JPS58128306A - 殺菌剤組成物および菌の生長を阻止する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤組成物、および菌の生゛長を阻止する方
法に関するものである。

或種のピリジルイミノメチルベンゼン誘導体が有用な殺
菌剤であることは欧州特許出願第１Ｏ，２００，２７２
号に記載されていて既に公知である。

或種のジチオカルバメート窮導体もまた殺菌剤として公
知である。

或種のピリジルイミノメチルベンゼン誘導体ト或種のジ
チオカルバメート誘導体との混合物は、予想外の顕著な
相乗効果を奏するものであることが本発明者により今回
見出された。したがって本発明は、一般式 （ここにＸはアルコキシ基オたけアルキルチオ基を表わ
し、 Ｙけハロゲン原子またはアルキル基を表ワシ、ｎけＯ１
／捷たは）である） を有する化合物を、冥験式 （ここにＭは／当量の金属を表わし、 Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ２はアル
キル基を表わし、あるいは一般式％式％ Ｍ２は／当量の金属を表わし、 （３−） Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表わす）を有するジ
チオカルバメートまたはその金属イオン錯体である化合
物（Ｕ）と共に含有することを特徴とする殺菌剤組成物
に関するものである。

好ましくは、Ｘは炭素原子／−乙個（％に／−≠個）の
アルコキシ基またはアルキルチオ基を表わす。

ｎが！である場合には、２個の置換基Ｙは互いに同一ま
たは相異なるものであってよい。好ましくはｎは／であ
るか捷たけ特にノである。

好ましくは各Ｙはそれぞれ独立的に塩素または臭素原子
（最も好ましくは塩素原子）′ｆ：表わし、または炭素
原子／−乙個のアルキル基、たとえばメチル基またはエ
チル基を表わす。

最も好捷しい式（１）の化合物〔すなわち化合物（■）
〕は２，４ｔ−ジグロロ−（３′−ピリジル）イミノ−
Ｃ−（第３ブチルチオ）メチルベンゼンおよび２．ＩＩ
−−ジクロロ−（３′−ピリジル）イミノ−Ｃ−（第２
ブトキシ）メチルベンゼンである。

式（ＩＴ）のジチオカルバメート〔すなわち化合物ｆ　
ｌ　＼ （■）〕の場合には、好寸しくは、該式中のＭは／当量
の亜鉛、鉄、銅、マンガンまたはナトリウムを表わし：
Ｒ１は水素原子を表わし、または炭素原子／−乙個（特
に／−４個）のアルキル基たとえばメチル基を表わし；
Ｒ２は炭素原子／−乙個（特に／−４個）のアルキル基
たとえばメチル基を表わし、あるいは一層好ましくは一
般式（１）の基を表わし：Ｍ２は／当量の亜鉛、鉄、銅
、マンガンまたはナトリウムを表わし、Ｒは水素原子を
表わし、または炭素原子／−６個（特に／−４個）のア
ルキル基たとえばメチル基を表わす。Ｍ　とＭ　との両
者が存在する場合には、これは互いに同一または相異な
る金属であってよいが、同種の金属であることが好まし
い。

化合物（ＩＩ）は金属イオン錯体であってもよい。

適当な金属の例には亜鉛、鉄、銅、マンガンおよびナト
リウムがあげられる。この金属はＭｌおよび／またはＭ
２と同一または相異なるものであってよい。

実験式Ｃ１１）で表わされるジチオカルパメー）Ｉ！導
体のうちの若干種のものは単量体であり、他は重合体で
ある。この化合物およびその錯体のうちの若干種のもの
については、正確な分子構造は未だ判っていない〔たと
えば次の刊行物を参照されたい：「ザ、ペスチサイド、
マニュアル」第２版、ブリティッシュ、クロップ、プロ
テクション、カランシル発行（／７７り年）〕。

重合体型化合物（ｎ）の例には、次のものがあげられる
：「マネブ」なる名称で知られておりそして一般式 （ここにＸは整数である）１に：有する重合体型マンガ
ンパノーエタンジイルビス（カルバモジチオニー））：
を合体型亜鉛／、２−エタンジイルビス（カルバモジチ
オニー））（ｒジネブ」）；亜鉛イオンと重合体型マン
ガンパノーエタンノイルビス（カルバモジチオエート）
とから形成された錯体（「マンコゼゾ」）：銅イオンと
重合体型マンガンパノーエタンノイルビス（カルバモジ
チオエート）とから形成された錯体（「マンカッパー」
）：重合体型亜鉛／−メチル−／２．２−エタンジイル
ビス（カル・々モジチオニー））（ｒプロピネブ」）。

式（ＩＩ）　’ｅ有する単量体型化合物の代表的な例に
は次のものがあげられるニジナトリウム／１．２−エタ
ンジイルビス（カルバモジチオニー））（ｒナパムＪ）
：鉄トリス（ツメチルジチオカルバメート）（「ファパ
ム」）；亜鉛ソメチルソチオカルパ゛メート（「グラム
」）：ナトリウムメチルジチオカルバメート（「メタム
ーナトリウム」）。

式（１）の化合物と化合物（Ｉｆ）との重祉比は施用目
的に応じて広い範囲内で種々変えることができる。この
比はたとえば／：３０ないし３０：／、特に／：ｊない
し夕：／であり得る。各化合物の施用量は０．０５−＜
ｚｋｇ／ｈａであることが一般に好ましい。たとえば化
合物（■）０．０５−／、Ｑ　ｋｇ／ｈａ（特に０．　
／　−０，ｓｋｙ／ｈａ　）を、化合物ｃｙ）ｏ、ｏｒ
−４ｔ　ｋｇ／ｂａ（特に０．／　−ｊ、Ｏｋｇ／ｈａ
　）と共に施用できる。

本発明はまた、前記に定義された式（Ｉ）の化合物と化
合物（ＩＩ）とで菌の生息個所（ｌｏｃｕｓ）　ｋ処理
することを特徴とする菌を生息地で防除する方法（９） をも提供するものである。本発明は、作物を菌寄から守
るだめの非常に応用範囲の広いものであって、本発明の
組成物は治療または予防の目的で使用できる。本発明け
、菌寄を受は易い穀物の保護のために特に有用である。

本発明の殺菌剤組成物は好ましくけ担体をも含有する。

本発明の組成物中に配合される担体は、菌の生息個所（
たとえば植物、′１ｇ子または土壌）への轟該活性成分
の施用を一層行い易くするような任意の物質、もしくは
肖該活性成分の貯蔵、輸送または取扱いを一層行い易く
するような任意の物質であり得る。この担体は固体また
は液体であり得、あるいは、圧縮時には液体になるが通
常はガス状の物質であってもよい、現在一般に殺菌剤組
成物の製造の際に使用されている任意の担体が、本発明
の場合にも使用できる。本発明の組成物は、好ましくは
活性成分全体ｆＯ，！ｊ；−９！ｒＮ量チ含有する。

適当な量体含有体の例Ｋｌｄ次のものがあげられる：天
然ンリカたとえば珪藻土：珪酸マグネシラ（１０） ムたとえばタルク：珪酸マグネシウムアルミニウムたと
えばエタン（ルソヤイトやバーミキュライト；珪酸アル
ミニウムたとえばカオリナイト、モンモリロナイト、雲
母；炭とカルシウム；硫酸カルシウム；合成酸化珪累水
和物；合成珪酸カルシウムまたはアルミニウム；元素物
質たとえば炭素、硫黄；天然および合成樹脂たとえばク
マロン樹脂、ポリビニルクロライド、スチレン１合体お
よび共重合体；固体状ポリクロロフェノール；ビチュー
メン：ロウたとえば蜜ロク、パラフィンロウ、塩素化さ
れたミネラルワックス；固体肥料たとえば過燐酸塩。

適当な液状担体の例には次のものがあげられる：水；ア
ルコールたとえばイソゾロ・ぐノール、グリコール；ケ
トンたとえばアセトン、メチルエチルクトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン：エーテル；芳香族
および芳香脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン
、キシレン；石油留分たとえば灯油、軽質鉱油；塩素化
された炭化水素たとえば四塩化炭素、・９−クロロエチ
レン、トリクロロエタン。種々の液体の混合物もまたし
ばしば適当である。

殺菌剤組成物はしばしば濃厚物の形で調製されそして輸
送され、しかしてこれは真後に、施用前に施用者によっ
て希釈される。表面活性剤である担体を小皺存在させる
ことにより、上記の希釈が一層容易になる。したがって
、本発明の組成物中の担体のうちの少なくとも／釉は表
面活性剤であることが好ましい。たとえば本組成物は少
なくとも２種の担体を含有し得、しかしてそのうちの少
なくとも７種は表面活性剤でおる。

この表面活性剤は乳化剤、分散剤擾たは湿潤剤であり得
る。これはノニオン系またにイオン系のものであり得る
。適当な表面活性剤の例には次のものがあげられる　ポ
リアクリル酸やリグニンスルホン酸のナトリウム塩また
はカルシウム塩；分子中に炭素原子を少なくとも７２個
含む脂肪酸まタハ脂肪族アーミンまたはアミドとエチレ
ンオキ−ナイドおよび／またはプロピレンオキサイドと
の縮合物；グリセロール、ソルビタン、ショ糖ｌたはペ
ンタエリスリトールの脂肪酸エステル；これらのものと
エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイ
ドとの縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノー
ル、たとえばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチ
ルクレゾールとエチレンオキサイドおよび／またはプロ
ピレンオキサイドとの縮合物；これらの縮合物のサルフ
ェートまたスルホネート化合物；分子中に炭素原子を少
なくとも１０個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エス
テルのアルカリまたはアルカリ土類金属塩好ましくはナ
トリウム塩、たとえ−ばラウリル硫酸ナトリウム；第２
アルキル硫酸ナトリウム；スルホン化ヒマシ油のナトリ
ウム塩；アルキルアリールスルホン酸ナトリウムたとえ
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；エチレンオ
キサイドの重合体；エチレンオキサイドとゾロピレンオ
キサイドとの共重合体。

本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚剤（濃厚液）、乳剤、懸濁液濃厚剤
およびエアロゾルの形に調製できる。

（／３） 湿潤性粉剤は一般に活性成分を、２夕または、、５′θ
′＝！たは７ｊ重奮襲含有し、かつまた、固体状不活性
担体の他に分散剤を３−１０重ｆｌ：％含有し、さらに
また、必要に応じて安定剤および／オたけ他の添加剤〔
たとえば浸透剤捷たは粘着剤（４ｔｌｃｋｅｒｓ）　）
を０−１０重量多含有する。ダスト剤は一般に５分散剤
を含まないことを除いて湿潤性粉剤と類似の組成を有す
るダスト剤濃厚物の形に調製される。

ダスト剤濃厚物は野外の現場で固体状担体で希釈でき、
これによって、一般に活性成分を１１１２ないし／θ重
Ｊｉ％含有するダスト剤が得られる。粒剤は一般に、１
０ないし１０ＯＢＳメツシユ（／、乙７乙−０，７！ｉ
’２■）の粒子寸法のものが調製される。粒剤はアグロ
メレーション技術または含浸技術を用いて製造できる。

粒剤は一般に活性成分を凭ないし、２５重量％含み、か
つ、安定剤、放出遅延用改変剤および結合剤の如き添加
剤を０−７０重駈チ含有する。乳化性濃厚剤（濃厚液）
は一般に溶媒の他に必要に応じて共溶媒を含有し、そし
て活性成分１ｏ−ｓｏチＷ／Ｖ　、乳化剤ノー、２０チ
Ｗ／Ｖおよび他の添加剤（たとえば安定剤、浸透剤およ
び腐蝕防止剤）０−．２０％Ｗ／Ｖｆｒ：含有する。懸
濁液濃厚剤は一般に、安定な非沈澱性の流動性生成物が
得られるように配合操作が行われ、そしてこれは一般に
活性成分１０−７３重蒼チ、分散剤０．ター／　ｊｉｉ
ｌｉ％、沈澱防止剤（たとえば保護コロイドおよびチキ
ソトロぎ一剤）０．／−７０重址チおよび他の添加剤（
たとえば消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤および粘
着剤）０−７０重量％、および水または有機液体（活性
成分を実質的に溶解しないもの）を含有する。沈澱防止
能の向上のため例、あるいは水の凍結防止剤として、或
種の有機固体または無機塩をこの製剤中に溶解状態で存
在させることもできる。

本発明の組成物は他種活性成分をも含有でき、その例に
は他種農薬、特に殺虫性、殺ダニ性、除草性または殺菌
性を有する化合物があげられる。

本発明の浸潤性粉剤または濃厚剤を希釈することにより
得られる組成物の如き水性分散液や乳剤も寸だ本発明の
範囲内に入るものである。このような乳剤は油中水型ま
たは水中油型のものであり得、かつ、これはマヨネーズ
程度の高い稠度を有するものであってもよい。

次に本発明の実施例を示す。これらの実施例では次の略
語を用いた。

化合物Ａ：２．≠−ジクロロ−（３７−キリジル）イミ
ノ−Ｃ−（第、２ブトキシ）メチルベンゼン化合物Ｂ：
マンがン／１．２−エタンジイルビス（カル・ぐモジチ
オエート）の亜鉛含有錯体（「シメン９’ｌ−夕Ｊなる
商標名で市販されている製剤の中に含壕れる市販殺菌剤
「マンコゼブ」） 例／ ／ポット当り７０粒の割合で播種して成長させた日令７
０日のコムギ（マードラ−品種）の実生にＶゾトスファ
エリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｌａｌｏｄ
ｏｒｕｍ　）菌の胞子を接種した。≠白抜に、試験化合
物を含む水性噴霧液を該植物に噴霧した。噴霧＃（容積
）は、／ヘクタール尚り１ｌ−ｏｏ　ｉという量に相当
する量であった。各試験はコムギのポラトラＶ個づつ用
いて行った。対照試料としで、無処理のポットを用いた
。

噴霧してから７７日後に肉眼で病気防除の程度を、無処
理対照植物との比較によって調べ、０−７の線状評価尺
度を用いて等級づけを行った。Ｏは病気が全く防除され
なかったことを表わし、りは病気が完全に防除されたこ
とを意味する。

これらの試験の結果を第１表に示す。

第　　／　　表 処　理　　　　　　　平均病気防除変 化合物Ａ　　　　化合物Ｂ　　　　　　（尺度Ｏ−０−
９）（ｐｐ　　　　　　（ｐｐｎｌ） ０　　　　　　グ０００　　　　　　　　／、　７　ｊ
ｏ　　　　　　　２０００　　　　　　　　／、　００
乙、２！；　　　　　０　　　　　　　　　　　３．．
２夕３／３　　　　０　　　　　　　　　　３．．２！
；乙２よ　　　　≠０００　　　　　　　ｇ、ツタ乙２
タ　　　　、２ｏｏｏ　　　　　　　　乙、ｊＯ３７３
≠０００　　　　　　　よ、２ｊ３７３　　　　．２０
００　　　　　　　　よ００これらの結果から明らかな
ように、化合物Ｂを単独で使用したときには病気防除効
果（殺菌効果）（／７） が非常に低いけれども、化合物Ｂを化合物Ａに添加して
用いた場合には、病気防除効果が非常に顕著に向上する
のである。

例２ ／ポット当り種子を７０粒づつ播種してｔｒ長させた日
令１０日のコムギ（ホビット品種）を種々の試験化合物
で処理した。乳化剤および表面活性剤を添加した組成物
を水性噴霧液の形で施用（−た。

施用址は、／ヘクタール当り４１００１という鼠に相当
する量であった。対照試料として無噴霧植物を使用した
。各試験は≠回反覆した。

噴霧してから５日後に、植物にエリシフェ・グラミニス
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｌｎｉａ　ｆ、　ｓｐ、
　ｔｒｉｔｌｃｉ）菌の胞子を接種した。接種してから
７３日後に、噴霧処理葉上のべと滴発生状態を調べ、薬
品施用による病気防除率（チ）を算定した。

これらの試験の結果を第２表に示す。第２表中の値は、
病気防除率（％）である（この防除率は、無処理対照試
料との比較に基づいて算定された値である）。

（７ｇ） 第　　２　　表 処　理　　　　　　　　　病気防除重 化合物Ａ　　　　化合物Ｂ　　　　　　　　（チ）（ｐ
ｐｍ）　　　　　　（ＰＰＴ１） ｏ　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｏ　　　　　　　　
　　　　乙、３３／３　　　　０　　　　　　　　　／
／、３／ｊ７　　　　０　　　　　　　　　７．夕３／
３　　　　２０００　　　　　９／、♂３／３　　　　
１０００　　　　　　ｇよ／／！；７　　　　．２００
０　　　　　９０．乙／！；７　　　　１０００　　　
　　　乙乙、０第２表中のデータから明らかなように、
コムギのべと病の防止のために化合物Ａと化合物Ｂとを
一緒に使用した場合に、病気防除率が著しく向上するの
である。

代理人の氏名　　川原１）−穂 （／９） ３８−

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （ここにＸはアルコキシ基またはアルキルチオ基を表わ
   し、 Ｙはハロゲン原子またはアルキル基を表わし、ｎは０．
   ／またけλである） を有する化合物を、実験式 （ここにＭｌは／当量の金属を表わし、Ｒ１は水素原子
   またけアルキル基を衣わし、Ｒ２はアルキル基を表わし
   、あるいは実験式％式％ （） Ｍ２は／当量の金属を表わし、 Ｒ５は水素原子またはアルキル基を表わす）を有するジ
   チオカルバメートまたはその金属イオン錯体である化合
   物（Ｉｆ）と共に含有することを特徴とする殺菌剤組成
   物。
2. （２）式中のＸが炭素原子／−≠個のアルコキシ基また
   はアルキルチオ基である特許請求の範囲第（１）項記載
   の組成物。
3. （３）式中の各Ｙがそれぞれ独立的に塩素または臭素原
   子、あるいはメチル基またはエチル基である特許請求の
   範囲第（１）項または第（２）項に記載の組成物。
4. （４）式中のｎが２である特許請求の範囲第（１）項−
   第（３）項のいずれかに記載の組成物。
5. （５）一般式（Ｉ）の化合物が２．≠−ソクロロー（３
   ′−ビリツル）イミノ−Ｃ−（第２ブトキシ）メチルベ
   ンゼンである特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
6. （６）式中のＭが／当量の亜鉛、鉄、銅、マンガンまた
   はナトリウムであり、Ｒ１が水素原子またはメチル基で
   あり、Ｒがメチル基または式（ＩＩＩ）の基であり、Ｍ
   が／当量の亜鉛、鉄、銅、マンガンまたはナトリウムで
   あり、Ｒが水素原子またはメチル基である特許請求の範
   囲第（１）項−第（５）項のいずれかに記載の組成物。
7. （７）　　化合物（ｎ）が、市販殺菌剤マネブ、ジネブ
   、マンコゼブ、マンカッパー、フロヒネブ、マパムのう
   ちのいずれかである特許請求の範囲第（６）項記載の組
   成物。
8. （８）　　化合物（ＩＩ）が、市販殺菌剤ソラム、フエ
   ルパム、メタムーナトリウムのうちのいずれかである特
   許請求の範囲第（６）項記載の組成物。
9. （９）７種またはそれ以上の担体も捷た含有する特許請
   求の範囲第（１）項−第（８）項のいずれかに記載の組
   成物。 ０１　　特許請求の範囲第（１）項−第（５）項のいず
   れかに記載の一般式（１）の化合物を、特許請求の範囲
   第（１）項、第（６）項、第（７）項および第（８）項
   のいずれかに記載の化合物（Ｉｔ）と共に菌の生息個所
   に施用することを特徴とする生息個所において菌の生長
   を阻止する方法。 αη　特許請求の範囲第（１）項−第（９）項のいずれ
   かに記載の組成物の形で化合物（１）および（ＩＩ）を
   施用することを特徴とする特許請求の範囲第０・項記載
   の方法。 α■　処理すべき生息個所が作物地域である特許請求の
   範囲第α０項または第αυ項に記載の方法。 α→　作物地域が穀物を有する地域である特許請求の範
   囲第α埠項記載の方法。