JPS58123536A - 平版印刷用原板及びその製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性の平版印刷用原板及びそれを用いた製版
方法に関し、詳しくは０−キノンジアジド化合物を含む
感光層を有する平版印刷用原板並びに、この原板を用い
て選択的にポジティブワーキング及びネガティブワーキ
ングが採用できる製版方法（画像形成法）に関する。

現在、事務用印刷で使用されている平版印刷用原板には
、（１）支持体上に親水層を設けた直描型のもの、（２
）導電性支持体上に光導電層を設けた電子写真型のもの
、（３）支持体上に感光層を設けた感光剤型のもの、等
が代表例としてあげられる。これらの中でも、上記（３
）の原板の使用によれば、他のものと比較して原稿に忠
実な画像形成がなされる点で有利である。

ところで、周知のように０−キノンジアジド化合物は活
性光線が照射されると化合物内のジアゾ基が分解してカ
ルＩキシル基を含む化合物となってアルカリ可溶性とな
るが、そのため〇−キノンジアジド化合物を含有する感
光材料に像露光したのちアルカリ性現像液で現像すると
露光部分は現像液中に溶解して除かれ、非露光部分は感
光材料上に残留して画像を形成する。

すなわちポジワーキングの画像ができる。

また、たとえば特開向４９−１２７６１５号公報や特開
昭５０−１０８００２号公報に記載されているように、
感光性成分として０−キノンジアジド化合物を用い、さ
らに第二級アミンや第三級アミン、あるいは水酸基を有
する化合物を含む組成物からなる感光層を有する感光材
料は、上述のごとく像露光したのち現像処理をすること
によってポジ画像を形成するポジティブワーキングが可
能であるほか、この感光材料を像露光と共にあるいは像
露光したのち一様な露光を与え、これを現像処理すると
ネガティブワーキングが可能である。ここでの第三級ア
ミンとじズはｌ・リプチルアミン、トリアミルアミンの
ごとき脂肪族アミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチル
エタノールアミン、トリエタノールアミンのごとき水酸
基を含有する第三級アミンがあげられる。　　′：：： 更に、特開昭５５−９０９４３号公報に記載されている
ものでは、Ｏ−キノンジアジド化合物の光反応による生
成物（光分解により生じた物質）と直接或いは触媒的に
反応する化合物と、０−キノンジアジド化合物とを感光
層に共存させることにより、上記と同じようなポジティ
ブワーキングやネガティブワーキングを可能としている
。

しかしながら、これら従来の感光材料（感光性平版印刷
用原板）はいずれも感光層の経時安定性が充分でなく、
更に、製版にあたって感光層の画像部と非画像部との溶
解度差が損なわれるといった欠陥をも有している。

本発明の目的は、上記のごとき欠点がなく、しかも良質
のポジ像ないしネガ像が選択的に得られる平版印刷用原
板及び製版方法（画像形成法）を提供することにある。

即ち、本発明の１つは、支持体上に感光層が設けられた
平版印刷用原板において、前記感光層が０−キノンジア
ジド化合物及び、０−キノンジアジド化合物の光分解で
生じる物質と間接的に反応する下記一般式（１）　（１
１）（但し、Ｘ及びＹはカルＩン酸を含まない置換基で
ある。） で表わされる化合物を主成分としていることを特徴とし
【いる。

０−キノンジアジド化合物はその構造式中に少なくとも
１つの０−オキシジアジド基を有する化合物で、活性光
線により分解してカルメン酸基を生成せしめアルカリ可
溶性となるものである。この０−キノンジアジド化合物
にはいろいろな構造をもつものが知られており、例えば
Ｊ、Ｋｏｇａ著［Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｍｌｔｌｖｅ　Ｓ
ｙ＠ｔｅｍｇ　Ｊ　ＪｏｈｎＷｉｌｌｙ　＆　５ｏｎｓ
、　Ｉｎｎ、　　にはその多くが記載されている。特に
、種々のヒドロキシル化合物と〇　６− −ベンゾ又は０−ナフトキノンジアジドとのスルホンエ
ステルが好適である。

この０−キノ／ジアジド化合物の代表的なものを例示す
れば、２，２′−ジヒドロキシ−ジフェニル−ビス（ナ
フトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステ
ル）、２．　２’、　　４゜４′−テトラヒドロキシジ
フェニル−テトラ（ナフトキノン−１，２−ジアジド−
５−スルホン酸エステル）、２．　３．　４−）ＩＪオ
キシベンゾフェノン−ビス（ナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸エステル）などの他に、ナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸クロリドと
ｐ−置換フェノールホルムアルデヒド樹脂との縮合物又
はｐ−置換フェノールホルマリン樹脂との縮合物等があ
げられる。

一方、前記一般式（１）で表わされる化合物は−Ｎ−δ
−３ＣＩ、、一般式（ＩＩ）で表わされる化合している
必要がある。これらの化合物も多く知られており、好ま
しい置換基（一般式■及び川におけるｘ、ｙ）としては
−０ＣＲ，、−ＣＨ，、、−Ｈ。

−５ｃｎ□−ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ，−Ｎｏ、、　　−ＮＨ
，などが例示できる。

感光層はこうした０−キノンジアジド化合物及び一般式
（Ｉ）（ＩＩ）で表わされた二種の化合物を主成分とし
ているが、これらの混合割合は０−キノンジアジド化合
物１重を部に対して、一般式（１）で表わされたものは
０．００１〜１重量部好ましくは０．００５〜０．３重
量部である。また、一般式（ＩＩ）で表わされたものは
一般式（１）で表もされた化合物１重量部に対して、０
．０１〜０．５重量部好ましくは００５〜０．２重量部
である。これらの範囲を逸脱すると画像強度（被膜強度
）、溶解度差などの性能を悪化させ充分な効果が得られ
なくなる。なお、０−キノンジアジド化合物及び一般式
（１）　（ｎ）で表わされた二種の化合物は、それぞれ
が単独で使ｊ拝されても二種以上が併用されてもかまわ
ない。

感光層における画像強度を高めるために或いは結着剤と
しては、前記主成分を均一に混和しうる樹脂例えばスチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重
合体、メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体；フ
ェノール樹脂；クレゾール樹脂、Ｐ−フェニルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、ｐ　−ｔａｒｔ−ブチルフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂のような置換フェノール樹
脂；ポリビニルブチラール樹脂などが用いられるのが望
ましい。

更に、感光層にはこれら成分の他に各種添加物を配合す
るのが望ましい。これには、画像を明瞭化させるために
７タロシアニンプルー、オイルレッドＲＲ，メチレンブ
ルーなどの染料や、感光層に可撓性を付与させるために
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、メチレン
グリコールフタレート尋のグリコールエステル類のごと
き可塑剤が例示できる。

実際に平版印刷用原板をつくるには、以上あげたごとき
成分の混合物からなる感光性組成物を適当な支持体上に
塗布して感光層を形成すればよい。ここでの支持体とし
ては紙、プラスチ　９− ツクフィルム、プラスチックをラミネートした紙、アル
ミニウムなどの金属板、金属をラミネート又は蒸着した
紙あるいはプラスチックフィルム等であって、これらの
表面が親水性を有しているものである。親水性表面は公
知の親水化処理によって形成される。例えば、プラスチ
ック表面を有する支持体の場合には化学処理、放電処理
、火焔処理やプラスチック表面に親水性の下塗１１を塗
工するなどの方法があり、また、金属表面を有する支持
体の場合には砂目立て処理、薬品浸漬処理、陽極酸化処
理などの方法がある。

形成された感光層の厚さは０．１〜２０μｍ。

望ましくは０．３〜８μｍ程度である。０．１μｍより
薄いと耐刷性が低下することとなって好ましくなく、逆
に２０μｍより厚いと感度の低下及び現像性の悪化をき
たしやはり好ましくない。

なお、感光層を形成させるための組成物塗布液（感光層
形成液）の調製、支持体への塗布、　　　゛被塗物の乾
燥など平版印刷用原板の製造手段に　１０− は、従来より行なわれてきた方法がそのまま応用できる
。感光層形成液の調製に用いられる溶剤としては、メチ
ルエチルケトン、１，２−ジクロルエタン、メタノール
、エチレングリ：７−ルモノメチルエーテル、アセトン
などがあげられる。

かくして製造された平版印刷用原板を用いれば、選択的
にネガ又はポジの画像をもった印刷版を得ることが可能
である。

従って、本発明の他の１つは製版方法であって、（（）
　、ｆ？ジテイプワーキングの画像を形成するに際して
は原板に画像状に露光（画像露光）した後、現像処理を
行なって印刷版を得るか、又はＣ口）ネガティブワーキ
ングの画像を形成するに際しては原板に画像露光した後
又はそれと同時に加熱を行ない、続いて均一露光してか
ら現像処理を施して印刷版を得ると、と・を特徴として
いる。

原板に対して画像状に露光する過程は、従来０−キノン
ジアジド化合物を用いた感光材料に対する、露光条件や
露光操作と同様である。露光のための光源としては、キ
セノン灯、カーメンアーク灯、タングステン灯、メタル
ハライド灯、超高圧水銀灯、蛍光灯、などを使用する。

露光量は、従来の０−キノンジアジド化合物系の感光材
料に対する露光量として知られているものと同じ程度で
ある。また連続階調の画像を現出させる場合は、網点画
像とする。これらの技術はすべて周知であり、本発明の
ために利用することができる。

ネガティブワーキングの画像を形成させるには、この画
像露光に続いて加熱が行なわれる。

加熱は画像露光と同時に施すこともできるし、また露光
後に施すこともできる。加える温度は少なくとも３０℃
である必要があり、特に７０℃から３００℃までが好ま
しい。３０℃から７０℃の範囲では比較的長時間の処理
を要し、また３００℃を超える範囲では未露光部の感光
性が低下する。従って、上記範囲内で加熱処理すること
が好ましい。加熱時間としては、加熱温度が１００℃の
時には５〜３０分程度必要であり、２５０℃の時には５
〜３０秒程度であるという如く、加熱温度によって必要
な時間がかわる。また感光層の組成や厚さにもよるので
用いられる原板ごとに適当な加熱温度と加熱時間の設定
をする必要がある。加熱方法については該感光性の原板
を加熱気体中に配置させる方法、加熱液体中に浸漬する
方法、加熱固体と接触させる方法など種々の方法が実施
できる。

こうした画像露光に続く加熱処理によって、感光層中に
存在している前記一般式（１）及び（ＩＩ）で表わされ
た化合物の増幅的な反応による生成物によって画像露光
部の不溶化が促進される。これまでに記載した「間接的
に」とはこのことを意味している。この増幅的な反応例
は次のように示される。

　１３− 加熱処理された原板は次いで活性光線に一様に照射され
る。この照射処理は先に施された画像露光における未露
光部の感光層が後に施される現像処理により除去される
ようにするために施されるものであり、従って、少なく
とも上記画像露光における非露光部分が活性光線に照射
される必要がある。しかし、先に画像露光された露光部
分の感光層は、もはや感光性を失っているので、この段
階における活性光線の照射処理により何ら変化を受けな
いので作業能力上感光層全面を活性光線を一様に照射し
たわけである。この一様露光のために感光層に与えられ
る露光１は、先の画像露光の場合に感光層の露光部分に
与えられたと同じ程度の露光量であればよい。

以上の処理ののちに、現像処理すると、画像　１４− 露光における未露光部が溶解除去される。現像処理に用
いられる現像液は従来０−キノンジアジド化合物を用い
てポジティブワーキングの画像形成を行う際に用いられ
る多くの公知の方法から選択することができる。すなわ
ち、アルカリ性溶液で浸漬あるいは洗滌することによっ
て容易に現像される。好ましいアルカリ性溶液としては
苛性ソーダ、苛性カリ、珪酸ソーダ、珪酸カリ、第三り
ん酸ソーダ、第三りん酸カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
あるいはエタノールアミンの様な塩基性溶剤を含む水溶
液があり、所望により現像液中には有機溶剤、界面活性
剤等を含ませることもできる。

本発明の好ましい具体的な態様には、本来〇−キノンジ
アジド化合物系感光材料が示すポジワーキングの画像形
成の条件と前述のネガワーキングの画像形成の条件とを
一致させたプロセスがある。すなわち前述の感光性複写
材料に画像露光し、ポジティブワーキングの画像を得る
に際しては画像露光後現像処理を施し、ネガティブワー
キングの画像を得るに際しては、画像露光後、この複写
材料を加熱し、および一様露光してから現ｆ象処理を施
し、さらに上記のポジティブワーキング及びネガティブ
ワーキングの画像露光は同一の条件で行ないかつ両ワー
キングの現像処理も同一の条件のもとに行なう。つまり
両ワーキングの画像形成の操作のうち画像露光と現像処
理を同じ機器、同じ装置を用いて同一の条件下に行なう
のである。

以上のように、本発明に係る平版印刷用原板においては
、０−キノンジアジド化合物の光分解により生成する物
質と反応してこれを不溶化させる化合物が加熱処理によ
って生成するようになっているため、経時保存性が著し
くすぐれたものとなっている。また、ポジ又はネガの画
像が本発明方法によれば容易に形成できるため、各種の
用途や目的のために利用することができ、実用上の価値
は極めて大きなものである。

次に実施例を示す。

実施例１ 　ｇ フェノール樹脂　　　　　　　２？ Ｃθ 昌８ メチルエチルケトン　　　　　　　　　２０ｔメチルセ
ロソルブアセテート　　　　　２０ｔの組成からなる感
光液を、砂目立てされた０、　３１厚のアルミニウム板
（支持体）上にワイヤー・々−により塗布し、乾燥して
固形分付着量が約１、５　ｆ　７ｍ”の感光層を設けて
平版印刷用原板を製造した。

この原板を２枚に切断してこれを各々原板ａ。

原板すとし、原板ａについてはポジティブな原画を用い
２ＫＷメタルハライドランプ（富士写　１７− 真フィルムＫＫｇ）で１ｍの距離から１分間露光を行な
った後、珪酸ナトリウムの４係水溶液に約１分間浸漬（
現像）したところ、良好な画像をもった印刷版が作成さ
れた。

また、原板すについてはネガティブな原画を用いて２Ｋ
Ｗメタルハライドランプで１ｍの距離から１分間露光を
行なった後、１４０℃で５分間加熱した。更に、これを
２ＫＷメタルハシイドランプにより１ｍの距離で１分間
全面露光（均一露光）してから、珪酸ナトリウムの４係
水溶液に約１分間浸漬したところ、良好な画像をもった
印刷版が作成された。

これら２枚のネガティブワーキング及びポジティブワー
キングの印刷版をオフセット印刷に供したところ、とも
に多数枚の良質な印刷物が得られた。

実施例２ 感光液の組成を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして平版印刷用原板を製造し、さらに２枚
のネガティブワーキング及　１８　− びポジティブワーキングの印刷版を作成した。

これらの使用によれば、ともに多数枚の良質な印刷物が
得られた。

　ｆ ３ｇ 山鳥 オイルブルー　　　　　　　　０．０２／Ｉメチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　　１０？メチルセロソルブ
アセテート　　　　　２０＃実施例３ 感光液の組成を下記のものに代えた以外は実施例１とま
ったく同様にして平版印刷用原板を製造した。これを温
度６０℃、湿度７５チの条件下に１０日間放置した後、
再び実施例１と同じようにして２枚のネガティブワーキ
ング及びポジティブワーキングの印刷版を作成した。こ
れらの使用によれば、ともに多数枚の良質な印刷物が得
られた。

と馬 メチルエチルケトン　　　　　　　　２０ｔメチルセロ
ソルブアセテート　　　　　２０ｔ：１゜ ＣＨ。

以外は上記とまったく同様にして平版印刷用原板を製造
した。この比較原板をさらに同様に温度６０℃、湿度７
５チの条件下に１０日間放置した後、再び実施例１と同
じようにして２枚のネガティブワーキング及びポジティ
ブワーキングの印刷版を作成したところ、現像性が著し
く劣化してしまっているために良好な印刷物としては得
られなかった。

　２１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に０−キノンジアジド化合物及び、０−キ
   ノンジアジド化合物の光分解で生じる物質と間接的に反
   応する下記一般式（１）　（ＩＩ）で表わされる化合物
   を主成分とした感光層が設けられていることを特徴とす
   る平版印刷用原板。 とＨｌ （但し、Ｘ及びＹはカルＩン酸を含まない置換基である
   。） ２　支持体上にＯ−キノンジアジド化合物及び、０−キ
   ノンジアジド化合物の光分解で生じる物質と間接的に反
   応する下記一般式（１）　（ＩＩ）で表わされる化合物
   を主成分とした感光層が設けられた平版印刷用原板を用
   いて、ポジティブワーキングの画像を形成するに際して
   は画像露光を施した後現像処理を行ない、一方、ネガテ
   ィブワーキングの画像を形成するに際しては画像露光を
   施した後又は同時に加熱を行ない、更に均一露光してか
   ら現像処理を行なうことを特徴とする製版方法。 品。 （但し、Ｘ及びＹはカルＩン酸を含まない置換基である
   。）