出願公開第3.334,782号(LeA
22,584)参照]。
献から公知であり、そして例えばホスゲンを用いる相界
面法によるか、またはホスゲンを用いる均一相系におけ
る工程(いわゆるピリジン法)により行うことができ、
その際に各々の場合に得られる分子量は適当量の公知の
連鎖停止剤により公知の方法で達成される[ポリジオル
ガノシロキサン含有ポリカーボネートに関しては例えば
ドイツ国特許出願公開第3.334,782号(LeA
22,584)参照]。
適当な連鎖停止剤の例にはフェノールまたはp−t−ブ
チルフェノール、並びにまた長鎖アルキルフェノール例
えばドイツ国特許出願公開第2.842.005号(L
eA19,006)による4−(1,3−テトラメチル
−ブチル)フェノールまたはドイツ国特許出all第P
3.506.472.2号(LeA23.654>によ
るアルキル置換基中に全体で炭素原子8〜20個を有す
るモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノー
ル例えばp−ノニルフェノール、2.5−ジーt−ブチ
ルフェノール、p−t−オクチルフェノール、p−ドデ
シルフェノール、2−(3゜5−ジメチルへブチル)−
フェノール及び4−(3,5−ジメチルヘプチル)−フ
ェノールがある。用いる連鎖停止剤の量は一般に各々の
場合に用いるジフェノール(U)及び(I[a)の合計
をベースとして0.5乃至10モル%間である。
チルフェノール、並びにまた長鎖アルキルフェノール例
えばドイツ国特許出願公開第2.842.005号(L
eA19,006)による4−(1,3−テトラメチル
−ブチル)フェノールまたはドイツ国特許出all第P
3.506.472.2号(LeA23.654>によ
るアルキル置換基中に全体で炭素原子8〜20個を有す
るモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノー
ル例えばp−ノニルフェノール、2.5−ジーt−ブチ
ルフェノール、p−t−オクチルフェノール、p−ドデ
シルフェノール、2−(3゜5−ジメチルへブチル)−
フェノール及び4−(3,5−ジメチルヘプチル)−フ
ェノールがある。用いる連鎖停止剤の量は一般に各々の
場合に用いるジフェノール(U)及び(I[a)の合計
をベースとして0.5乃至10モル%間である。
本発明に適する成分A)のポリカーボネートは10.0
00〜200,000、好ましくは20゜000〜go
、oooの重量平均分子量(Mw、例えば超遠心分′R
または光散乱測定により測定)を有する。
00〜200,000、好ましくは20゜000〜go
、oooの重量平均分子量(Mw、例えば超遠心分′R
または光散乱測定により測定)を有する。
適当な式(n)のハロゲンを含まぬジフェノールの例に
はハイドロキノン、レゾルシノール、4゜4′−ジヒド
ロキシジフェニル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、2.4−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−メチルブタン及び1.1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンがある。
はハイドロキノン、レゾルシノール、4゜4′−ジヒド
ロキシジフェニル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、2.4−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−メチルブタン及び1.1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンがある。
適当な式(Ila)のジフェノールにはRがメチル、エ
チル、プロピル、n−ブチル、t−ブチル及びフェニル
のものがある。
チル、プロピル、n−ブチル、t−ブチル及びフェニル
のものがある。
好適な式(Ila)のハロゲンを含まぬジフェノールに
は式(nb) (I[b) 式中、記号Rは同一のものであり、且つ上記の意味を有
し、即ちメチルなど及びフェニルを表わし、そして mはよた5乃至100間、好ましくは20乃至80間の
整数である、 のちのがある。
は式(nb) (I[b) 式中、記号Rは同一のものであり、且つ上記の意味を有
し、即ちメチルなど及びフェニルを表わし、そして mはよた5乃至100間、好ましくは20乃至80間の
整数である、 のちのがある。
式(Ila)のジフェノールは例えば米国特許第3.4
19,634号、第3欄と、同第3,182.662号
との組合せにより例えば対応するビス塩素化合物(I[
[) RR 及びジフェノール(II)から調製し得る。
19,634号、第3欄と、同第3,182.662号
との組合せにより例えば対応するビス塩素化合物(I[
[) RR 及びジフェノール(II)から調製し得る。
ビス塩素化合物(I[)において、R及びmはジフェノ
ール(na)及び(I[b)に対する意味を有する。
ール(na)及び(I[b)に対する意味を有する。
本発明に適する成分A)のポリカーボネートは公知の方
法で、殊に好ましくは用いるジフェノールの合計をベー
スとして0.05〜2.0モル%の三官能性またはそれ
以上の化合物、例えば3個またはそれ以上のフェノール
性OH基を有するものを配合することにより分枝させ得
る。
法で、殊に好ましくは用いるジフェノールの合計をベー
スとして0.05〜2.0モル%の三官能性またはそれ
以上の化合物、例えば3個またはそれ以上のフェノール
性OH基を有するものを配合することにより分枝させ得
る。
好適なポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体は式(I[)のハロゲンを含まぬジフェ
ノールと式(nb)のジフェノールとのコポリカーボネ
ートである。
ロック共重合体は式(I[)のハロゲンを含まぬジフェ
ノールと式(nb)のジフェノールとのコポリカーボネ
ートである。
本発明に適するハロゲンを含まぬ成分B)の熱可塑性共
重合体は樹脂性で、熱可塑性で、且つゴムを含んでいな
い、殊に好適な重合体B)はスチレン及び/またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルとのものである。核
′f!、換されたスチレンとは核アルキル化されたスチ
レン例えばp−メチルスチレンと理解される。
重合体は樹脂性で、熱可塑性で、且つゴムを含んでいな
い、殊に好適な重合体B)はスチレン及び/またはα−
メチルスチレンとアクリロニトリルとのものである。核
′f!、換されたスチレンとは核アルキル化されたスチ
レン例えばp−メチルスチレンと理解される。
熱可塑性重合体B〉において殊に好適な重量比はスチレ
ン、α−メチルスチレン、核MPAされたスチレンまた
はその混合物60〜80重景%及重量クリロニトリル4
0〜20重量%である。
ン、α−メチルスチレン、核MPAされたスチレンまた
はその混合物60〜80重景%及重量クリロニトリル4
0〜20重量%である。
成分B)の重合体は公知であり、そして遊離基重合、殊
に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により調製し得る
。成分Bの重合体は好ましくは15.000乃至200
,000間の分子fitMw(重量平均、光散乱または
沈澱により測定)を有する。
に乳化、懸濁、溶液またはバルク重合により調製し得る
。成分Bの重合体は好ましくは15.000乃至200
,000間の分子fitMw(重量平均、光散乱または
沈澱により測定)を有する。
本発明に適するハロゲンを含まぬ成分C)のリン化合物
は一般的に公知である[例えばウルマン(UII+aa
nn) 、工業化学の百科辞典(Encyeloptd
ieder technischen Chemie)
、第18巻、301頁以下、1.979 ;ホウベン
−バイル(1louben−Weyl)、有機化学の方
法(Methoden der organische
n Chemie) 、第12/1巻、43頁;及び
パイルスタイン(Beilstein) 、第6巻、1
77頁参照コ。
は一般的に公知である[例えばウルマン(UII+aa
nn) 、工業化学の百科辞典(Encyeloptd
ieder technischen Chemie)
、第18巻、301頁以下、1.979 ;ホウベン
−バイル(1louben−Weyl)、有機化学の方
法(Methoden der organische
n Chemie) 、第12/1巻、43頁;及び
パイルスタイン(Beilstein) 、第6巻、1
77頁参照コ。
本発明に適する成分C)、式(I)のリン化合物は例え
ばリン11−リフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸
ジフェニル2−エチルクレジル1、リン酸トリ−(イソ
プロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニルまた
はフェニルホスホン酸ジエチルである。
ばリン11−リフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸
ジフェニル2−エチルクレジル1、リン酸トリ−(イソ
プロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニルまた
はフェニルホスホン酸ジエチルである。
本発明に適する成分D)のテトラフルオロエチレン重合
体は65〜76重量%、好ましくは70〜76重量%の
フッ素含有量を有する重合体である6例にはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−へキサフ
ルオロピレン共重合体及び夕景のフッ素を含まぬ共重合
可能なエチレン性不飽和単量体とのテトラフルオロエチ
レン共重合体がある。
体は65〜76重量%、好ましくは70〜76重量%の
フッ素含有量を有する重合体である6例にはポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−へキサフ
ルオロピレン共重合体及び夕景のフッ素を含まぬ共重合
可能なエチレン性不飽和単量体とのテトラフルオロエチ
レン共重合体がある。
これらの重合体は公知である。これらのものは公知の方
法で、かくて例えば遊麗基を生成させる触媒例えば過酸
化ナトリウム、過酸化二硫酸カリウムまたは過酸化二T
atiアンモニウムを用いて水性媒質中にて27〜71
k g / c m2の圧力下及び0〜200℃の温
度、好ましくは20〜100℃の温度でテトラフルオロ
エチレンを重合させることにより調製し得る(米国特許
第2,393゜967号)、これらの物質の密度は好ま
しくは2.0〜2.3g/cm”の範囲内であり、そし
て粒径は好ましくは100〜1,000μmの範囲内で
ある。
法で、かくて例えば遊麗基を生成させる触媒例えば過酸
化ナトリウム、過酸化二硫酸カリウムまたは過酸化二T
atiアンモニウムを用いて水性媒質中にて27〜71
k g / c m2の圧力下及び0〜200℃の温
度、好ましくは20〜100℃の温度でテトラフルオロ
エチレンを重合させることにより調製し得る(米国特許
第2,393゜967号)、これらの物質の密度は好ま
しくは2.0〜2.3g/cm”の範囲内であり、そし
て粒径は好ましくは100〜1,000μmの範囲内で
ある。
殊に、燃焼過程中で溶融する成形組成物の滴下はテトラ
フルオロエチレンの添加により減少されるか、または完
全に防止される。
フルオロエチレンの添加により減少されるか、または完
全に防止される。
本発明による熱可塑性成形用組成物はポリカーボネート
または熱可塑性重合体に対して公知である他の添加剤例
えば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/または帯
電防止剤を含有し得る。
または熱可塑性重合体に対して公知である他の添加剤例
えば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/または帯
電防止剤を含有し得る。
成分A)、B)、C)及びD)並びに適当ならば他の公
知の添加剤例えば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及
び/または帯電防止剤からなる本発明による成形用組成
物は特定の成分を公知の方法で混合し、そして混合物を
通常の装置例えば内部ニーグーもしくは単一及び双軸ス
クリュ押出機中にて200〜330℃の温度で溶融配合
するか、または溶融押出しするか、或いは適当な有機溶
媒例えばクロロベンゼン中の特定の成分の溶液を混合し
、そして溶液混合物を通常の装置例えば脱揮発化押出機
中で蒸発させることにより製造する。
知の添加剤例えば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及
び/または帯電防止剤からなる本発明による成形用組成
物は特定の成分を公知の方法で混合し、そして混合物を
通常の装置例えば内部ニーグーもしくは単一及び双軸ス
クリュ押出機中にて200〜330℃の温度で溶融配合
するか、または溶融押出しするか、或いは適当な有機溶
媒例えばクロロベンゼン中の特定の成分の溶液を混合し
、そして溶液混合物を通常の装置例えば脱揮発化押出機
中で蒸発させることにより製造する。
かくてまた本発明は成分A)、B)、C)及びD)並び
に適当ならば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/
または帯電防止剤を混合した後に通常の装置中にて20
0〜330℃の温度で溶融配合するか、または溶融押出
しするか、或いは適当な有機溶媒中のこれらの成分の溶
液を混合した後に通常の装置中で蒸発させることを特徴
とする、成分A>、B)、C)及びD)並びに適当なら
ば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/■たは帯電
防止剤からなる熱可塑性成形用組成物の製造方法に関す
るものである。
に適当ならば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/
または帯電防止剤を混合した後に通常の装置中にて20
0〜330℃の温度で溶融配合するか、または溶融押出
しするか、或いは適当な有機溶媒中のこれらの成分の溶
液を混合した後に通常の装置中で蒸発させることを特徴
とする、成分A>、B)、C)及びD)並びに適当なら
ば安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び/■たは帯電
防止剤からなる熱可塑性成形用組成物の製造方法に関す
るものである。
本発明の成形用組成物は全タイプの成形品を製造するた
めに使用し得る、殊に、成形品は射出成形により製造し
得る。製造し得る成形品の例には全タイプのハウジング
(housing)部品(例えばニーし・マシーンまた
はミキサーの如き家庭用品)または建築分野に対するカ
バー板及び自動車分野に対する部品がある。またこれら
のものは極めて良好な電気特性を有するために電気工学
の分野でも用いられる。
めに使用し得る、殊に、成形品は射出成形により製造し
得る。製造し得る成形品の例には全タイプのハウジング
(housing)部品(例えばニーし・マシーンまた
はミキサーの如き家庭用品)または建築分野に対するカ
バー板及び自動車分野に対する部品がある。またこれら
のものは極めて良好な電気特性を有するために電気工学
の分野でも用いられる。
他の形態の処理には前もって押出により生成されたシー
トもしくはホイルの深絞りまたは熱成形による成形品の
製造がある。
トもしくはホイルの深絞りまたは熱成形による成形品の
製造がある。
粒径はW、ショルタン(5choltan )ら、にo
lloid−Z、 u、 Z、 Polymere
250(1972)782〜796の方法による超遠
心分離測定により測定される平均粒径d、。を常に表わ
す。
lloid−Z、 u、 Z、 Polymere
250(1972)782〜796の方法による超遠
心分離測定により測定される平均粒径d、。を常に表わ
す。
実施例
用いた配合成分
A、 1
ドイツ国特許出願公開第3,334,782号により連
鎖停止剤としてフェノールを用いて調製され、CH,C
12中にて25℃及び0.5重量%め濃度で測定した際
に1.31の相対溶液粘度を有するブロック長(Prx
)40の、ビスフェノールA及びボリジ;tt#l、シ
ロキサンをベースとするコポリカーボネート。
鎖停止剤としてフェノールを用いて調製され、CH,C
12中にて25℃及び0.5重量%め濃度で測定した際
に1.31の相対溶液粘度を有するブロック長(Prx
)40の、ビスフェノールA及びボリジ;tt#l、シ
ロキサンをベースとするコポリカーボネート。
A、 2
連鎖停止剤としてフェノールを用いて調製された、CH
2C12中にて25℃及び0.5着火%の温度で測定し
た際に1.32の相対溶液粘度を有するビスフェノール
Aをベースとするホモポリカーボネート。
2C12中にて25℃及び0.5着火%の温度で測定し
た際に1.32の相対溶液粘度を有するビスフェノール
Aをベースとするホモポリカーボネート。
B、 72:28のスチレン/アクリロニトリル比及
び(η)=0.55dj!/タ (ジメチルホルムアミ
ド中にて20℃で測定)の極限粘度を有するスチレン/
アクリロニトリル共重合体。
び(η)=0.55dj!/タ (ジメチルホルムアミ
ド中にて20℃で測定)の極限粘度を有するスチレン/
アクリロニトリル共重合体。
C。
リン酸トリフェニル
D、 ヘヒスト(Hoeshst )製(Flost
af ton Tit2026>の、粒径500〜65
0μm及び密度2.18〜2.20g/cm’を有する
粉末状のテトラフルオロエチレン重合体。
af ton Tit2026>の、粒径500〜65
0μm及び密度2.18〜2.20g/cm’を有する
粉末状のテトラフルオロエチレン重合体。
本発明による成形用組成物のり
成分A)、B)、C)及びD)を容量31入すの内部ニ
ーグー中にて200乃至220°C間の温度で配合した
。
ーグー中にて200乃至220°C間の温度で配合した
。
射出成形機上にて260℃で成形品を製造した。
厚さ1.6mm及び3.2mmの試験片において試料の
燃焼特性をUL−Subj、 94Vに従って測定した
。UL−94試験は次のように行った:試料物質を12
7X12.7X1.6mm及び127X12.7X6.
2mmの大きさの棒に成形した。この棒を試料片の下側
が布を巻いた材料片より305mm上になるように縦に
置いた。各々の試料棒を10秒間続く2回の連続した着
火操作により個々に着火させ;各々の着火操作後の燃焼
特性を観察し、それに従って試料を評価した。
燃焼特性をUL−Subj、 94Vに従って測定した
。UL−94試験は次のように行った:試料物質を12
7X12.7X1.6mm及び127X12.7X6.
2mmの大きさの棒に成形した。この棒を試料片の下側
が布を巻いた材料片より305mm上になるように縦に
置いた。各々の試料棒を10秒間続く2回の連続した着
火操作により個々に着火させ;各々の着火操作後の燃焼
特性を観察し、それに従って試料を評価した。
試料を着火させるために3.73X10’ k、J/m
’ (100BTU/ftコ)の熱量単位を有する天
然ガスの高さ10cm(3,8インチ)を有するベンゼ
ンバーナーを用いた。
’ (100BTU/ftコ)の熱量単位を有する天
然ガスの高さ10cm(3,8インチ)を有するベンゼ
ンバーナーを用いた。
UL−94V−0(1)クラXはUL−94仕様により
試験した物質に対して下記の特性からなるものである。
試験した物質に対して下記の特性からなるものである。
このクラスのポリカーボネート成形用組成物は各々の試
験炎の作用後10秒間以上燃焼する試料を含ます;各々
のセットの試料に対する2回の火焔作用で全体で50秒
より短かい燃焼時間を示し;試料の上端に取り付けられ
た保持用クランプまで完全に燃焼する試料は含ます;燃
焼滴または粒子により試料の下に配置された木綿ウール
を着火させる試料を含ます;試料長を除去した後に30
秒間以上赤熱している試料も含まない。
験炎の作用後10秒間以上燃焼する試料を含ます;各々
のセットの試料に対する2回の火焔作用で全体で50秒
より短かい燃焼時間を示し;試料の上端に取り付けられ
た保持用クランプまで完全に燃焼する試料は含ます;燃
焼滴または粒子により試料の下に配置された木綿ウール
を着火させる試料を含ます;試料長を除去した後に30
秒間以上赤熱している試料も含まない。
他のUL−94のクラスは耐燃性及び自己消火性が少な
く、そして燃焼している液滴または粒子を放出する試料
を表わす、これらのクラスはULノツチングされた衝撃
値は50X6X4mmの大きさの棒に対してDIN53
,453/l5OR179及びASTM−D−256に
より2.5xi/2xl/8″の大きさの棒に対してア
イゾツト法により測定し、その際に棒にノツチ深さ2.
7mmのV形のノツチを与えた。
く、そして燃焼している液滴または粒子を放出する試料
を表わす、これらのクラスはULノツチングされた衝撃
値は50X6X4mmの大きさの棒に対してDIN53
,453/l5OR179及びASTM−D−256に
より2.5xi/2xl/8″の大きさの棒に対してア
イゾツト法により測定し、その際に棒にノツチ深さ2.
7mmのV形のノツチを与えた。
試験した成形用組成物の正確な組成及び得られた試験デ
ータは次の表から知り得る。
ータは次の表から知り得る。
ポリカーボネートの代りにポリジオルガノシロキサン−
ポリカーボネートブロック共重合体を用いた場合、明ら
かに改善されたノツチングされた衝撃値及びまた優れた
耐燃特性を有する生成物が生じることを知り得る。
ポリカーボネートブロック共重合体を用いた場合、明ら
かに改善されたノツチングされた衝撃値及びまた優れた
耐燃特性を有する生成物が生じることを知り得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)10,000〜200,000の平均分子量@
M@wを有し、そして75乃至99重量%間の芳香族カ
ーボネート構造単位の含有量及び25乃至1.0重量%
間のジオルガノシロキサン単位の含有量を有し、但しα
、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含み、そ
して5〜100の重合度@P@nを有するポリジオルガ
ノシロキサン(複数)から出発して調製される、ハロゲ
ンを含まぬポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネー
トブロック共重合体、またはかかるブロック共重合体と
他のシロキサンを含まぬ熱可塑性のハロゲンを含まぬポ
リカーボネートとの混合物であり、但し該混合物中のジ
オルガノシロキサン単位の含有量が25乃至1.0重量
%間である該重合体60〜90重量部、 B)スチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチ
レンまたはその混合物50〜95重量%及び(メタ)ア
クリロニトリル5〜50重量%のハロゲンを含まぬ熱可
塑性共重合体10〜40重量部、 C)A)及びB)の全重量100重量部当り1〜20重
量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、R_1、R_2及びR_3は相互に独立してC_
1〜C_5−アルキルまたは随時アルキル置換されてい
てもよいC_6〜C_2_0−アリールであり、そして nは0または1である、 のハロゲンを含まぬリン化合物、並びに D)再びA)及びB)の全重量100重量部当り0.0
5〜5重量部の、2.0〜2.3g/cm^3の密度及
び100〜1,000μmの粒径を有するテトラフルオ
ロエチレン重合体、を含んでなる熱可塑性成形用組成物
。 2、成分A)のブロック共重合体が75乃至97.5重
量%間の芳香族カーボネート構造単位、の含有量を有す
る、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物。 3、成分A)のブロック共重合体または混合物が2.5
乃至25重量%間のジオルガノシロキシ単位の全含有量
を有する、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物。 4、成分A)のブロック共重合体が20〜80の重合度
@P@nを有する、特許請求の範囲第1項記載の成形用
組成物。 5、成分A)のブロック共重合体が上記で定義されたも
ののいずれかである、特許請求の範囲第1項記載の成形
用組成物。 6、成分B)の共重合体がスチレン及び/またはα−メ
チルスチレンとアクリロニトリルとの共重合体である、
特許請求の範囲第1項記載の成形7、成分B)の共重合
体がスチレン、α−メチルスチレン、核置換されたスチ
レンまたはその混合物60〜80重量%及びアクリロニ
トリル40〜20重量%を含んでなる、特許請求の範囲
第1項記載の成形用組成物。 8、成分C)の化合物をA)及びB)100重量部当り
2〜15重量部の量で用いる、特許請求の範囲第1項記
載の成形用組成物。 9、成分C)の化合物がリン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレジル、リン酸ジフェニル2−エチルクレジル、リ
ン酸トリ−(イソプロピルフェニル)、メチルホスホン
酸ジフェニルまたはフェニル−ホスホン酸ジエチルであ
る、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物。 10、成分D)のテトラフルオロエチレン重合体をA)
及びB)100重量部当り0.1〜2.0重量部の量で
用いる特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物。 11、成分D)の重合体がフッ素含有量65〜76重量
%を有する重合体である、特許請求の範囲第1項記載の
成形用組成物。 12、成分D)の重合体をポリテトラフルオロエチレン
、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロピレン共重
合体及び比較的少量のフッ素を含まぬ共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体とのテトラフルオロエチレン共重合
体から選ぶ、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物
。 13、安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び帯電防止
剤から選ばれる少なくとも1つの添加剤を含む、特許請
求の範囲第1項記載の成形用組成物。 14、成分A)〜D)を混合し、次に混合物を溶融配合
または溶融押出装置中にて200〜330℃の温度で溶
融配合するか、または溶融押出しする、特許請求の範囲
第1項記載の成形用組成物の製造方法。 15、適当な有機溶媒中の成分A)及びD)の溶液を混
合し、次に溶液混合物を脱蒸発化装置中で蒸発させる、
特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物の製造方法。 16、安定剤、顔料、流動調節剤、離型剤及び帯電防止
剤から選ばれる少なくとも1つの添加剤を配合して特許
請求の範囲第14または15項記載の方法を行う、特許
請求の範囲第13項記載の成形用組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3628904.3 | 1986-08-26 | ||
| DE19863628904 DE3628904A1 (de) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Schlagzaehe, flammwidrige polycarbonatformmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6357667A true JPS6357667A (ja) | 1988-03-12 |
Family
ID=6308160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20660287A Pending JPS6357667A (ja) | 1986-08-26 | 1987-08-21 | 熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0261382A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6357667A (ja) |
| DE (1) | DE3628904A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436286A (en) * | 1994-03-16 | 1995-07-25 | Industrial Technology Research Institute | Nonhalogen flame-retardant polycarbonate compositions |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3819081A1 (de) * | 1988-06-04 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen |
| DE3824356A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3940927A1 (de) * | 1989-12-12 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| US5240978A (en) * | 1990-06-26 | 1993-08-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties |
| EP0645422A1 (en) * | 1993-08-19 | 1995-03-29 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate blends |
| US5481014A (en) * | 1995-05-08 | 1996-01-02 | Dow Corning Corporation | Silyl phosphonate as stabilizing agent for polydiorganosiloxanes |
| US8222351B2 (en) | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
| US8222350B2 (en) * | 2007-02-12 | 2012-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Low gloss polycarbonate compositions |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1980000084A1 (en) * | 1978-06-22 | 1980-01-24 | Gen Electric | Ductile and solvent resistant polycarbonate compositions having improved flame resistance |
| DE3334782A1 (de) * | 1983-04-19 | 1984-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen |
| DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
| EP0174493B1 (de) * | 1984-08-17 | 1988-05-25 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften |
| DE3444867A1 (de) * | 1984-11-22 | 1986-05-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
| DE3615768A1 (de) * | 1986-05-10 | 1987-11-12 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
-
1986
- 1986-08-26 DE DE19863628904 patent/DE3628904A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-08-14 EP EP87111796A patent/EP0261382A3/de not_active Ceased
- 1987-08-21 JP JP20660287A patent/JPS6357667A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436286A (en) * | 1994-03-16 | 1995-07-25 | Industrial Technology Research Institute | Nonhalogen flame-retardant polycarbonate compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0261382A3 (de) | 1989-07-26 |
| EP0261382A2 (de) | 1988-03-30 |
| DE3628904A1 (de) | 1988-03-03 |
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