JPS58126899A - ５，３’４’，４”，６”―ペンタデオキシカナマイシンｂ又は６”―クロロ―５，３’，４’，６”―テトラデオキシカナマイシンｂ又はこれらの誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は半合成ア建ノ配―体抗生智質として有用な新規
化合物１．３′、ＩＩ’、６″−ベンタデオキタカナマ
イシンＢ％６１−クロａ　−１，Ｊ’　、ＩＩ’　、４
’−テトラデオキシカナマイ’７７Ｂまたは１１−クロ
ロ−ｊ、ＩＩ。

＠１，４ｍ−デトラデオキシー６′−Ｎ−メチルカナマ
イシンＢ％オたはそれらの／　−Ｎ　−（（８）−参一
アイノーλ−ヒＰロキシブチリル〕誘導体に関する。

本発明者の一人隣沢浜夫らが合成したジペカシン（３′
、参′ダデオキシカナマイシンＢ：特公昭１Ｏ−７１ｆ
ｊ４＋、特許第７デ４１Ｌ４／Ｊ号、米国特許第１７１
１２７３号）は各種の耐性菌に有効な化学療法剤として
、細菌感染症の市ｗＫ広く用いられている。さらに、本
発明者らＫよって合成されたハ（カシン（ｉ　−Ｎ　−
（（８）−参一ア電ノーコーヒドジ中シゾチリル〕ジペ
カシン：＊公昭ｊＪ−ＪＪ４Ｊ？号、米５峙ｌｆｆ１ｇ
４ｌ−１０７４４２％号）はジペカシン耐性軍にも有効
な化学療法剤として開発研究が行なわれている。さらに
、本発明者らは、それらの！−デオキシ誘導体（特願昭
１１−１０デｉｓ参号、特願昭ｊ６〜１１ＪＩｔ号）、
４′−Ｎ−メチル誘導体（峙願昭参ｔ−１ｔ１／Ｙｆ号
、特開昭ｊ／−参１４１参号、特願昭１４−１１１１９
号）および６１−りＧＥＲＭ導体（特願昭１４−４１１
７９号）を合成し、それぞれ感受性−のみならず、緑Ｓ
＊ｔ−含む耐性側に＊い噂 抗菌力を示すことを発見した。今回１本発明者らはこれ
らの知見を軛合して、　１．Ｐ、参′、参′、６１−ペ
ンタデオｄＰＶカナマイシンＢ、４′−クロｒｓ　−１
゜３／　、　ｐ／　、　４　＊−テトラデオキシカナマ
イシンＢまたは６１−クロロ−！、３′、４”　、Ａ”
−テトラデオキシ−Ａ’−Ｎ−メチルカナマイシンＢ１
またはそれらのｌ−Ｎ　−［（８１−μｍアミノーコー
とＰロキシブチリル〕誘導体を合成し、いずれも優れた
抗菌力を示す新規化合物であることを確認して本発明を
完成した。

本発明の要旨とするところは、新規化合物として次の一
般式ｔｌ） 凰１ 〔式中′ＥＬｌは水素原子またはｌ−アミノーコーヒド
ロキシブチリル基、Ｒ２に水素原子またはメチル基、Ｒ
８は水素原子または水酸基　Ｒ４は水素原子または塩Ｓ
原子を示す〕で表わされる１、Ｊ’、参′、４（テトラ
デオキシカナ！イシ２ＢＯ誘導体およびその苧付加塙に
ある。

本発明にお砂る一般式（１１の新規化合物には、次の化
合物が包含され、それらの塩化学的生物学的性状は次の
とおりである。

（１）　　ｊｔＪ’μ１．４１′Ｎ、４ｍ−ペンタデオ
キシカナマイシンＢは、λ炭＃塩の白色粉末として得ら
れ、分解点／Ｊｊ−／ＪＯ℃、〔α）Ｌｍ＋／コ”（ｃ
／、水）を示した０元素分析値はｏｔｓ）１ｓｔ！’ｌ
１ｏａ・−Ｈｌ　ＯＯ＠　Ｊ）　ｋｌ論値４０＄ｊ、５
７％、Ｒ７，ＩＪｆｂ、１４／Ｊ、２１％）に合歓し、
マススペクトルで”３／、４Ａ　ｏ参Ｋ（Ｍ＋／）＋を
示し九。シリカゲルの薄層クロ！トゲラフイーで、ブタ
ノール嗜エタノール・り０ロホルムー／７ｑＡアンモニ
ア水（−：ｊ：Ｊ：ｊ科）およびクロロホルム・メタノ
ール・濃アンモニア水−水（／；参；コニｌ容）の混液
をＰｌｊ開溶媒として、それぞれＥＬ（ｔ、ｊ　／およ
び０３／Ｔｉｃ雛−スポット（ニンヒドリン発色）を示
した。抗−スペクトルは第１表にまとめて示した（　Ｐ
ＤＫと緒す入Ｌ２１　　／　−Ｎ　−（１８１−参−ア
イノーλ−ヒドロキシブチリル）　−１，Ｊｌ、ｌ、４
１’、４’−ペンタデオキシカナマイシンＢｉｊ、　Ｊ
炭＃塩の白色粉末として得られ１分解点／Ｊ≠−／Ｊ７
℃、〔α）”＋Ｆ／’（υ ＣＩ、Ｊ、水）を示し九０元本分析１直は０２　ｌＨ４
４Ｎ＠　０７　’コ＋４１００１の理論＠（０４４１，
４弘チ、Ｈ７，ｊ　ｊ　ｑｌｌ、、Ｎ１３，０ター）に
合致した。＃述の７１７カゲルの薄−クロマトグラフィ
で）ｌｌ（７，／ｊおよびＯ，コ４ｔを示し友。ぜ−ス
ペクトルは嬉／衣にまとめて示した（ムＨＢ−ＰＤＫと
略す入マウス静脈内投与による島性褌性は１０−１００
へ　であった。

（８）６′−クロロ−３，ｊ’　、Ｆ’　、Ａ’−テト
ラデオキシカナマイシンＢ　ｒｉ、　’／、炭酸堪の白
色粉末として得られ、分解点／４２−１４４℃、Ｃ（１
）”　十Ｆ　／″（ｃ／、水）を示した０元素分析値は
０１ｓ）ｉｓｇ　ＩＩＪ、ｏ＠０ｔ８４　Ｈｚ　ａ　ｏ
、　、ｔ−＞　４論（ｇ（Ｏ参Ｊ、１２％、）（７，４
り優。

Ｎ／夢、ｌ参嘔、０１７．Ｊｌ嗟）に合致した。前述の
シリカゲルの薄層クロマトグラフィーでｌ’（ｌ＜；ｌ
、弘Ｊおよび０．１３を示した。抗鉋スペクトルは第７
六にまとめて示した（　０ＴＤＫと暁すン。

（４）　　／　−Ｎ　−（（８）−夢一ア建ノーコーヒ
￥ロヤシブチリル〕−４１−クロロ−１，Ｊｌ、ψ′、
６′−テトラデオキシカナマイシンＢｌｂ！、コ炭ａＩ
場の白色粉末として得られ、分解点／４０−／４’１℃
、〔α〕８＋７．２＠（、／、水）を示した０元素分析
値は０１１　Ｈ４１穐へＯｔ・−Ｈ，Ｏｏｓの理論値（
０参λ、参Ｉ嘔、）（４９１慢、Ｎ／コ、７７憾、０１
２ココｑｂ＞に合致した。＃述のシリカゲルの薄層クロ
マトグラフィーでｆ＠ｆＯ，／ｊおよび０．コｔを示し
た。抗儒スペクトルＦｉ第１表にまとめて示した（ＡＨ
Ｂ−ＯＴＤＫと略す）。マウス静脈内投与による急性毒
性ｄＪｊ−ｊ／へであった。

＋５）　　４’−クロロ−１，Ｊｌ、参′、ｔ′−テト
ラデオヤシー４ｌ−Ｎ−メチルカナマイシンａｒｉ、／
、炭酸塩の白色粉末として得られ、分解点／　Ａ　Ｊ　
−７４７ｔｌ、。

［α］”ｌ＋　Ｐ　４＠（ｃ　／　、水）を示した１元
素分析値は０ｎ）１３ｓ　Ｎｓ　Ｏ＠　（ｌｔ−／２　
　Ｈｌ　００ｇ−Ｈｌｏ　　　の　理　瞼　（直　（Ｑ
　参　ｊ、Ｊ（／　　　　　　　　　　　　　。

−１Ｈｚ、ｏｏ慢％Ｎ　／　Ｊ、ｊ　ｊ　９Ｇ、　０１
６．Ｉ　を嘔）に合致した。前述のシリカゲルの薄層ク
ロマトグラフィーでＲｆＯ，≠コおよび０．！Ｊを示し
友、抗劇スペクトルは第１１！Ｋまとめて示した（（３
ＴＩ）Ｍにと畔す）。

１）　　／　−Ｎ　−（（８１−亭−アミノーコーヒド
ロキシブチリル〕−４１−クロロ−ｊ　、Ｊ’、　４４
’、　Ａ’−テトラデオキシ−４′−Ｎ−メチルカナマ
イシンＢは、ｌ炭＊ｍの白色粉末として得られ、分解点
／６１−１４７℃、〔α）ｇ’＋７／＠（ｃ／、水）を
示し九。

元票分析１１　ＦｉＯｍｓＨ４ａＮ＊０＠Ｏｔ”　ｔｔ
ｍｏｏｓ譬Ｈ鵞（）の理論値（Ｑ　４４４ＬＬ、参／＄
、Ｈ７，乙／餐、Ｎ／コ、？！憾ρＬｊ、ψ６−）に合
致し九、＃述のシリカゲルの薄層クロマトグラフィーで
ＦＬｆＯ，／ｊおよびＯ，コｌを示した。抗−スペクト
ルはｗｃ１表にまとめて示した（ＡＨＢ−ＯＴＤＭＫと
略す）。マウス峠脈内投与による急性電性はコ２−ｊ０
＼であった。

本発明によって祷られた新規化合物の抗鉋スペクトルを
＠／表Ｋｔとめて示し、ジペカシン（ＤＫｌｌ）のｆＫ
！１ＩＩｌスペクトルと北壁し喪。

本発明で得られ九新規化合物紘通常遊離塩基オたけ水和
物首九は炭酸塩として得られるが通常５り方法により東
学的ＫｔｆＶできゐ酸を加えて任意の無毒性の酸付加埴
とすることができる。付加すぺｔｋＩＩｌｉとしては塩
酸、美化水素酸、（？、ｌＩ、燐酸、硝瞭などの無機酸
、りン：／Ｉｌｌ、クエン酸、アスコルビン酸、メタン
スルホン酸などの有様−が用いられる。

本発明における新規化合物は、すべて既知化合物である
ｊ、ＩＩ、参′−トリデオ中シカナマイ＆／Ｂ（シャツ
＃ニーズ・ジャーナル・オシ・アンチピオテクス、ＪＪ
Ｊｌ−１７１頁、Ｉり７Ｆ年）を出Ｒ原料として脅威す
ることができる。

本発明におけるＪ、ＩＩ、Ｉｔ’、参′、６＃−ぺｙタ
デオ中シカナマイシンＢ〔一般式（１）において３１，
１ｍ。

ｉｌｌ、Ｒ４がいずれも水素原子である場合〕は、本発
明者らがＪｌ、１ＬＩ−リゾオキシカナマイシンＢから
出発して製造し九Ｊｌ　、　＄／　、９１　＃　、　４
　＃−テトラデオキシカナマイシンＢ（＊鵬昭１０−／
／？ＪＪＪ号、特開＠ｊ！−ＩＪＪＦ７号公報、英国特
願会開公報ａＢ２０ＪＩ７７１ＬＡ号参照）の合成法と
同様の方法で製造することができる。すなわち、！。

Ｊｌ、ｐｌ−トリデオキシカナマイシンＢの１個のアミ
ノ基をアミノ保護基で保饅し、参１と１′位のコ個の水
酸基を同時に１価０水酸゛基保護基１個で保験しさらに
残りの２１位の水酸基を７価の水酸基保瞳基で保題し、
次いで参′と４ｇ位の水酸基保護基を除去して、次の一
般式（璽） 〔式中人は水素原子で、Ｂが１価のアミノ保護基である
か、またはＡ、Ｂが一諸になって１個のコ価のアミノ保
護基でＴｏ６．Ｄはアシル基の形の水　　　！酸基保護
基を示す〕で表わされる化合物とし、ｌ＃とぶ＃位の水
酸基をともに同時にスルホン酸エステル化し％続いてハ
ａゲン化し、接解還元によって膀ハロゲンイヒし、残存
する水酸基保鱒基およびアミノ保護基を脱喀して％ｊ　
、ｊ’、ダン、４Ｃ＃、ｊ’−ベンタデオキタカナマイ
クンＢｅ１ｌ！！造することができる。

本発明における４１−クロロ−ｊ　、Ｊｌ　、１．４”
−テトツデオキシカナマイシｙＢ［一般式（ＩＮにおい
てｋＬｌ、ル１が水素原子、Ｒ吻工水酸基、Ｈ４が１素
−子である場合］は、本発明者らが３１．４Ｉｌ−ジブ
すキシカナ！イシ／Ｂから出発してｍｌ；Ｉ造した６′
−クロー−Ｊ’、＄’、４＃−）リゾオキシカナマイシ
ンＢ（特願昭１４−４Ｉｌ７デ号）の合成法と同様の方
法で製造することができる。すなわち、前述の一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物の６′位の水中基を選択的に
スルホン酸エステル化し、続いてクロル化し、水酸基と
アミノ基の保−基を峡明して％　ｔ′−クロロ−ｊ　、
　Ｊ’　、参／　、６＃−テトラデオキシカナマイシン
Ｂを胸令することができる。

本発明における４１−りＯＱ　−１、Ｊ’　、ｌ　、４
ｇ　−ｆ　）ラデオキ’／−４’−Ｎ−メチルカナマイ
シンＢ（一般式（１）においてＲ１，＞１水素原子％　
Ｒ４つ（メチル基　１（ｍが水酸基　Ｒ４が塩素原子で
ある場合〕は、本発明者らが、既にｊ　、Ｊｌ　、４１
１−　）リゾオキシカナマイシンＢから、本発明者らの
４′−Ｎ−メチル化の方法（＃−昭ｌ−７−ＩＪ４’ｌ
Ｉ号ｂ　’ＩＰ　’Ａ　Ｗｄ　ｊ　Ｊ　−Ｊ　。

デｆ／号）で合成したｊ　、３１　、ｌ−）リゾオキシ
−６′−Ｎ−メチルカナマイシンＢ（特願昭１４−１１
３１１号）から出発して、＃述０４’−りクロー１、Ｆ
、参′、６＃−テトラデオキシカナマイシンＢと同様の
製造法によって合成することができる。

本発明における’Ｉ”Ｉ参１　、４ｃｚ　４ｇ−インタ
デオキシカナマイシンＢ１４１−クロロ−ｊ　、Ｊｌ　
、４４７　、ｌａ’ＬテトツデオキシカナマイシンＢお
よびｔ−クロロ−ｊ、ＩＩ、参′、４＃−テトラデオキ
シ−６′−Ｎ−メチルカナマイシンＢのそれぞれ０　／
　−Ｎ　−（（８）−ｍ−アミノー２−ヒドロキシブチ
ル〕誘導体の製造にあたっては、既知の種々の方法によ
って行なうことができるが、本発明者らによるＪ、λ′
、νおよび１位のアミノ基またはメチルアイノ基の選択
的保岐法による／−Ｎ−アシル誘導体の製造法（特膠昭
ｊＪ−／ＪＩ＃０２号（特開昭１１−４１１ｊｆＪ′号
）、特−昭！参−７１０６参号（特開昭！！−／４８４
デ４号）、峙−昭！≦−１１１１り号）が華も有用な方
法である。

次に実施例および参考例をあげて、本発明の仕合物の製
造法を蜆明する。

実施例１ Ｊ、Ｊｌ、ｌ’、−１，４１−ペンタデオキシカナ！イ
シ／Ｂの合成： Ｋ）　　’　＊　”ｅ　”−トリデオ中シカナマイシン
Ｂｔ７０ｗｑ（ｔｌミリモル）を、メタノールコＯ−に
懸濁し、トリエチルアインＪ　ｍ　（／、参ミリモル）
と嬉三ブチルＳ−仏４−ジメチルビリ建ドーコーイルチ
オカーゼネート偽Ｊｊｆ（／２７ｔ’Ｊモル）を加え、
冨龜で１２時間攪拌した０反応１１１をｌＩＩ縮乾−し
、残渣をクロロホルム・メタノール（ｊＯ：１１＃）の
混？ＩＩＪＯ−にとかし、シリカゲル（ワコーゲＮＯ−
２００，／ＪＯｆ）のカラＡ　（ＪＯｘＪ７０■）かけ
、荀めにクロロホルム・メタノール（ｊＯ：　／谷）の
混液／、　Ｊ　ｔで洗浄し、続いてクロロホルム・メタ
ノール（ＪＯ：／＠１．）の混成で溶出し、／。

Ｊ、−１，４１，Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−第三ブトキシカル
ゼニル−ｊ　、　Ｊｌ、参−トリデオ牟シカナマイシン
Ｂの白色粉末／、　４　ｊ　ｆ　ｔ−得九、填単１００
鳥、　　１この／、　４　Ｆ　（／、　７　＜リモル）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア建ド１６−にとかし、λ、
−−ジメトキシプロパンｏ、　Ｉ　ｖａｔ　（ムｌミリ
モル）とパラトルエンスルホン＃ｊｌｌ−２ｑｔＨＪえ
、ｂｏ℃で６時間攪拌し次０反応故にトリエチルアイン
ｏ、　ｊ　ｗ　（ま７ミリモル）ｔ−加え両輪乾固した
。浅漬をクロロホルムｊ（７−にとかし、刺相訳醸水素
ナトリウム水槽敵！Ｏ−で−２回、ｋ！４々０塙化す）
　ＩＪウム水−液！Ｏ−でｌｕ洸浄験、クロロホルムｊ
−を無水憾−ナトリウムで脱水し、纜＠ＩＡ費５面して
ｌ、３．コＩ、　４１゜ＩＩ−ヘンターＮ−％三プトキ
シ力ルメニルー≠ｌ。

６Ｉ−０−イノプロピリデン−ｊ　、　Ｊｌ、参′−ト
リデオ午シカナマイシンＢの渋麹巴粉禾／４９を得た。

収率２６％。

このｔ４ｔ　（ｔ、　４４’ミリモル）ｔ−ピリジン／
基−ンことかし、燕水昨緻参−を加え、量諷でコＯ時間
攪拌恢、−両転（２）し友、残★會りロａホルム１４−
にとかし、シリカゲル（ワコーゲル０−λ０Ｏ２ｉｏｏ
ｖ）ｖ）カフェ（ＪＯＸＩコＯｍ　）　（（かけ。

りＣ！ロホルム１００−でｅｋ＃したのち、クロロホル
ム・メタノール（ｉ−ｔｏ二ｉ谷）の１献で浴出してλ
Ｉ−Ｑ−アセチル−／、Ｊ、２’、４０．ＩＩ−ペンタ
−Ｎ−第三ブトキシカルボニルー−＃、　４１−　Ｑ−
インプロピリデン−ｊ　、　Ｊ’、　参＃−）リゾオキ
シカナマイシンＢの白色粉％！　ｔｊ　Ｊ　ｆを侍九、
収皐Ｆ／％。

コ１７）　／、　ｊ　ｆ　（／、　＄　７　＃り毫ｓｐ
）＊ｈ僚ｉｏ−。

メタノール参Ｏ―および水１０ｍ１ＱＩＫ＆にとかし、
１０℃で！時間償仔した０反応液を両輪乾固して、λｊ
＋　Ｑ−アセチル−／、Ｊ、コｚ、　４１　、　Ｊｌ−
ペンタ−Ｎ−事三ブトキシカルゼエル−ｊ　、　ｊ＃、
参′−トリデオキシカナマイシンＢの白色粉末ｔ＄　ｊ
　ｆを得た。収率１００％。

（ロ）　上記の操作ビ）で得られたコｊ＋　Ｑ−アセチ
ル−／、Ｊ、コー、　６１．　Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−第三
プトキシｐルボニルーｊ、ＩＩ、参′−トリデオキシカ
ナマイ７ンＢ４１１ＯＩｑ（（Ｊ、８４４９モル）ヲピ
リジン！−にとかし１．塩化メタンスルホ三ルｃＬ／参
−（／Ｉｉリモル）を加え、室温で参時間慣神した。

反応敵′ｔｌｌｉｉｌＡ転固し、残渣【クロロホルムｊ
Ｏ−にとかし、Ｑ／Ｎ埴歌ＪＯ−でコ回、胞４１訳酸水
系ナトリクム水′ｍ醜ＪＯ−でコ回、飽祁塩化ナトリク
ムｌＫｍ敵ＪＯ−で１回洗浄し、りａロホル五増ｔ＊ｌ
Ｋ寓酸ナトリクムで絖水して一輪乾固した。

洩壕を丹びクロロホルムＪＩＩｔにとかし、シリカゲル
（ワコーゲ、ル０−コ００．ＪＯｆ）のカラム（／１ｘ
１１０．）にかけ、りｏｏｌルム／ｊＯＷｄテＣ１ｃ　
ｎ　俊ｓクロロホルム・メタノール（ｉｏｏ：ｉ台）の
６４准で市出し　、Ｊｌ−Ｑ−アセチル−／、Ｊ、コｄ
　、　４ｇ　、　Ｊｌ−ベンターＮ−掲三ブトキ７カル
ボニルー参＊、　４ｇ−ジー０−メシル−ｊ　、　ｊ’
、参−トリデオキシカナマイシンＢの８色粉末４Ｉ−コ
ＪＩＩｌｌを侍だ、収率ｌ／％。

このψＪＯｑ　（０，Ｊ　７ミリモル）ｔＮ＊Ｎ−ジメ
チルホルムアミドを夢−にとかし、ヨウ化ナトリウムｉ
！ｆｉ加え、２μ℃で１時間加熱した。

反応液に水λＯｔＺ　ｔ　）Ｉ’ｄえ、クロロホルム３
０−で佃吊し皮。クロロホルムＪ伽ｔ−１０％チオ誠峨
ナトリクム水ｆｔ！ｔ　＄　”　ｗｔ　＊胞斗ｌ灰販水
系ナトリウム丞陪准−２０ｄ、　ａｄ４Ｌｌ埴化ナトリ
ウム水府敵コＯ−で抗神し、晶水眞叡す）　ＩＪウムで
に水して績順礼園し友、肱醸會←−のジオ欅すンにとか
し、少菫の２ネーニッケルｔ−触媒とし、ノ臂−ルの遠
冗装置で水嵩加圧下（１４ｔｇ／ａｌ）４時間水：Ｉｇ
絡卯し友。

反応液の触媒をＰ云し、−謔乾固して％−１１−０−ア
セチルー／、Ｊ、λ１．４１．　Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−第
三ブトキシカルｄ＝ルーｊ　、　Ｊ’、　＄＃、　４ｃ
Ｉ、　４＃−ペンタデオキシカナマイシンＢの日色物末
ＪＪデキを得た。収率Ｐが鳥。

このＪコＰ■（０，Ｊ！ンリモル）ｔ−／Ｊ嶌アンモー
アーメタノール１０−にとかし、璽−で−２弘時間償拌
したのち、−纏乾國した。残漬をＦ０Ｘトリクロ費酢酸
水Ｍ液Ｊ−にとかし、量−で亭Ｊ分闇放置し走のち、＋
ｌ！ｌＩ纏乾固した。！Ｉ４渣をＪＯ−のエーテルで洗
浄後、Ｊ−の水にとかし、ＪＭアンモニア水でｐＨＩと
し次、これをアンバーライトＯＧ−ｊ　Ｏ（ＮＨ４型）
−２０−のカラムに通して鉄層δせ、１００−の水、続
いて≦０−の０．７　Ｍアンモニア水で洗＃ｉ、＜７．
１Ｍアンモニア水で酷出し、目的とするｊ　、　Ｊｌ、
　ｌ−１，＄ｌ、　４１−ペンタデオｄＰシ　　　ｉカ
ナマイシンＢ′に冨む分−を画一乾固して、白色粉氷（
コ炭鍍塩）７１！４’ａｗｔ倚友、収本参−Ｘ。

＊に例λ ／−Ｎ−（（ｌｉ）−４’−アミノーコーヒドロキシプ
ナリル）−’ｓ”＊＄＃ｅ参ｇ、　４１−ペンタデオキ
シカナマイシンＢの合成： 実施？１１／（ロ）で→られたｊ　、　Ｊ’、　！’、
弘＃、　４＃−ペンタデオキシカナマイシンＢ　／　Ｏ
ｊ　ａｆ（０，１６イリモル）ｔ−ｆｉ水ジメチルスル
ホキシド参ｄＶＣ感濁させ、ｅｎｎｌ　讐縮ＣＺａ　（
０１（１００１）１　・−２１（１０）コアｊａｙ（ｚ
λｊ（リモル）を加え、菫−で−２一時間撹拌したのち
、バラメトキシベンジルＢ−ｕ、４−−）ｌチルビリξ
ドーーーイルチオカーゼネート（Ｉｊ１！！Ｉｉ化４Ｂ
）ＪＩＯｑ（７λｊ　ｉ　！Ｊ　％ｋ　）　ｋｌ）ｕｊ
Ｌ、ｊ０℃で１７時Ｍ加熱慣拌した。ｌに心数にｊＯｄ
ｖ）１Ｍアンモニア水を加え、生ずるｌ！４：澱ｋＦ柩
し乾−して、Ｊ、コ１．４１．３１−テトラーＮ−ノ七
うメトキシベ／ジルオキシカルボニル４　ト’　＊　’
　ｅ　”６１３Ｉ−ベンターＮ−バラメトキシベンジル
オキシカルボニル俸の混汁賓を侍た。こｊＬをテトラヒ
ドロフラン弘−にとかし、（８）−弘一ノンラメトキシ
ペンジルオキシカルボニルアミノ−４−ヒドロキシ鮎酸
のＮ−ヒドロキシコハク酸イミドエステル／　／　／　
Ｎ　（Ｑ　Ｊ　／　ｉリモル）を加え、苗−で１９時間
攪拌したのち、一輪乾固した。残渣を２０％トリフ０口
酢触水ｍ液１０−にとかし、至温に一！分間放１１−縮
乾固した。残漬を水Ｊ−にとかし、−２Ｍアンモニア水
でｐＨ１，Ｊとし、アンバ−ライトＯＧ−ｊ　Ｏ（Ｎ電
）コＯ−のカラムに１＆潰させ。

水１００ｗｄ、０．３Ｍアン篭ニア水１０−で洸浄倹、
続いて０．　ｊ　Ｍアンモニア水および４７Ｍアンモニ
ア水で浴出した。前省でｊ　、　Ｊｌ、　＄１．弘＃、
　４＃−ペンタデオキシカナマイシンＢ（ｊ≠Ｗ　ｅ　
ｊ　’　Ｘ　）が回収され、後者で目的とする／　−Ｎ
　−（（８）　−４’−アζノーーーヒドロキシブチ、
リル）　−’　＊　”＊参Ｌ　、　＠Ｉ、　４１−ペン
タデオキシカナマイシンＢの白色粉末（λ縦酸壇）Ｊま
ｔηを得た。収率２７％。

実施ｆｆ１３　Ｊ ４１−／ｎｏ−１，Ｊ’、４Ａ’、’４１−ｆトシデオ
キシカｔマイシンｋｌ　ｏｉｔ＃３ｃ： 夾ＭＡｔｌ′ｌ１ｌ（イ）で侍られ友λＩ−Ｑ−アセチ
ル−１゜Ｊ、λａ、　４＃、　Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−鮭三
ブトキシヵルダニルー１．Ｊｌ、４／Ｉ’−トリデオキ
シカナマイシンＢ　／、　ＯＦ　（／、　ＯＪミリモル
）をピリジン１０ｍｔにとかし、塩化パラトルエンスル
ホニルλりλＩｖ（／、　ｊ　Ｊ　ｊリモル）ｔ−加え
、室−で／ｊ＃ｌ関攪拌した。反応液１Ｃ水Ｑ、　ｊ−
を加え、磯幅乾ｍｌし、残渣をクロロホルムＩＯ−にと
かし、紹和縦酸水素ナトリウム水Ｉ４液ＪＯｗｔ、飽和
塩化ナトリウム水溶准ＳＯ−で汰浄し、クロロホルム層
を無水−酸ナトリウムで脱水して６１１−乾（ロ）し、
コｌ−Ｑ−アセチル−／、Ｊ、λ＃、　４１．　Ｊｌ−
ペンタＮ−第三ブトキシカルゼニル−１１−０−トシル
−ｊ、ＩＩ、≠′−トリデオキシカナマイシンＢの白色
粉末／、　Ｏｊ　ｆ　を侍た（ｙｉ嶌）。

こＩＩ）７００　ｍｇ　（０，４Ｊミリモル）をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミＰＩＯ−にとかし、種化リチウム
７１４岬を加え、ｔｏ℃で１時間加熱し友０反応本を磯
匍暁油１し、幀置虻クロロホルム１０−“にとかじ、Ｊ
Ｏｇｄの水で洗浄域、クロロホルム層を黒水１ｔｔｏ＊
ナトリウムで脱水して砿紬ＩＩｔ固した（ｔｒｉ〜）、
これてクロロホルムΦメタノール（１００：／容）の混
液で展開するシリカゲル（ワコーゲル〇−コ００，７１
？）のカラム（ＪＪＸＪり７閤）クロマトグラフィーで
ｎ製し、コＩ−Ｑ−７セデルー／、Ｊ、コ１．４ｅ−Ｊ
ｌ−ペンターＮ−寿三ブトキシカル〆エル、　４１−ク
ロロ−１，Ｊｌ、参′、−Ｉ−テトツデオキシカナマイ
シンＢの白色粉木＄Ｊ参ｑｆ：得た（４９％）。

この４１ＩＪ　Ｏｗｇ　（０，４−ミリモル）を１４〜
アンモニア−メタノール１ｓｇにとかし、＊ｍで７１時
間攪拌したのち、濃縮ＩＩｉ固した（参／Ｉキ）、残渣
を２０ルトリ７０ロ６Ｍ水ｆ＃故！−にとかし、室温で
参時間撹拌したのち、線−乾固した。残渣をＪｏ−の水
にとかし、１７％アンモニア水でｐＨ龜ｌとした。これ
を７ノノ饗−２イトＯＧ−ｊ　０（ＮＨ４）Ｊｏ−のカ
ラムに通して＠看させ、Ｗａｄの水、０、ＪＭアンモニ
ア水で洗浄域、ｃＬｊＭアンモニア水で靜出し％目的と
する４１−クロａ　−ｊ　、　Ｊｌ　、　＃’・４″−
テトラゾオキ′カナ゛イ／／Ｂｅｔむ分−ｉｔ−両輪稜
面して、白色粉末（イ尿鹸塙）１１７彎を得たＣＩＪＮ
）＠ 爽Ｗ４例参 ／　−Ｎ　−（（８）−参−アミノ−λ−ヒドロキシブ
チリル〕−４１−クロロ−ｊ　、　ＩＩ、　４１！Ｉ、
　４ｇ−テトラデオキシカナマイシンＢの合ｔ１１．：
夷り例Ｊで併られた４Ｉ−クロロ−ｊ、ＩＩ、４１’。

６＃−テトラデオキシカナマイシンＢ　／　ｊ　７　ｍ
ｌ（０，ＪＪンリモル）を２ＯＳジメチルスルホキシド
水浴液Ｊ−にとかし、Ｄｌｋｌｉｌ蛤（Ｚｎ（ＯＨ１０
０Ｉ）１　ｅコＨ愈０　）Ｊ参／　４　（／、　ｊ　４
ミリモル）を加え％電電で２０時間攪拌したのち、コー
（第三ブトキシカルメニルオキシイイノ）−Ｊ−フェニ
ルアセトニトリル（１３００−ＯＮ、米ｌアルドリッチ
社）３／／岬（／、Ｊ４ミリモル）倉ｌ−のジメチルス
ルホキシドにとかした陪ａを卯え、ＳａＣで６時間傭件
した０反応漱に／７嶌アンモニア水０．　ｊ　５Ｉｔｔ
　ＢＱえ、冨温で１０分閲攪拌し友のち、酢酸エテルＪ
Ｏｄ’ｋ）Ａえ、結相堪化ナトリ９ム水杉歇ＪＯ−で凶
即し、昨鹸エチル着を無水減酸ナトリクムで脱水して一
両転一した。饋潰虻クロロホルム・メタノール・磯アン
モニアＸ　（ｂ　Ｏ：　／　０　：　／　＠　）の混練
で展−するシリカゲル（ワコーゲルＱ−２００，コａｙ
）のカラム（ｌ参×コロ０■）り四マドグラフィーで梢
製し、Ｊ、Ｊ’、４−）ソーＮ−縞三ゾトキシカルゼニ
ル−４１−クロロ−Ｊ、Ｊｌ、参＃、４Ｉ−テトラデオ
キシカナマイシンＢの白色粉末ｉｔｏｗｇを憎友（７参
％）。

この／７ｊｑ（ａコＪ（す七ル）をジメチルスルホキシ
ドＪ−にとかし、トリフ０口酢酸エチルエステルｏ、　
０　参ｍ１ｇ（ｏ、Ｊ　１４９モル）を加え％富偏で１
時間攪拌し九０反応液にトリエチルアミン０．０≠１ｄ
ｌ（ＯＪｊミリモル）を加え九〇ち％（８１参−）＃２
メトキシベンジルオキシカルＩニルア電ノーコーヒドロ
キシ鮎敵のＮ−ヒドロキシコハク敏イ建ドエステル／Ｊ
参ｑ　（０，Ｊ　１４９モル）を一一のテトラヒドロ７
ランにζかし九潜Ｗｋを加え、璽−で／７時間攪拌し九
０反シロ慎、水ＩＯ−を加え、岬酸エチルＪＯ−で２−
抽出した。酔敏エテル５ＩＩｔ−合して黒水−離す）Ｉ
Ｊウムで脱水し、−Ｎ乾固して一合切のア建ノ＋！ＩＡ
Ｉａ体を４友、これを２０％トリフＩ２四昨鹸水舒献ｊ
　ｓｇ　ｆＣとかし、量−で−時間攪拌して＃Ｉ五ブト
キシヵルメニル羞とノセラメト中ジベンジルオキシカル
ボニルａｔ−除去したのち両輪屹崩した。これを水１０
−にとがし、コＭアンモニア水でｐＨ１ｏとし、菫−で
−０時間攪拌してトリフ０ロアセチル基を除去した１反
応液に水１０−會加え、−２Ｎ塩緻でｐＨ瓜−とし、ア
ンノ９−ライトｕａ−ｔｏ　（ＯＨ，）コｏｗのカラム
（／Ｊｘ／７７、）にかけ、水４０　ｍ　、　０．　Ｊ
　Ｍアｙ−ｅニア水４Ｑ−で数階したのち、０．４％Ｊ
アンモニア水で府出し、目的とするｉ　−ｓ　−（（８
）−≠−ア建ノーλ−ヒドロ中シブチリル）　＋　４１
−クロロ−ｊ　、　ＩＩ、　４（＃、　４１−ナト２デ
オキタカナマイシンＢｔ−含む汁ｄＭ會−Ｉｍ徒−１し
て、白色粉末（−辰酸塩）４よＪ給金得た（４ｃ（７％
）。

★ｍ？ｌ１ｊ ４Ｉ−クロロ−’　ｔ　”　＊　”　ｔ　”−テトラデ
オキシ−４′−Ｎ−メチルカナマイシンＢの合成ニー４
列ｌによって侍らｎた！、Ｊｌ、参′−トリデオキシー
６′−ベーメチルカナ！イシ７Ｂコア参〜（０，ｊ　Ｊ
ミリモル）ｔ−水１ｍ、メタノールＪ−の混載にとかし
、トリエチルアインαＪ４−（、ｔｊタタミモル）を加
え、次に第三ブチル８−≠、４−ジメチルピリミドーー
戸イルチオカー〆ネート１０７ｑ（ｊＪ４建リモリモル
Ｊ−のメタノールにとかし九＃液を加え、室温で２０時
間、１０℃でコ時間攪拌した０反応ｇＫ／７３ｇアンモ
ニア水０、　Ｊ−を加え、纜輔乾■した。残渣をｌＯｄ
の水でＪ回洗紗しｍ　’＃’＃コ″、　４＃、　Ｊｌ−
ペンタ−Ｎ−第三ブトキシカルボニル−’　ｔ　”ｅ　
４Ｌ′−）　！Ｊｆ’オキシー４ｚ、　ｐＨ−メチルカ
ナマイシンＢの白色粉末−０４ｑｔｍ九（１３％）。

こ０ＪＦＯｆ（Ｑ４’／ｌリモル）をＮ、Ｎ−リメチル
ホルムア建ド参−にとかし、−１−一ジメトキシプロパ
ン０．コｊｄ（ＪＬＯＩ々リモル）ドパラドルエンスル
ホン改／４ｑを加え、蔦編でコ参時間攪拌した０反応額
にトリエチルア建ンα！−′４を加え２紬して僧られた
シツツゾにピリジンαＪ−，無水酢鈑αＪ　Ｉ　ｗ　（
倶Ｉ建リモル）、−−ジ　　　！メスルア建ノビリジン
ｔ、　Ｊ　ｑｋ加え、！ｉ１−で一２／時閾攪拌した。

メタノール１−ｔ−加えたのち、、纜−乾固し、クロロ
ホルムコＱ−にとかした。クロロホルム＃歌をｌ！ｉ！
４１Ｊ炭鍍水木ナトリウム水浴液−〇−１飽和塩化ナト
リウム水＃檜λＯ−で洸紗したのち、無水健瞼ナトリク
ムで脱水し、−細乾固してコｌ−０−アセチルー／、Ｊ
、コメ、４１．Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−襖三ブトキシカルボ
ニルーｄｌ、　４１−　Ｑ　＋イソ！ロピリデンーｊ　
、　ＩＩ、　＠Ｉ−）リゾオキシ−６′−Ｎ−メチルカ
ナマイクンｌの白色粉末ａｏｙりを得た（２４％）。

その−００ｗｇ　（ｏ、Ｊり建すモル）を酢酸・メタノ
ール・水（Ｊ：／：／谷）の混成ｉｏ−にとかし、　１
１＆１１で／Ｆ時閣情拌し友１反ふ６敵を画線乾固して
コｚ−Ｑ−７セデルー／　、　ｊ　、　ｕ’　、　４／
　、　Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−第三プトキシカルメニルーＪ
、ＩＩ、４４１−トリデオキシ−６′−Ｎ−メチルカナ
マイシンＢの白色粉末Ｊ７りａｖｔ”両次（タタＸ）。

そｇＪ７０ｑｌ（ＱＪ７ｉリモＡ／　）　ｆピリジンＪ
ｍＶ（とかＬ％壜化バンドルエンスルホニル１０７噌（
ｏ、　ｊ４４　！Ｊモル）ｔ−カｌえ、１礒で一参時閾
攪仔した０反応欣１こ水０．　／−會加えて磯−乾固し
、Ｉｆｉ清をクロロホルム２０−にとかし、シ観炭酸水
累ナトリクム水溶′ｌｅＬコＯｙｄ、飽和環化ナトリウ
ム水＃液−２０−で洗浄し、りａロホルム層を無水硫酸
ナトリウムで脱水し、−縮軒、固した。これをクロロホ
ルム・メタノール（１０：　／容）の混欲で展開するシ
リカゲル（ワコーゲル０−　Ｊ　００．参〇ｆ）のカラ
ム（λＯＸλｊ　ｊ　ｖｍ　）クロマトグツフィーで＊
ａし、目的とするコｌ−０−アセチル−１、Ｊ、コｚ、
　４ｕ　Ｊｌ−ペンタ−Ｎ−第ミブトキシカルメニルー
ｊ、Ｊｌ、４Ｎ−トリデオキシ−ｊ’−Ｎ−メチル−４
１，３＋　）ジルカナマイシンＢの白色粉末−０１ｗ４
を得た（参１％）。

その１ｔｆｑ（ａ／’Ｉ＜リモル）をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアンドλＯ−にとかし、塙化すテウＲｊ４！ｗｇ
ｆ加え、ｔｏ℃で７４時間攪拌した。

戊心数を貞鰯乾固し、残渣をクロロホルムλＯ−にとか
し、廟和埴化ナトリクム水＠＠−０−で洗＃彼、クロル
ホルム１曽を涌水健喰ナトリウムで脱水してａ細乾固１
，１，２＃−Ｑ−アセチル−／、Ｊ。

２ｚ４ｐ、Ｊｌ−ヘンターＮ−麟三ブトキシヵルボニル
ー≦Ｉ−クロロ−ｊ　、　Ｊｌ、　＄１．４１−テトラ
デオキシ−４’−Ｎ−メチルカナマイシンＢの白色粉末
ｌコ４ＩＩＩＦを得た（７Ｊｊｌ）。

その／　／　Ｉ　ａｙ　（０，７Ｊ建リすル）を１４％
アンモニア−メタノールＪ−にとかし、電電で一時間ｎ
１件して０−アセチル基を除去したのち、−両転固した
。洩渣會ＦＯ％トリフ０口酪敵水潜醜Ｊ−にとかし、層
温で一時間攪拌してＮ−輯三ブトキシカルｌニル羞ｔ−
除去したのち、−両転一し友。

残★を水ｊ−にとかし、−Ｍアンモニア水でｐＨｚ参と
し、アンノ考−ライト０ＩＪ−ｊ　ｔ）　（ＮＨ４）　
／　ＯａｔのカラＡ　（／　ＯＸ　／　Ｊ　７　ｗａ　
）に通して吸増させ、ＪＯ−の水、ＪＯ−００，Ｊ　Ｍ
アンモニア水で洗＃＊％０、！アンモニア水で酊出し、
目的とする４１−クロロ−ｊ、Ｊｌ、参′、４１−テト
ラデオキシ−４’−Ｎ−１１ｅＮｖｌＩ４ ／　−Ｎ　−［（８１−参一アミノーーーヒドロキシプ
テリル〕−６＃−クロロ−ｊ　、　Ｊ’、　＄＃、　Ｍ
−ナト２デオキシー６′−Ｎ−メチルカナマイシンＢの
合Ｉｉｔ：実１）１１１儒ｊで得らｌした４Ｉ−クロロ
−ｊ　、　ｊ’、参−９４Ｉ−テトラデオキシ−４＃−
Ｎ−メチルカナマイシンＢ参−ｍｇ（０，０１１ミリモ
ル）を２０％ジメチルスルホキシド水醪ｔＬ／−にとか
し、酢ｔ［ｋ鉛（Ｚａ（ＯＨｓ００寓）嘗・コＨｓＯ）
＃　１！　？ｑ　（０，４１／　ｉ　リモル）を加え寥
温で／６時間攪拌し九のち、−一（第三！トキシカルゼ
ニルオキシイ建））−一フェニル７−１！：）＝）リル
（ＢＯＯ−ＯＮ）ｆ　／、　７ａｙ　（ａＪ　Ｊ　４９
モル）を０．ｊ−のジメチルスルホキシドにとかし九＃
液ｔ−加え、１０℃で１時間攪拌した０反応液に／７％
アンモニア水Ｑ／−を加え％量温で１０分間攪拌したの
ち、酢酸エチル１０ｇ、ｚｆ加え％飽和塩化ナトリウム
水溶液ｉｏ、、１で洗浄し、酢酸エチル層を無水硫酸ナ
トリクムで脱水してｌＩ匍乾鋏した。残渣全クロロホル
ム・メタノール・員アンモニア水＜４ｏ：ｉｏ：ｉ容）
の混融で展開するシリカゲル（フコ−ゲル０−コｏｏ、
１ｏｔ）のカラム（／Ｊｘ／７７ｍ）クロマトダク２イ
ーで精製し、Ｊ、λ１．４１−トリーＮ−爾三プトキシ
カルゼニル−４１−クロロ−ｊ　、　Ｊｌ、弘′、４Ｉ
−テトラデオ中シー４’−Ｎ−メチルカナマイシンＢの
白色粉＊：ＺＯ，１１１１１ｆ：侍喪Ｃ７７％）。

そのｊＯｑ（０，０４ｊンリモル）ｔ−ジメチルスルホ
キシド／１７にとかし、トリフロロ酢酸エチルエステル
ｏ、ｏｉ−（ｏ、ｏｙｔζリモル）を加え、室温で１時
間攪拌した０反応撤にトリエチルアミン０、０　／　ｗ
ｔ　（ｏ、０ＷＩｉ　１７　＋ｋ　）　ｆＢｆＪＩＪｔ
ノチｓ　（８）−−−ノをラメト中シペンジルオキシカ
ルゼニルア建ノーーーヒドロキシ品紋のＮ−ヒドロキク
コハク嫁イにドエステルｉ４Ａ１ｗｇ（ｏ、０りｌ建り
毫ル）をＯ，ｊ−のテトラヒドロ７ラン番ことかした浴
液を加え、Ｗｉ麺で７４時間攪拌した。反応域、水１０
−を加え、酢酸エチル１０ｇｄで１回抽出し次、酢酸エ
チルＩ―を汗して無水滅ンナトリクムで脱水し、虚−乾
固して、絹合勧のア建ノ保鯖体を得た。こｎ會りＯ嶌ト
リフ０口静瞭水櫛歇ｌ−にとかし、嵐−で３時間攪拌し
て第三プトキシカルメニル基とノゼラメトキシベンジル
オキシ力ルボニルＡｔ−味云したＯち、−輪乾固した。

これｔ水Ｊ−にとかし、２Ｍアンモニア水でｐＨ／　０
とし、室温で７４時間攪拌してトリフ０ロアセチル基を
除去した０反応液に水！−を加え、−２Ｎ塩酸でｐ）Ｉ
瓜！とし、アンノ９−ライト０Ｇ−ｊＯ（ＮＨ，）／　
Ｏｄのカラム（ｉ。

Ｘ／コア箇）にかけ、水ＪＯｄｌ、ＯＪＭアンモニア水
Ｊ０−で洗浄したのち、Ｑ４Ｍアンモニア水で浴出し、
目的とする／　−Ｎ　−（（８）−両輪ア建ノーλ−ヒ
ドロキシゾテリル）　、　４ｇ−クロロ−ｊ。

３１、参′、４Ｉ−テトラデオキシ−６′−Ｎ−メチル
カナマイシンＢを′Ｓむ分−を１ｉｌＩ縮乾固して、白
色粉末　（Ｈ雪００．　　・Ｈ鵞０）／ｆｆＦ＊　　を
４−＝　（参　！　Ｘ　）。

参＊−ノ ｊ　、　Ｊ’、　ｌ−）リゾオキシ−６′−Ｎ−メチル
カナマイシンＢＣｔ）置数 ｊ、Ｊｌ、参′−トリデオキシカナマイシンＢＩＡＯｔ
（ブ／Ｉ建リモル）ｔ−１水参〇−、メタノール５ｏＷ
ｄの混液にとかし、トリエテルア（ン１１ｗｔ（９／ｌ
ミリモル）と−一（Ｗ、三ブトキシカルｌニルオキシイ
ミノ）−Ｊ−フェニルアセトニトリル（８００−ＯＮ、
米−アルＰリッチ社）７ｔ７λｆ（７４０２４９モル）
（（００−のメタノールにとかした！１１１／ｉＬを加
え、−一で３時間情拌した。戊応倣７７嶌アン毛エア水
−２ｄを加えｗＩ４Ｍ乾固し、憾渣會１００ｍ１（Ｄ水
ＷＣとかしｓ　’　Ｎ　ｔＪｉ　Ｗ　テｐＨ７４Ｉ−と
じ、エーテル１０−で６１）したのち、アンバーライト
ＬＩＧ−ｊ　Ｏ（ＮＨ，）１００−のカラム（８佳λＯ
■）ｉｃかけ、　水ｊ　００ａｔ、　０．／　Ｍ７ンモ
ニ７水ｉｚ。

−で仇沖し、枕いて０．２　Ｍアンモニア水でｍ出し７
’ｊ（分−ｊ−）９分画ｉｉ−−≠を合して濃縮乾固し
、４’−Ｎ−一三ゾトキシ力ルゼニル−Ｊ　、　Ｊ’４
１＃−）リゾオキシカナマイシフＢユ／ｆを得た。

１＋＜皐参１ｊ％０分−２４−ＪＪ金合して一顛乾固し
、庫糾でめるｊ、Ｊ’、４１’−トリデオキシカナマイ
シンＢ　／、−λＦ（７１！！％）を回収した。

６′−Ｎ−弔三ノトキシカル２ニル−Ｊ、Ｊ’、４′’
−トリデオキシカナマイシンＨ／、　Ｉ　４　ｆ　（ｊ
　＄　７４９モル）を無水テトラヒドロフラン４０−に
とρ・シ、水系化リチウムアルミ４ニクム／、　ｊ　／
　ｆ　（Ｊ＠１ミリモル）を塊え一２０＃１間ｔｏ℃に
加−還流し九シち、水−ｏｏＩＩｔ中にゆっくりとｒｌ
ｓ肩１し、沈戯を戸去し、＃＃ｌｔ、てテトラヒドロ７
２７を４去し、４Ｎ場−で９Ｈム！とした。この浴液を
、アンバ−ライト田−１０（Ｎ鳩）７４７−の力２ム（
（ハ）嵯Ｉコ■）にかけ、水／ｊＯ−で洗沖し、０１−
Ｍアンモニア水（／　ｊＯｗｄ）、αＪＭアンモニア水
（／１０−）、続いてＯ１参Ｍアンモニア水で躊出し友
（分１ｌ１１４−）０分画／／−１７ｆ合してｓｍ＊固
し、原料である４１−　Ｎ−第三ブトキシカルミニルー
！、Ｊ′、参’−）リゾオキシカナマイシフ　３３７　
＃Ｏｗｇ（Ｊブタ９６）を回収し友０分幽Ｊ７−１１を
酋して嬢縮ＩＩＬ固し、ｊ、Ｊｌ、４４１−トリデオキ
シ−４′−Ｎ−メチルカナマイシンＢｊＦコキを４ＩＩ
良、収率Ｊ、を弘Ｘ（特１ｌＩＩ昭１４−１１ＪＩｔ号
明細書参照）。

噂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） 〔式中Ｂｌは水素原子を九はり一アミノーλ−ヒドロキ
   シゾチリル基、Ｒ２は水素原子またはメチル基、１ｍは
   水素原子または水酸基、Ｒ４は水素原子または塩素原子
   を示す〕で表わされる！、Ｊ’、ψ、６・−テトラデオ
   キシカナマイシ／Ｂの誘導体およびそれらの酸付加塩。 λ、　　ｊ　、　Ｊ’、　ｌＩ／、４’″・６′−ペン
   タデオキシカナ！イシンＢ〔一般式（ＩＩにおいてＲ１
   、ル１、ル蕃　Ｒ４がいずれも水素原子である場合〕で
   ある時許精求Ｏ範囲第１項配叡の化合物。 ｊ、　　／　−Ｎ　−（（８）−参一アミノーコーヒド
   ロキシゾチリル）　−１，Ｊ’、４ｃ′、４１’、６’
   −ぺｙｐデオ命シカナマイシンＢ〔一般式（１）におい
   て）ｔ　’　／１（８）−参一アミノーコーヒドロキシ
   ブチリル基、Ｒ”１ルｍ、Ｒ４が水素原子である場合〕
   である特許請求の範囲第１墳記載の化合物。 ｔ、６１−クロロ−１，Ｊｌ　、＠／　、６’−テトラ
   デオキシカナマイシンＢ（−１ｆｉ式中において１１％
   が諺水章原子　Ｂｓが水酸基　）１４が塩素原子である
   場合〕である特許請求の範囲第１墳記載の化合物。 ｚ、ｉ　−Ｎ　−（（Ｓ）−憂一アイノーコーヒドロキ
   シブチリル〕−≦１−クロローＪ、Ｊｌ、参′、６１−
   テトラデオキシカナマイシンＢ（−１ｆ式＋１）におい
   てＲ１が（８１−参−アばノーコーヒドロ中シブチリル
   基　Ｂｍが水素原子　Ｂｍが水酸基、Ｒ４が塩素原子で
   ある噛合〕である時ｌＰＦ＃ｌｌ求の範囲第７墳記載の
   化合物。 ４．６１−クロロ−！、Ｊ’、参′、４′−テトラデオ
   キシ−６′−Ｎ−メチルカナマイシンＢ〔一般式＜Ｉｌ
   にオイてＲ１が水素原子　Ｂｍがメチル基、戸が水酸基
   　Ｒ４が＃１素原子である場合〕である特許請求の範囲
   第１瑣配叡の化合物。 乙　／　−Ｎ　−（（８）−参−アイノーコービドａキ
   シブチリル〕−４１−りｐロー！、Ｊ’、ｖ′、４“−
   テトラデオキシ−４１−Ｈ−メチルカナマイシンＢ（一
   般式（１）において「が＋８１−　＄−アイノーλ−ヒ
   ドロ中シブチリル基　ＩＬＭがメチル基　Ｒ１が水酸基
   　Ｒ４が塩素原子である場合〕である特許−求の範ｓ＃
   ！ｌ積配敏の化合物。