JPS58131982A - 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 - Google Patents
新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体Info
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- JPS58131982A JPS58131982A JP57013398A JP1339882A JPS58131982A JP S58131982 A JPS58131982 A JP S58131982A JP 57013398 A JP57013398 A JP 57013398A JP 1339882 A JP1339882 A JP 1339882A JP S58131982 A JPS58131982 A JP S58131982A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/12—Antihypertensives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は血圧降下作用を有する新規なｌ・４−ジヒドロ
ビリジン誘導体に関する。更に詳しくは下記一般式［Ｉ
） り１ （式中Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜
６のアルコキシアルキル基ヲ、Ｒ″は水素原子オロメチ
ル基、ニトロ基、シアン基、アミノ基。
ビリジン誘導体に関する。更に詳しくは下記一般式［Ｉ
） り１ （式中Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜
６のアルコキシアルキル基ヲ、Ｒ″は水素原子オロメチ
ル基、ニトロ基、シアン基、アミノ基。
モノアルキルデミノ基、ジアルキルアミ７基、γシルア
ミノ基もしくはハロゲン原子から選択される１〜３個の
置換基又はメチレンジオキシ基ヲ有していてもよいアリ
ール基、了り−ルアルキル基又はピリジル基を表わし、
Ａは炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示される化合物に関する。
ミノ基もしくはハロゲン原子から選択される１〜３個の
置換基又はメチレンジオキシ基ヲ有していてもよいアリ
ール基、了り−ルアルキル基又はピリジル基を表わし、
Ａは炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示される化合物に関する。
従来、冠循環又は脳循環改善の治療として繁用されてい
る１拳４−ジヒドロピリジン誘導体としては、４−（２
−ニトロフェニル）−２・６−ジメチル−１拳４−ジヒ
ドロピリジン−３・５−ジカルボン酸ジメチルエステル
（米国特許３．６４４゜６２７号−以下二フニジピンと
略す）及び４−（３−ニトロフェニル）−２・６−ジメ
ｆｋ−１・４−ジヒドロピリジン−３・５−ジカルボン
酸３−メチルエステル−５−β−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルアミン）エチルエステル塩酸塩（特公昭５５−４
５，０７５号−以下二カルジピンと略す）などがある。
る１拳４−ジヒドロピリジン誘導体としては、４−（２
−ニトロフェニル）−２・６−ジメチル−１拳４−ジヒ
ドロピリジン−３・５−ジカルボン酸ジメチルエステル
（米国特許３．６４４゜６２７号−以下二フニジピンと
略す）及び４−（３−ニトロフェニル）−２・６−ジメ
ｆｋ−１・４−ジヒドロピリジン−３・５−ジカルボン
酸３−メチルエステル−５−β−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルアミン）エチルエステル塩酸塩（特公昭５５−４
５，０７５号−以下二カルジピンと略す）などがある。
しかしながら、これらの化合物を犬等に例えば１０μｆ
／／ｋｇ静注した時の血管拡張効果及び該効果に付随す
る降圧効果具、３０〜４０分程度の短時間で消失するこ
と及びこれらの化合物は心機能の負担増の一つを意味す
る。換言すれば一種の副作用とも言える心拍数の増加作
用を有することが報告されている（ Ａｒｚｎｅｉｍｉ
ｔｔｅｌ−Ｆｏｒ−ｓｃｈｕｎｇ ２２巻１号３３頁１
９７２年；同２６巻１２号２１７２頁 １９７６年、東
邦上学会雑誌２６巻２号４８頁 １９７２年）、。従っ
て、これらの化合物が長期間、高血圧症及び心臓血管性
疾患に奏効するためには０作用の持続化もしくは該化合
物の頻回投与又は副作用の防止等を目的とする他剤併用
等の手段を用いることを余儀なくされる。
／／ｋｇ静注した時の血管拡張効果及び該効果に付随す
る降圧効果具、３０〜４０分程度の短時間で消失するこ
と及びこれらの化合物は心機能の負担増の一つを意味す
る。換言すれば一種の副作用とも言える心拍数の増加作
用を有することが報告されている（ Ａｒｚｎｅｉｍｉ
ｔｔｅｌ−Ｆｏｒ−ｓｃｈｕｎｇ ２２巻１号３３頁１
９７２年；同２６巻１２号２１７２頁 １９７６年、東
邦上学会雑誌２６巻２号４８頁 １９７２年）、。従っ
て、これらの化合物が長期間、高血圧症及び心臓血管性
疾患に奏効するためには０作用の持続化もしくは該化合
物の頻回投与又は副作用の防止等を目的とする他剤併用
等の手段を用いることを余儀なくされる。
本発明は血管拡張作用に由来する持続時間の長い血圧降
下作用を具備し、しかも心拍数の増減能が軽微であり、
従って高血圧症及び心臓血管性疾患の治療薬として有用
な前記一般式Ｃ１，）で示されるｌ・４−ジヒドロピリ
ジン誘導体の提供を目的とする。
下作用を具備し、しかも心拍数の増減能が軽微であり、
従って高血圧症及び心臓血管性疾患の治療薬として有用
な前記一般式Ｃ１，）で示されるｌ・４−ジヒドロピリ
ジン誘導体の提供を目的とする。
本発明化合物ＣＩ）は下記一般式〔■〕］
（式中Ｈ１、Ｒ１、Ｒ９、Ｒ４及びＡは前記と同意義。
）で示される互変異性体及び１・４−ジヒドロピリジン
環の４位の不斉炭素原子に基づく光学異性体を包含する
〇 前記一般式〔Ｉ〕において Ｒ１で表わされるアルキル
基としてはメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプ
ロピル、ノルマルブチル又はイソブチル等の炭素数１〜
４のアルキル基を、同じくアルコキシアルキル基として
は２−メトキシエチル。
環の４位の不斉炭素原子に基づく光学異性体を包含する
〇 前記一般式〔Ｉ〕において Ｒ１で表わされるアルキル
基としてはメチル、エチル、ノルマルプロピル、イソプ
ロピル、ノルマルブチル又はイソブチル等の炭素数１〜
４のアルキル基を、同じくアルコキシアルキル基として
は２−メトキシエチル。
２−エトキシエチル、２−／ルマルプロホキシエチル、
２−インプロポキシエチル、２−ツルー？ルプトキシエ
チル、２−イソブトキシエチル、３−ニトキシプロビル
、２−メトキシプロビル。３−メトキシグロビル、１−
メチル−２−メトキシフ゛ロビル、４−メトキシブチル
、４−エトキシエチル又は３−メトキシブチル等の炭素
数３〜６のアルコキシアルキル基ｆ 含ｔｒ。アルコキ
シアルキル基のときには２−アルコキシエチル基が好適
である。Ｒ２及びＲ８で表わされるノ・ロゲン原子とし
ては塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子等
ｆｃ 含ｔｒ。Ｒ２及びＲ３がノ・ロゲン原子であると
きには、共に同一種のノ・ロゲン原子である場合が適当
であシ、特に塩素原子である場合が好適である。
２−インプロポキシエチル、２−ツルー？ルプトキシエ
チル、２−イソブトキシエチル、３−ニトキシプロビル
、２−メトキシプロビル。３−メトキシグロビル、１−
メチル−２−メトキシフ゛ロビル、４−メトキシブチル
、４−エトキシエチル又は３−メトキシブチル等の炭素
数３〜６のアルコキシアルキル基ｆ 含ｔｒ。アルコキ
シアルキル基のときには２−アルコキシエチル基が好適
である。Ｒ２及びＲ８で表わされるノ・ロゲン原子とし
ては塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子等
ｆｃ 含ｔｒ。Ｒ２及びＲ３がノ・ロゲン原子であると
きには、共に同一種のノ・ロゲン原子である場合が適当
であシ、特に塩素原子である場合が好適である。
Ｒ″が水素原子であるときにはＲ３はニトロ基であるの
が適当である。フェニル基における］１２及び１の置換
位置は任意の位置をとることができる。Ｈ４で表わされ
るアリール基としては、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、フルオロフェニル基、ヨードフェニル基、メト
キシフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基
、トリフルオロメチルフェニル基、アミノフェニルＳ、
Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−エチルアミノフェニ
ル基。
が適当である。フェニル基における］１２及び１の置換
位置は任意の位置をとることができる。Ｈ４で表わされ
るアリール基としては、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、フルオロフェニル基、ヨードフェニル基、メト
キシフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基
、トリフルオロメチルフェニル基、アミノフェニルＳ、
Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−エチルアミノフェニ
ル基。
Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、Ｎ−Ｎ−ジエチル
アミノフェニル基、Ｎ−７セチルアミノフエ＝ル基、Ｎ
−ペンソイルアミノフェニル基、ジクロロフェニル基、
シフコモフェニル基。ジフルオロフェニル基、ジメトキ
シフェニル＆）！Ｊメトキシフェニル基、メチレンジオ
キシフェニル基。
アミノフェニル基、Ｎ−７セチルアミノフエ＝ル基、Ｎ
−ペンソイルアミノフェニル基、ジクロロフェニル基、
シフコモフェニル基。ジフルオロフェニル基、ジメトキ
シフェニル＆）！Ｊメトキシフェニル基、メチレンジオ
キシフェニル基。
トリル基、エチルフェニル基、フロビルフェニル基、ブ
チルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基、トリメチルフェニル基又はフェニル基金。アリー
ルアルキル基としては、ベンジル基、クロロベンジル基
、メトキシベンジル基。
チルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニ
ル基、トリメチルフェニル基又はフェニル基金。アリー
ルアルキル基としては、ベンジル基、クロロベンジル基
、メトキシベンジル基。
α−フェネチル基、β−７エネチル基又はα−（クロロ
フェニル）エチル基をそれぞれ含む。またＲ４で表わさ
れるピリジル基としては未置換又は塩素原子、メチル基
もしくはメ′トキシ等の置換基を有するものを含む。ピ
ラゾール環におけるＲ４の置換位置は４位又は５位のい
ずれかをとることができる。Ａで表わされるヘキサメチ
レン基としては２未置換のへキサメチレフ基のほかに１
・６位、２・５位もしくは３・４位の両位置にアルキル
基を１個ずつ有するもの又は１〜６位のいずれかの位置
にアルキル基を１個有するものを含む。ここでのアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基又はプロピル基を含む
。
フェニル）エチル基をそれぞれ含む。またＲ４で表わさ
れるピリジル基としては未置換又は塩素原子、メチル基
もしくはメ′トキシ等の置換基を有するものを含む。ピ
ラゾール環におけるＲ４の置換位置は４位又は５位のい
ずれかをとることができる。Ａで表わされるヘキサメチ
レン基としては２未置換のへキサメチレフ基のほかに１
・６位、２・５位もしくは３・４位の両位置にアルキル
基を１個ずつ有するもの又は１〜６位のいずれかの位置
にアルキル基を１個有するものを含む。ここでのアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基又はプロピル基を含む
。
次に本発明化合物〔■〕の代表的化合物における薬理学
的活性の試験例を示す。
的活性の試験例を示す。
く血圧降下作用及び心拍数変動作用〉
試験は５〜６匹の成犬を１群とし、各犬の大腿静脈に各
化合物を３μ？／ｋｇ又は１０μ９７に９注入した後に
おける心拍数及び大腿動脈の血圧並びに降圧効果の持続
時間を測定することによシ行った。使用した犬はあらか
じめベントパルビタールナトリウム３０１を静注するこ
とにより麻酔した。測定機器は圧トランスジューサＭＰ
Ｕ−０，５及びパルスレート・タコメーターＲＴ−２（
共に日本光電社製）ヲ、記録機器はペン書きオツシログ
ラフＷＩ−３８０（日本光電社製）をそれぞれ用いた。
化合物を３μ？／ｋｇ又は１０μ９７に９注入した後に
おける心拍数及び大腿動脈の血圧並びに降圧効果の持続
時間を測定することによシ行った。使用した犬はあらか
じめベントパルビタールナトリウム３０１を静注するこ
とにより麻酔した。測定機器は圧トランスジューサＭＰ
Ｕ−０，５及びパルスレート・タコメーターＲＴ−２（
共に日本光電社製）ヲ、記録機器はペン書きオツシログ
ラフＷＩ−３８０（日本光電社製）をそれぞれ用いた。
持続時間は作用発現時から消滅時までの時間で求めた。
結果は第１表に示すとおりであった。心拍数変動作用及
び血圧降下作用は、各化合物投与前後における心拍数（
１分あたル）の増減及び平均血圧の差で、持続時間は分
単位で表示した。なお同表には本発明者らが試験したニ
フェジピン及びニカルジピンのこれらの作用を比較のた
め併記した。
び血圧降下作用は、各化合物投与前後における心拍数（
１分あたル）の増減及び平均血圧の差で、持続時間は分
単位で表示した。なお同表には本発明者らが試験したニ
フェジピン及びニカルジピンのこれらの作用を比較のた
め併記した。
また、化合物の表示欄において化合物ｌとは後述製造例
１での化合物を化合物２．とは同製造例２での化合物に
意味し、以下同様にして表示した。
１での化合物を化合物２．とは同製造例２での化合物に
意味し、以下同様にして表示した。
（以下余白）
第１表から明白なように、各化合物は薬用量に相当する
量１例えば１０μ９７に９では短かいものでも約２時間
、長いものでは〆３時間以上もの長時間。
量１例えば１０μ９７に９では短かいものでも約２時間
、長いものでは〆３時間以上もの長時間。
良好な血圧降下作用を持続させること及び心拍数の変動
が軽微であることが認められる。第１表に記載した化合
物以外の本発明化合物〔Ｉ〕９例えば後述の他の製造例
で示す化合物も＃１ぼ同様の効果を示した。また、別途
に行った椎骨動脈での血管拡張作用の試験においても１
本発明化合物〔Ｉ〕は持続性ある血管拡張効果が認めら
れた。
が軽微であることが認められる。第１表に記載した化合
物以外の本発明化合物〔Ｉ〕９例えば後述の他の製造例
で示す化合物も＃１ぼ同様の効果を示した。また、別途
に行った椎骨動脈での血管拡張作用の試験においても１
本発明化合物〔Ｉ〕は持続性ある血管拡張効果が認めら
れた。
本発明化合物ＣＩ）の具体的な製造法を以下に説明する
。
。
（製造法１）
本発明化合物［１］は下記一般式〔■〕〔式中Ｒ’ 、
ＲＢは前記と同意義を表わし、Ｒ６は前記のＲ１又は
下記一般式ＣＩＶ） １ （式中Ａ及びＲ４は前記と同意義。） で示される置換ピラゾリルオキシヘキシル、ＪＥｆ［わ
す。〕 で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導体１．
０モルと下記一般式〔■〕 ＯＨ，−Ｃ，＝ ＣＨ−ｃ−ＯＲ’ （ｙ〕
ＮＨ，０ （式中Ｒ６は前記のＲ１又は前記一般式［ＩＶ）で示さ
れる置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表わす。但し、
ＲｈがＲｌｔ、表わすときはＲ６は置換ピラゾリルオキ
シヘキシル基（ＩＶ：）ｔ−、Ｒ’が置換ピラゾリルオ
キヘキシル基（ＩＶ） ’に表わすときはＲ６はＨｌｔ
−表わす。）で示されるエナミノカルポン酸エステル誘
導体１．０〜２．０モル、好適には１．０モルとを１反
応溶媒の存在下又は非存在下に１反応源度５〜２００Ｕ
。
ＲＢは前記と同意義を表わし、Ｒ６は前記のＲ１又は
下記一般式ＣＩＶ） １ （式中Ａ及びＲ４は前記と同意義。） で示される置換ピラゾリルオキシヘキシル、ＪＥｆ［わ
す。〕 で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導体１．
０モルと下記一般式〔■〕 ＯＨ，−Ｃ，＝ ＣＨ−ｃ−ＯＲ’ （ｙ〕
ＮＨ，０ （式中Ｒ６は前記のＲ１又は前記一般式［ＩＶ）で示さ
れる置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表わす。但し、
ＲｈがＲｌｔ、表わすときはＲ６は置換ピラゾリルオキ
シヘキシル基（ＩＶ：）ｔ−、Ｒ’が置換ピラゾリルオ
キヘキシル基（ＩＶ） ’に表わすときはＲ６はＨｌｔ
−表わす。）で示されるエナミノカルポン酸エステル誘
導体１．０〜２．０モル、好適には１．０モルとを１反
応溶媒の存在下又は非存在下に１反応源度５〜２００Ｕ
。
好適には５０〜１５０ｔｌ’で反応させて製造すること
ができる。反応溶媒としてはメタノール、エタノール、
イングロパノールもしくはブタノール等のアルコール類
、エチレングリコール４Ｌ＜は７”ロピレングリコール
等のジオール類、メチルセロンルプ、エチルセロソルブ
モジくハプロビルセロソルプ等のセロソルブ類、ニトロ
ベンゼン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、
酢酸もしくは水又はこれらの二種以上からなる混合溶媒
が適当である。上記の製造法１においては必要に応じて
モレキュラーシーブ、ピペリジン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンスはＮ＠Ｎ
−ジエチルアニリン等の適当量を反応促進剤として使用
してもよい。
ができる。反応溶媒としてはメタノール、エタノール、
イングロパノールもしくはブタノール等のアルコール類
、エチレングリコール４Ｌ＜は７”ロピレングリコール
等のジオール類、メチルセロンルプ、エチルセロソルブ
モジくハプロビルセロソルプ等のセロソルブ類、ニトロ
ベンゼン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、
酢酸もしくは水又はこれらの二種以上からなる混合溶媒
が適当である。上記の製造法１においては必要に応じて
モレキュラーシーブ、ピペリジン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルアニリンスはＮ＠Ｎ
−ジエチルアニリン等の適当量を反応促進剤として使用
してもよい。
（製造法２）
本発明化合物ＣＩ）は下記一般式［ＶＩ）（式中Ｒ９及
びＲａは前記と同意義。）で示されるベンズアルデヒド
誘導体１６ｏモルと前記一般式［Ｖ）で示されるエナミ
ノヵルボン酸エステル誘導体１．０〜２．０モル、好適
には１．０モルと下記一般式〔■〕 （式中Ｒ６は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体１．０〜２．０モ
ル、好適には１．０モルとを反応溶媒の存在下又は非存
在下に１反応源度５〜２００Ｃ，好ＪＫは５０〜１５０
Ｃで反応させても製造することができる。反応溶媒又は
必要に応じて使用してもよい反応促進剤としては製造法
１において記載した種類のものを使用することができる
。
びＲａは前記と同意義。）で示されるベンズアルデヒド
誘導体１６ｏモルと前記一般式［Ｖ）で示されるエナミ
ノヵルボン酸エステル誘導体１．０〜２．０モル、好適
には１．０モルと下記一般式〔■〕 （式中Ｒ６は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体１．０〜２．０モ
ル、好適には１．０モルとを反応溶媒の存在下又は非存
在下に１反応源度５〜２００Ｃ，好ＪＫは５０〜１５０
Ｃで反応させても製造することができる。反応溶媒又は
必要に応じて使用してもよい反応促進剤としては製造法
１において記載した種類のものを使用することができる
。
（製造法３）
また１本発明化合物ＣＩ）は前記一般式〔■〕で示され
るベンジリデンアセト酢酸エステル誘導体１．０モルと
下記一般式〔■〕 （式中）（Ｉ＋は前記と同意義。〕 で示されるアセト酢酸エステル誘導体１．０モルとアン
モニア１０モル以上、好適には１，０〜３，０モルとを
反応溶媒の存在下又は非存在下に反応温度５〜２００
Ｃ，好適には５０〜１５０Ｃで反応させることによシ製
造することができる。反応溶媒又は必要に応じて使用し
てもよい反応促進剤としては製造法１で記載した種類の
ものを同様に用いることができる。
るベンジリデンアセト酢酸エステル誘導体１．０モルと
下記一般式〔■〕 （式中）（Ｉ＋は前記と同意義。〕 で示されるアセト酢酸エステル誘導体１．０モルとアン
モニア１０モル以上、好適には１，０〜３，０モルとを
反応溶媒の存在下又は非存在下に反応温度５〜２００
Ｃ，好適には５０〜１５０Ｃで反応させることによシ製
造することができる。反応溶媒又は必要に応じて使用し
てもよい反応促進剤としては製造法１で記載した種類の
ものを同様に用いることができる。
（製造法４）
更に０本発明化合物〔■〕は下記一般式［’ＩＸ）陽暦
孔〜 Ｒ７ババロゲン原子、メシルオ ンゼンスル
ホニルオキシ基を表わす。） で示されるジヒドロピリジン誘導体１．０モルと下記一
般式〔Ｘ〕 で示されるピラゾロン誘導体１．０〜６．０モル、好適
には１，０〜２０モルとを、アニオン化試薬及び必要に
応じてアルカリ金属ヨウ化物の併存下に反応１媒中１反
応温度ｏ〜１ｓｏｃ、好適には１５〜１００Ｃで反応さ
せても製造できる。この製造法４の反応はピラゾロン誘
導体（Ｘ）とアニオン化試薬とをあらかじめ反応させ、
この反応混合物にジヒドロピリジン誘導体（ｒＸ）’！
に、 更に必要に応じてアルカリ金属ヨウ化物を添加す
ると有利に進行する。
孔〜 Ｒ７ババロゲン原子、メシルオ ンゼンスル
ホニルオキシ基を表わす。） で示されるジヒドロピリジン誘導体１．０モルと下記一
般式〔Ｘ〕 で示されるピラゾロン誘導体１．０〜６．０モル、好適
には１，０〜２０モルとを、アニオン化試薬及び必要に
応じてアルカリ金属ヨウ化物の併存下に反応１媒中１反
応温度ｏ〜１ｓｏｃ、好適には１５〜１００Ｃで反応さ
せても製造できる。この製造法４の反応はピラゾロン誘
導体（Ｘ）とアニオン化試薬とをあらかじめ反応させ、
この反応混合物にジヒドロピリジン誘導体（ｒＸ）’！
に、 更に必要に応じてアルカリ金属ヨウ化物を添加す
ると有利に進行する。
アニオン化試薬としては金属ナトリウムもしくは金属カ
リウム等のアルカリ金属、金属カルシウムもしくは金属
マグネシウム等のアルカリ土類金属、水素化ナトリウム
、水素化カリウムも乙＜は水素化リチウム等の水素化ア
ルカリ金属、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム等の
炭酸塩、メタノール、エタノール、プロパツールもしく
はブタノール等のアルコール類のナトリウムもしくはカ
リウムアルコキシド又はトリエチルアミン、ピリジンも
しくはＮ−Ｎ−ジメチルアニリン等の三級アミンが適当
である。アニオン化試薬としてナトリウム又はカリウム
のアルコキシドを使用する場合には反応過程で生成する
アルコール類を可及的に除去すると有利である。本製造
法においてアニオン化試薬の使用量は、三級アミン以外
の該試薬を使用する場合には１０〜６．０モル、好適に
は１．０〜２．０モルとし、且つこの範囲内において必
ずピラゾロン誘導体〔Ｘ〕の使用モル比以下とするのが
適当である。また、三級アミンを使用する場合には１．
０モル以上とするのが適当である。アルカリ金属ヨウ化
物は前記一般式（ＩＸ）の式中 Ｒ７がヨウ素原子以外
のハロゲン原子を表わすジヒドロピリジン誘導体を用い
る場合に本製造法の反応を促進する。
リウム等のアルカリ金属、金属カルシウムもしくは金属
マグネシウム等のアルカリ土類金属、水素化ナトリウム
、水素化カリウムも乙＜は水素化リチウム等の水素化ア
ルカリ金属、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム等の
炭酸塩、メタノール、エタノール、プロパツールもしく
はブタノール等のアルコール類のナトリウムもしくはカ
リウムアルコキシド又はトリエチルアミン、ピリジンも
しくはＮ−Ｎ−ジメチルアニリン等の三級アミンが適当
である。アニオン化試薬としてナトリウム又はカリウム
のアルコキシドを使用する場合には反応過程で生成する
アルコール類を可及的に除去すると有利である。本製造
法においてアニオン化試薬の使用量は、三級アミン以外
の該試薬を使用する場合には１０〜６．０モル、好適に
は１．０〜２．０モルとし、且つこの範囲内において必
ずピラゾロン誘導体〔Ｘ〕の使用モル比以下とするのが
適当である。また、三級アミンを使用する場合には１．
０モル以上とするのが適当である。アルカリ金属ヨウ化
物は前記一般式（ＩＸ）の式中 Ｒ７がヨウ素原子以外
のハロゲン原子を表わすジヒドロピリジン誘導体を用い
る場合に本製造法の反応を促進する。
反応溶媒としてはジメチルスルホキシド、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピ
リジン、ジオキサン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、
Ｎ−メチルモルホリンモジくは１・２−ジメトキシエタ
ン又はこれらの二種以上からなる混合溶媒が適当である
。
チルアセトアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピ
リジン、ジオキサン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、
Ｎ−メチルモルホリンモジくは１・２−ジメトキシエタ
ン又はこれらの二種以上からなる混合溶媒が適当である
。
なお、製造法４においては持続性のある血圧降下作用及
び血管拡張作用を有する下記一般式［Ｘｌ）（式中Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは前記と同意義。）で示され
る化合物も副生成物として製造することができる。
び血管拡張作用を有する下記一般式［Ｘｌ）（式中Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは前記と同意義。）で示され
る化合物も副生成物として製造することができる。
（製造法１〜４の主な原料化合物の製造法）前記一般式
〔■〕及び〔■〕で示されるアセト酢酸エステル誘導体
はジケテンと下記一般式〔■〕Ｒ１−ＯＨ［■〕 （式中Ｒ１は前記と同意義。） で示されるアルコール類又は下記一般式〔■〕（式中Ｒ
４及びＡは前記と同意義。） で示されるピラゾリルオキシヘキサノール誘導体とを用
いて、公知のアセト酢酸エステル誘導体の製造法１例え
ばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａ’ｌ
５Ｏｃ１ｅｔ、ｙ９７巻１９７８頁 １９１０年に記
載された方法に準じた方法で製造することができる。
〔■〕及び〔■〕で示されるアセト酢酸エステル誘導体
はジケテンと下記一般式〔■〕Ｒ１−ＯＨ［■〕 （式中Ｒ１は前記と同意義。） で示されるアルコール類又は下記一般式〔■〕（式中Ｒ
４及びＡは前記と同意義。） で示されるピラゾリルオキシヘキサノール誘導体とを用
いて、公知のアセト酢酸エステル誘導体の製造法１例え
ばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａ’ｌ
５Ｏｃ１ｅｔ、ｙ９７巻１９７８頁 １９１０年に記
載された方法に準じた方法で製造することができる。
次に、前記一般式（Ｖ）で示されるエナミノカルホン酸
エステル誘導体はアセト酢酸エステル誘導体〔■〕とア
ンモニアとを用いて、公知のエナミノカルボン酸エステ
ル誘導体の製造法９例えばＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔ
ｙ ６７巻１０１７頁 １９４５年に記載された方法
に準じた方法で製造することができる。
エステル誘導体はアセト酢酸エステル誘導体〔■〕とア
ンモニアとを用いて、公知のエナミノカルボン酸エステ
ル誘導体の製造法９例えばＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔ
ｙ ６７巻１０１７頁 １９４５年に記載された方法
に準じた方法で製造することができる。
また、前記一般式［［ＩＩ）で示されるベンジリデンア
セト酢酸エステル誘導体は前記一般式［ＶＤで示される
ベンズアルデヒド誘導体とアセト酢酸エステル誘導体〔
■〕とを用いて、公知のベンジリデンアセト酢酸エステ
ル誘導体、の製造法１例えばＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ４巻
４０８頁 １９６３年に記載された方法に準じた方法で
製造することかできる。
セト酢酸エステル誘導体は前記一般式［ＶＤで示される
ベンズアルデヒド誘導体とアセト酢酸エステル誘導体〔
■〕とを用いて、公知のベンジリデンアセト酢酸エステ
ル誘導体、の製造法１例えばＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ４巻
４０８頁 １９６３年に記載された方法に準じた方法で
製造することかできる。
なお、前記の製造法１〜４において各原料化合物の使用
量を便宜的に１．０モルを基準にして説明したが、各化
合物の相対モル比率が変動しない範囲内で該使用量全自
由に設定できるのは言うまでもないことである。
量を便宜的に１．０モルを基準にして説明したが、各化
合物の相対モル比率が変動しない範囲内で該使用量全自
由に設定できるのは言うまでもないことである。
なお、製造法１〜４の方法により製造された本発明化合
物［Ｉ）は適当な溶媒による抽出、アルミナ、シリカゲ
ルもしくはイオン交換樹・脂等を担体としたカラムクロ
マトグラフィー、析出１分別沈殿もしくは再結晶等の又
はこれらを適宜に組合わせた精製法を用いることにより
精製することができる。
物［Ｉ）は適当な溶媒による抽出、アルミナ、シリカゲ
ルもしくはイオン交換樹・脂等を担体としたカラムクロ
マトグラフィー、析出１分別沈殿もしくは再結晶等の又
はこれらを適宜に組合わせた精製法を用いることにより
精製することができる。
以下１本発明を製造例をもって詳述する。
製造例 １
３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエステル４．
９８９（２０ミリモル〕、３−アミノクロトン酸６−（
５−フェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル６．８６９（２０ミリモル）及びエタノール７ｍ１
ｆ混合し、５時間加熱還流した。この反応液を減圧濃縮
し、黄色油状の残留物ｔｉた。この油状物をクロロホル
ム−メタノール混合液（容量比１６０：１）’に溶出液
として用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し。
９８９（２０ミリモル〕、３−アミノクロトン酸６−（
５−フェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル６．８６９（２０ミリモル）及びエタノール７ｍ１
ｆ混合し、５時間加熱還流した。この反応液を減圧濃縮
し、黄色油状の残留物ｔｉた。この油状物をクロロホル
ム−メタノール混合液（容量比１６０：１）’に溶出液
として用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し。
目的物を含む溶出部を減圧ＩＩｋ縮して得た黄色油状物
に、エタ、ノール１Ｏｒｎｌｆ加え一夜放置すると淡黄
色結晶が析出した。この結晶’ａＦ取し、エタノールか
ら再結晶して上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ
ー２・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３
−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−
（５−フェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエ
ステルの淡黄色結晶７．３５ Ｆ （収率６４，０％）
を得た。
に、エタ、ノール１Ｏｒｎｌｆ加え一夜放置すると淡黄
色結晶が析出した。この結晶’ａＦ取し、エタノールか
ら再結晶して上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ
ー２・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３
−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−
（５−フェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエ
ステルの淡黄色結晶７．３５ Ｆ （収率６４，０％）
を得た。
ｍｐ １５１〜１５３Ｃ
元素分析値（０３□Ｈ８４Ｎ４０７として）理論値（％
）；Ｃ，６４，８０Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５実測値（
％）；６５．０１ ６．１２ ９．５９工Ｒ（
ＣＦＣｌ２．ｃｒｎ）。
）；Ｃ，６４，８０Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５実測値（
％）；６５．０１ ６．１２ ９．５９工Ｒ（
ＣＦＣｌ２．ｃｒｎ）。
３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ！’１３）δ： ０．９５〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３１（６Ｈ，ａ
）、３．５９（３Ｈ，ｓ）、３．８０〜４．２３（４Ｈ
，ｍ）、５．０５（ＩＨ，ｅ）、５．８９（ＩＨ，ａ）
、６．７８（ＩＨ，８）、７．０３〜８．２５（ＩＯＨ
，ｍ、） 製造例 ２ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエステル４．
９８９（２０ミリモル）、３−アミノクロトン酸６−（
５−メタフルオロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル７、２３ ｆ （２０ミリモル）及び
イソプロノ（ノール１０ｍ１’ｆｃ混合し、３時間加熱
還流した。この反応溶液を減圧濃縮し、黄色油状の残留
物を得た。この油状物をベンゼン−酢酸エチル混合液（
容量比３：１）ｋ溶出液として用いるシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付して精製し、目的物を含む溶出
部を減圧乾固し、上述の構造式で示される１・４−ジヒ
ドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−メタフルオロフェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル６゜５２ｇ（収率ｓ ５． Ｏ
Ｓ） を淡黄色粉末として得た。
Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ！’１３）δ： ０．９５〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３１（６Ｈ，ａ
）、３．５９（３Ｈ，ｓ）、３．８０〜４．２３（４Ｈ
，ｍ）、５．０５（ＩＨ，ｅ）、５．８９（ＩＨ，ａ）
、６．７８（ＩＨ，８）、７．０３〜８．２５（ＩＯＨ
，ｍ、） 製造例 ２ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエステル４．
９８９（２０ミリモル）、３−アミノクロトン酸６−（
５−メタフルオロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル７、２３ ｆ （２０ミリモル）及び
イソプロノ（ノール１０ｍ１’ｆｃ混合し、３時間加熱
還流した。この反応溶液を減圧濃縮し、黄色油状の残留
物を得た。この油状物をベンゼン−酢酸エチル混合液（
容量比３：１）ｋ溶出液として用いるシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付して精製し、目的物を含む溶出
部を減圧乾固し、上述の構造式で示される１・４−ジヒ
ドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−メタフルオロフェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル６゜５２ｇ（収率ｓ ５． Ｏ
Ｓ） を淡黄色粉末として得た。
元素分析値（Ｃ＋＋ｔＨｓｓＦ Ｎ４０７として）理論
値（チ）ｉｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９．４
５実測値（チ）↓ ６２．９１ ５，８３
９．２６ＩＲ（ＣＦＣｌ２．ｃｒｎ）： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１８＋ Ｄ２０ ）δ。
値（チ）ｉｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９．４
５実測値（チ）↓ ６２．９１ ５，８３
９．２６ＩＲ（ＣＦＣｌ２．ｃｒｎ）： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１８＋ Ｄ２０ ）δ。
１．００〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３３（６Ｈ，８
）、３．５７（３Ｈ２８） Ｉ３，７６〜４−２１ （
４Ｈｔ ｍ ）Ｉ５．０４ （ＩＨ，８）、５．８７（
ＩＨ，ｓ）、７．００〜８．１０（８Ｈ。
）、３．５７（３Ｈ２８） Ｉ３，７６〜４−２１ （
４Ｈｔ ｍ ）Ｉ５．０４ （ＩＨ，８）、５．８７（
ＩＨ，ｓ）、７．００〜８．１０（８Ｈ。
ｍ）
以下の製造例３〜４７の化合物は上述の製造例２と原料
を適宜変更した以外はほぼ同様にして製造した。
を適宜変更した以外はほぼ同様にして製造した。
製造例 ３
１、４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ビラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル淡黄色結晶 ｍｐ１９８〜２０
１Ｃ（）ルエンより） 元素分析値（ｃ８□Ｈ８４Ｎ４０７°として）理論値（
％）ｉｃ！、６４．８０ Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５
実測値（チ）； ６４．６７ ６，０９
９．５９Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒｎ） 。
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ビラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル淡黄色結晶 ｍｐ１９８〜２０
１Ｃ（）ルエンより） 元素分析値（ｃ８□Ｈ８４Ｎ４０７°として）理論値（
％）ｉｃ！、６４．８０ Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５
実測値（チ）； ６４．６７ ６，０９
９．５９Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒｎ） 。
３３２０．２９５０，１６９０，１５２０，１３５０゜
２１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．
９０−１．９０ （８Ｈ、ｍ ）、 ２．２３（３Ｈ
，ｓ）、２．２９（３Ｈ，ｓ）、３．４２（３Ｈ，ｓ）
、３．８９（２Ｈ，ｔ）。
２１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．
９０−１．９０ （８Ｈ、ｍ ）、 ２．２３（３Ｈ
，ｓ）、２．２９（３Ｈ，ｓ）、３．４２（３Ｈ，ｓ）
、３．８９（２Ｈ，ｔ）。
４．００（２Ｈ，ｔ）、５．５３（ＩＨ，ｓ）、６．０
４（ＩＨ。
４（ＩＨ。
ｓ）、６．９６〜７．８１（９Ｈ，ｍ）、８．８４（Ｉ
Ｈ，ｓ）製造例 ４ １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−１・６−シメチルーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０３８ＨＢＢＮ４０７として）理論値（％
）；ｃ、６５．７７ Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０実測
値（チ）↓ ６５．８３ ６．７０ ９．１
３Ｉ Ｒ（ａＨａ１８．ｃｒ；ｉ ） ：３５００
．３４６５，１６９３，１５２２．１３４５’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ５） δ： ０．８１〜２．ｏ Ｏ（１
４１Ｉ２ｍ）。
Ｈ，ｓ）製造例 ４ １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−１・６−シメチルーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０３８ＨＢＢＮ４０７として）理論値（％
）；ｃ、６５．７７ Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０実測
値（チ）↓ ６５．８３ ６．７０ ９．１
３Ｉ Ｒ（ａＨａ１８．ｃｒ；ｉ ） ：３５００
．３４６５，１６９３，１５２２．１３４５’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ５） δ： ０．８１〜２．ｏ Ｏ（１
４１Ｉ２ｍ）。
２．３０（６Ｈ，ｓ）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、５．０
４（Ｉｌｌ。
４（Ｉｌｌ。
８）、５．８９（ＩＨ，ｓ）、６．８９（ＩＨ，８）製
造例 ５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝）
０フエニル）−３−メトキシ力ルポニルーヒリシン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−６−イツプロビルーヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４ＯＮ４ ｏ７として）理論値（
チ）；Ｃ，６６，２２Ｈ，６，５４Ｎ、９．０８実測値
（チ）、 ６６．５０ ６．７３ ８．８８ＩＲ
（（ＨＣ！１．、ｃｒｎ） ： ３５００．３４６０，１６９０，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ、） δ ： ２．２８（６
Ｈ，ｓ、ジヒドロピリジン２・６位メチル）、３．５６
（３Ｈ，ｓ、メチルエステル）、３．９７（２Ｈ，ｔ）
、５．０６（ＩＨ，ｓ、ジヒドロピリジン４位メチン）
、５．８９（ＩＨ，Ｅｌ）、６．８５（ＩＨ。
造例 ５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝）
０フエニル）−３−メトキシ力ルポニルーヒリシン−５
−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−６−イツプロビルーヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（Ｃ３４Ｈ４ＯＮ４ ｏ７として）理論値（
チ）；Ｃ，６６，２２Ｈ，６，５４Ｎ、９．０８実測値
（チ）、 ６６．５０ ６．７３ ８．８８ＩＲ
（（ＨＣ！１．、ｃｒｎ） ： ３５００．３４６０，１６９０，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ、） δ ： ２．２８（６
Ｈ，ｓ、ジヒドロピリジン２・６位メチル）、３．５６
（３Ｈ，ｓ、メチルエステル）、３．９７（２Ｈ，ｔ）
、５．０６（ＩＨ，ｓ、ジヒドロピリジン４位メチン）
、５．８９（ＩＨ，Ｅｌ）、６．８５（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ ）
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−エトキシ力ルポニルーヒリシン−５
−カルボン酸６− （５−フェニル５４ｔ−３−ヒラソ
’）ルオキシ〕−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（ｃ３２■１３６Ｎ４ｏ７として）理論値（
％）ｉ（１！、６５，２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９．５
２実測値（％）ｉ ６５．４９ ６，０３
９．３７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１８，ｃｔ’ ） ： ３５００．３４６５ １６９５，１５２２．１３５０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
５〜１．９０（ＩＩＨ，ｍ）、２．２２（３１−１，ｓ
）、２．２８（３Ｈｔｓ）、３．７１〜４．２３（６Ｈ
，ｍ）、５．５２（ＩＩＩ。
ロフェニル）−３−エトキシ力ルポニルーヒリシン−５
−カルボン酸６− （５−フェニル５４ｔ−３−ヒラソ
’）ルオキシ〕−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（ｃ３２■１３６Ｎ４ｏ７として）理論値（
％）ｉ（１！、６５，２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９．５
２実測値（％）ｉ ６５．４９ ６，０３
９．３７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１８，ｃｔ’ ） ： ３５００．３４６５ １６９５，１５２２．１３５０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
５〜１．９０（ＩＩＨ，ｍ）、２．２２（３１−１，ｓ
）、２．２８（３Ｈｔｓ）、３．７１〜４．２３（６Ｈ
，ｍ）、５．５２（ＩＩＩ。
ｓ）、６．０４（ＩＨ，ｓ）
製造例 ７
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−４ンプロホキシカルポニルービリジ
ン−５−カルボン酸６−（５・−）ｘ ニル−３−ヒフ
ソ） ／’オキシ〕−ヘキフルエスチル 淡黄色結晶 ｍｐ１５７〜１６０Ｃ（トルエンより） 元素分析値（ＣｓｓＨＣ５５Ｈ□として）理論値（％）
；Ｃ，６５，７７Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０ｊり 実測値（％）、 ６５．５５ ６，４２
９．６０Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｉ’） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ！１８）δ：０．９５〜１．９０（
１４Ｈ，ｍ）。
ロフェニル）−３−４ンプロホキシカルポニルービリジ
ン−５−カルボン酸６−（５・−）ｘ ニル−３−ヒフ
ソ） ／’オキシ〕−ヘキフルエスチル 淡黄色結晶 ｍｐ１５７〜１６０Ｃ（トルエンより） 元素分析値（ＣｓｓＨＣ５５Ｈ□として）理論値（％）
；Ｃ，６５，７７Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０ｊり 実測値（％）、 ６５．５５ ６，４２
９．６０Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｉ’） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ！１８）δ：０．９５〜１．９０（
１４Ｈ，ｍ）。
２．３２（６Ｈ，ｓ）、３．７６〜４．２３（４Ｈ，ｍ
）、４．６１〜５．０７（ＩＨ，ｍ）、５．０５（ＩＨ
，ｓ）、５．８９（ＩＨ。
）、４．６１〜５．０７（ＩＨ，ｍ）、５．０５（ＩＨ
，ｓ）、５．８９（ＩＨ。
８ ）＋ ６．８０ （、Ｉ Ｈ、ｂｒｏａｄ ）製造
例 ８ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−メトキシエトキシカルボニル
）−ピリジン−５・−カルボン酸６−（５−フェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１６１〜１６４ｔｌｌ”（エタノール
よシ） 元素分析値（Ｃ’８１１Ｈ３８Ｎ４０８として）理論値
（チ）ｉｏ、６４．０７ Ｈ，６，１９Ｎ、９．０６
実測値（チ）ｉ ６４．２０ ６，２７
８．８９Ｉ Ｒ（ＣＨ（：！１． 、 ｃａｒ’ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１ａ＋ジメチルスルホキシド−ａ
６） δ 。
例 ８ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−メトキシエトキシカルボニル
）−ピリジン−５・−カルボン酸６−（５−フェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１６１〜１６４ｔｌｌ”（エタノール
よシ） 元素分析値（Ｃ’８１１Ｈ３８Ｎ４０８として）理論値
（チ）ｉｏ、６４．０７ Ｈ，６，１９Ｎ、９．０６
実測値（チ）ｉ ６４．２０ ６，２７
８．８９Ｉ Ｒ（ＣＨ（：！１． 、 ｃａｒ’ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１ａ＋ジメチルスルホキシド−ａ
６） δ 。
１．００〜１．８７（８Ｈ、ｍ）、２．３１（６Ｈ，ｓ
）、３．２７（３Ｈｔ ８ ）、 ３．３１〜３．
６７ （２Ｈ、ｍ）、 ３．７３〜４．２８（６Ｈ，
ｍ）、５．０４（ＩＨ，ｓ）、５．８６（Ｉｌｌ。
）、３．２７（３Ｈｔ ８ ）、 ３．３１〜３．
６７ （２Ｈ、ｍ）、 ３．７３〜４．２８（６Ｈ，
ｍ）、５．０４（ＩＨ，ｓ）、５．８６（Ｉｌｌ。
’ ） ｊ７．００〜ｊ℃７ （９Ｈｓ ｍ ）製造例
９ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン８６−（４−７エニルー３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル黄色粉末 元素分析値（ａｓ□Ｈ１１４Ｎ４０７として）理論値（
チ）ｉｏ、６４．８０ Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５実
測値（％） ６４．９３ ６．２０ ９
．６６Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｃｒｉ’） ： ３５００．３４６０，１６９５，１５１１，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）δ： ０、９６〜１．９７ （８ＨＨｍ）＋ ２．３９ （６
ＨＨｓ）＋ ３−５６”（３１（１ｓ ）、 ３．６８
〜４．２０ （４Ｈ９ｍ ）、 ５．０４ （ＩＨｔｓ
）、 ６．８０（ＩＨ、ｂｒｏａｄ ）、 ？、ＱＯ
〜８．１０（９Ｈ９ｍ）製造例 １０ １・４−ジヒドロ−２＠６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ１５９〜１６１ｔｌ：’（エタノールよ
り） 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３ｓＣＩＮ４０７として）理論値
（％）；ｏ、６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．２０
実測値（チ）ｉ ６１．３８ ５．６１
８．９２ＩＭ（（ＫＢｒ 、Ｃｒｎ ） ： ３３６０．１７００，１５２（１，Ｆ３４０．、’１２
０７’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：
１．００−１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，ｓ
）、３．５３（３Ｈ，ｓ）、３．９７（２Ｈ，ｔ）、４
．０５（２Ｈ，ｔ）。
９ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン８６−（４−７エニルー３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル黄色粉末 元素分析値（ａｓ□Ｈ１１４Ｎ４０７として）理論値（
チ）ｉｏ、６４．８０ Ｈ，５，９６Ｎ、９．７５実
測値（％） ６４．９３ ６．２０ ９
．６６Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｃｒｉ’） ： ３５００．３４６０，１６９５，１５１１，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）δ： ０、９６〜１．９７ （８ＨＨｍ）＋ ２．３９ （６
ＨＨｓ）＋ ３−５６”（３１（１ｓ ）、 ３．６８
〜４．２０ （４Ｈ９ｍ ）、 ５．０４ （ＩＨｔｓ
）、 ６．８０（ＩＨ、ｂｒｏａｄ ）、 ？、ＱＯ
〜８．１０（９Ｈ９ｍ）製造例 １０ １・４−ジヒドロ−２＠６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ１５９〜１６１ｔｌ：’（エタノールよ
り） 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３ｓＣＩＮ４０７として）理論値
（％）；ｏ、６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．２０
実測値（チ）ｉ ６１．３８ ５．６１
８．９２ＩＭ（（ＫＢｒ 、Ｃｒｎ ） ： ３３６０．１７００，１５２（１，Ｆ３４０．、’１２
０７’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：
１．００−１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，ｓ
）、３．５３（３Ｈ，ｓ）、３．９７（２Ｈ，ｔ）、４
．０５（２Ｈ，ｔ）。
４．９９（ＩＨ，ｓ）、６．００（ＩＨ，ｓ）、７．１
０〜８．０５（８Ｈ＋ ｍ ） 、ｓ、 ９３ （Ｉ
Ｈｚ ” ）（以下余白） 魯→ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフエニ・ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
０〜８．０５（８Ｈ＋ ｍ ） 、ｓ、 ９３ （Ｉ
Ｈｚ ” ）（以下余白） 魯→ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフエニ・ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
淡黄色結晶 ｍｐ１８９〜１９２Ｃ（エタノールよシ）
元素分析値（Ｃ８□Ｈ，３ＣＩＮ、Ｏ，として）理論値
（’％）；Ｃ’ｔ６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．
２０実測値（％）門 ６１，２１ ５．７０
８．８９Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ＣＭ； ） ： ３４５０．１６８５，１５２２，１３５０，１２１０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
３〜１．８６（８Ｈ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｓ）、２
．３０（３Ｈ，ｓ）、３．４３（３Ｈ，ｓ）、３．９０
（２ａ、ｔ）４．００（２Ｈ，ｔ）、５．５５（ＩＨ，
θ）、６．０７（ＩＨｔ８）、７．１３〜７．７７（８
Ｈ，ｍ）、８．８３（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）製造例 １２ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−〔３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−〔５−メタクロロフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１４７〜１４９ｔｌ：（エタノールよ
り） 元素分析値（Ｃ３□Ｈ８３ＣＩ Ｎ、０７として）理論
値（チ）ｉｏ、６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．２
０実測値（チ）、 ６１．４７ ５．６０
９．０２Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｍ ） ： ３３７７．２９５０，１７００，１５１５．１３４０”
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
３−１．８６（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）、３
．５１（３Ｈ、８）、 ３．６７〜４．１７ （４Ｈ、
ｍ）、 ４．９５ （ＩＨ。
（’％）；Ｃ’ｔ６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．
２０実測値（％）門 ６１，２１ ５．７０
８．８９Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ＣＭ； ） ： ３４５０．１６８５，１５２２，１３５０，１２１０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
３〜１．８６（８Ｈ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｓ）、２
．３０（３Ｈ，ｓ）、３．４３（３Ｈ，ｓ）、３．９０
（２ａ、ｔ）４．００（２Ｈ，ｔ）、５．５５（ＩＨ，
θ）、６．０７（ＩＨｔ８）、７．１３〜７．７７（８
Ｈ，ｍ）、８．８３（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）製造例 １２ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−〔３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−〔５−メタクロロフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１４７〜１４９ｔｌ：（エタノールよ
り） 元素分析値（Ｃ３□Ｈ８３ＣＩ Ｎ、０７として）理論
値（チ）ｉｏ、６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ、９．２
０実測値（チ）、 ６１．４７ ５．６０
９．０２Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｍ ） ： ３３７７．２９５０，１７００，１５１５．１３４０”
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
３−１．８６（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）、３
．５１（３Ｈ、８）、 ３．６７〜４．１７ （４Ｈ、
ｍ）、 ４．９５ （ＩＨ。
８）、６．１１（ＩＨ，ｓ）、７．００〜７．９９（８
Ｈ，ｍ）製造例 １３ １１１４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸へ−〔５−パラクロロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ〕−１−メチルーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析（＠ （０ｓｓＨａ７ＣＩＮ４０７として）理
論値（チ）ｉｃ、６２．２１ Ｈ，５，８５Ｎ、８．
７９実測値（％）ｉ ６２．３７ ６，００
８．６３Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ３．ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：０．８
７〜１．９６（１４Ｈ，ｍ）、２．３１ Ｃ６Ｈ，Ｂ）
、３．７２〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、４．５３〜５．０
６（２Ｈ，ｍ）。
Ｈ，ｍ）製造例 １３ １１１４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸へ−〔５−パラクロロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ〕−１−メチルーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析（＠ （０ｓｓＨａ７ＣＩＮ４０７として）理
論値（チ）ｉｃ、６２．２１ Ｈ，５，８５Ｎ、８．
７９実測値（％）ｉ ６２．３７ ６，００
８．６３Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ３．ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：０．８
７〜１．９６（１４Ｈ，ｍ）、２．３１ Ｃ６Ｈ，Ｂ）
、３．７２〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、４．５３〜５．０
６（２Ｈ，ｍ）。
６．０７（ＩＨ，ｓ）、７．０５〜８．０６（８Ｈ，ｍ
）、８．９４（ＩＨ，８） １−４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラクロロフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１９２〜１９４Ｕ（ベンゼンよシ） 元素分析値（Ｃ８□Ｈ８８０１Ｎ４０．として）理論値
（チ）ｉＣ＋６１．１３ Ｈ５，４６Ｎ ９．２０
実測値（チ）； ６１．２５ ５．７０
９．２３Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｒｙ； ） ：３３１
０．１６９０，１６７５，１５２５，１３５０゜２１５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：へ０
．９５〜２．００（８Ｈ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）
、２．２９（”Ｈｔ ’ ）１３．４３ （３Ｈ＊θ）
、３．９０（２Ｈ，ｔ）。
）、８．９４（ＩＨ，８） １−４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラクロロフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍｐ１９２〜１９４Ｕ（ベンゼンよシ） 元素分析値（Ｃ８□Ｈ８８０１Ｎ４０．として）理論値
（チ）ｉＣ＋６１．１３ Ｈ５，４６Ｎ ９．２０
実測値（チ）； ６１．２５ ５．７０
９．２３Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｒｙ； ） ：３３１
０．１６９０，１６７５，１５２５，１３５０゜２１５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：へ０
．９５〜２．００（８Ｈ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）
、２．２９（”Ｈｔ ’ ）１３．４３ （３Ｈ＊θ）
、３．９０（２Ｈ，ｔ）。
九
４゜００（２Ｈ，ｔ）、５．５３（ＩＨ，８）、、６．
０９（１４（。
０９（１４（。
ｓ） ７．０６〜７．８６（８Ｈ，ｍ）、
８．８３（ＩＨ，８）。
８．８３（ＩＨ，８）。
１２．２０ （ＩＨ、６）
製造例 １５
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−〔３−ニト
ロフェニル）−３−メ）＃ジカルボニルーピリジンー５
−カルボン酸６−［５−（２・６−ジクロロフェニル）
−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３，（！１２Ｎ４０□として）理
論値（チ）；ｃ、５７．８６ Ｈ，５，０１Ｎ、８．
７１実測値（チ）； ５７．６４ ５．２９
８．６３ＩＲ（ＯＨＣＩ３．ｉ”）： ３５００．３４６５，１６９５，１５２２．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：０．９
７〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２７（６Ｈ，８）、３
．５．４（３Ｈ，ｓ）、４．９９（ＩＨ，ｓ）、６．０
３（ＩＨ，ｓ）。
ロフェニル）−３−メ）＃ジカルボニルーピリジンー５
−カルボン酸６−［５−（２・６−ジクロロフェニル）
−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３，（！１２Ｎ４０□として）理
論値（チ）；ｃ、５７．８６ Ｈ，５，０１Ｎ、８．
７１実測値（チ）； ５７．６４ ５．２９
８．６３ＩＲ（ＯＨＣＩ３．ｉ”）： ３５００．３４６５，１６９５，１５２２．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：０．９
７〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２７（６Ｈ，８）、３
．５．４（３Ｈ，ｓ）、４．９９（ＩＨ，ｓ）、６．０
３（ＩＨ，ｓ）。
７．００〜８．０５（７Ｈ，ｍ）
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−二ト
ロフェニル）−３−イソプロポキシカルボニル−ビリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８３Ｈ８，ＣＩ Ｎ、０７として〕理論
値（１；ｃ、６２．ｚｔ Ｈ，５，８５Ｎ、８．７９
３５００．３４６５，１６９５，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：０．
９５〜１．９０（１４Ｈ，ｍ）、３．８（１−４，２１
（４Ｈ，ｍ）、４．５７〜５．０５（ＩＨ，ｍ）、５．
５１（ＩＨ，ｓ）。
ロフェニル）−３−イソプロポキシカルボニル−ビリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８３Ｈ８，ＣＩ Ｎ、０７として〕理論
値（１；ｃ、６２．ｚｔ Ｈ，５，８５Ｎ、８．７９
３５００．３４６５，１６９５，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：０．
９５〜１．９０（１４Ｈ，ｍ）、３．８（１−４，２１
（４Ｈ，ｍ）、４．５７〜５．０５（ＩＨ，ｍ）、５．
５１（ＩＨ，ｓ）。
６．００（ＩＨ，Ｓ）、７．００〜８．０３（８Ｈ，ｍ
）製造例 １７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−ノルマルプロボキシ力ルポニルーヒ
リジン−５−カルボン酸６−（５−（２・４−ジクロロ
フェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（ＣＢｓＨｓａ Ｃｌ２Ｎ４ ”７として）
理論値（チ）ｉｃ！、５９．０２ Ｈ，５，４０Ｎ、
８．３４実測値（％）； ５’８，７１ ５，
２２ ８．５０Ｉ ｐ、 （ｃＨｃ１３． ｃｔ
ｒｉ” ） ：３５００．３４６０，１６９５，１５２
０．１３４５”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３） δ ：
１．０２〜２．００ （１０Ｈ，、ｍ ）。
）製造例 １７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−ノルマルプロボキシ力ルポニルーヒ
リジン−５−カルボン酸６−（５−（２・４−ジクロロ
フェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（ＣＢｓＨｓａ Ｃｌ２Ｎ４ ”７として）
理論値（チ）ｉｃ！、５９．０２ Ｈ，５，４０Ｎ、
８．３４実測値（％）； ５’８，７１ ５，
２２ ８．５０Ｉ ｐ、 （ｃＨｃ１３． ｃｔ
ｒｉ” ） ：３５００．３４６０，１６９５，１５２
０．１３４５”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３） δ ：
１．０２〜２．００ （１０Ｈ，、ｍ ）。
２．３１（６Ｈ，ｓ）、３．７８〜４．２３（６Ｈ，ｍ
）、５．０５（ＩＨ，ｓ）、６．０１（ＩＨ，ｓ） １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルホ゛ニルーピリジン−
５−カルボン酸６− ［５−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（ｃ８□Ｈ３２Ｃ！１２Ｎ４０．として〕理
論値（％）；０，５７．８６ Ｈ，５，０１Ｎ、８．
７１実測値（％）； ５７．６９ ５．０８
８．５４ＩＲ（ｃｎｃ１３．ｉ”）： ３５００．３４６３．１６９５．１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ８ ） δ 二 〇、９
５〜１．９０ （８Ｈ、ｍ ）。
）、５．０５（ＩＨ，ｓ）、６．０１（ＩＨ，ｓ） １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルホ゛ニルーピリジン−
５−カルボン酸６− ［５−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（ｃ８□Ｈ３２Ｃ！１２Ｎ４０．として〕理
論値（％）；０，５７．８６ Ｈ，５，０１Ｎ、８．
７１実測値（％）； ５７．６９ ５．０８
８．５４ＩＲ（ｃｎｃ１３．ｉ”）： ３５００．３４６３．１６９５．１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ８ ） δ 二 〇、９
５〜１．９０ （８Ｈ、ｍ ）。
２．２２（３Ｈ，ｓ）、２．２８（３Ｈ，ｓ）、３．５
３（３Ｈ。
３（３Ｈ。
ｓ ）、 ３．８０〜４−２３ （４Ｈ９ｍ） ＋ ５
．６７ （Ｉ Ｈ＋ ” ）製造例 １９ １１１４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン＠６−（５−オルトメトキシフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍ ｐ １５４〜１５６ Ｃ（エタノール
より） 元素分析値（Ｃ３２Ｈ８６Ｎ４０８として）理論値（チ
）；０．６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ、９．２７実測
値（チ）ｉ ６３．７０ ６．２７ ９．
１１１ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｒｒ；”） ： ３３８０．２９５０，１６９０，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６〕δ：０．９
０−１．８８（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，Ｓ）、３
．５３（３Ｈ，８）、３．８６（３Ｈ，８）、３．８３
〜４．１７（４Ｈ。
．６７ （Ｉ Ｈ＋ ” ）製造例 １９ １１１４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン＠６−（５−オルトメトキシフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍ ｐ １５４〜１５６ Ｃ（エタノール
より） 元素分析値（Ｃ３２Ｈ８６Ｎ４０８として）理論値（チ
）；０．６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ、９．２７実測
値（チ）ｉ ６３．７０ ６．２７ ９．
１１１ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｒｒ；”） ： ３３８０．２９５０，１６９０，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６〕δ：０．９
０−１．８８（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，Ｓ）、３
．５３（３Ｈ，８）、３．８６（３Ｈ，８）、３．８３
〜４．１７（４Ｈ。
ｍ）、４．９５（ＩＨ，ｓ）、６．０３（ＩＨ，ｓ）、
６．７３〜８．００（８Ｈ，ｍ）、８．８０（ＩＨ，ｂ
ｒｏａｄ）１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−
（２＠３−ジクロロフェニル）−３−メ）キ：７カルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトメト
キシフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 白色粉末 元素分析値（Ｃ８２Ｈ３５Ｃ１２Ｎ３ ｏ、として）理
論値（チ）；Ｃｌ、６１．１５ Ｈ，５，６１Ｎ、６
．６９実測値（チ）ｉ ６１．１８ ５．８７
６．５４Ｉ Ｉ（（ＣＨＣＬ３．ｃｍ ） ：
３５００．３４６７．１６９０，１４．６０’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ジメチルスルホキシド−ａｓ ）δ： ０．８５〜
１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２４（６Ｈ，ｓ）、３．４
８（ａＨ１θ）、３．６７〜４．２６ （４Ｈ、ｍ）、
３．８７ （３Ｈ、ｓ ）。
６．７３〜８．００（８Ｈ，ｍ）、８．８０（ＩＨ，ｂ
ｒｏａｄ）１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−
（２＠３−ジクロロフェニル）−３−メ）キ：７カルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトメト
キシフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 白色粉末 元素分析値（Ｃ８２Ｈ３５Ｃ１２Ｎ３ ｏ、として）理
論値（チ）；Ｃｌ、６１．１５ Ｈ，５，６１Ｎ、６
．６９実測値（チ）ｉ ６１．１８ ５．８７
６．５４Ｉ Ｉ（（ＣＨＣＬ３．ｃｍ ） ：
３５００．３４６７．１６９０，１４．６０’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ジメチルスルホキシド−ａｓ ）δ： ０．８５〜
１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２４（６Ｈ，ｓ）、３．４
８（ａＨ１θ）、３．６７〜４．２６ （４Ｈ、ｍ）、
３．８７ （３Ｈ、ｓ ）。
５．３０ （ＩＨ＊ ６）ｅ ６．０３ （ＩＩ（ｓ
ａ ）＋ ６．７３〜８．０５（７Ｈｓｍ）、８．７３
（ＩＨ，ｓ） 製造例 ２１ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝）
ロフェニル）−３−（２−ノルマルプロポキシエトキシ
カルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトメトキシフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
フルエステル淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｌ１６Ｈ４４Ｎ４０Ｑとして）理論値（
チ）ｉｃ、６３．８９ Ｈ，６，５５Ｎ、８．２８実
測値（チ）ｉ ６３．９８ ６，３２ ８
．４１１ Ｒ（ＯＨＣｌ１３． ＝”） ； ３５００．３４６０，１６９０，１５２０．１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ８＋ジメチルスルホキシドｄ６）
δ：０、．８９（３Ｈ，ｔ）、１．００〜２．００（Ｉ
ＯＨ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，８）、３．１８〜３．７
５（４Ｈ，ｍ）、３．７５〜４．２５（６）（、ｍ）、
３．８７（３Ｈ，８）、５．０４（ＩＨ１８）。
ａ ）＋ ６．７３〜８．０５（７Ｈｓｍ）、８．７３
（ＩＨ，ｓ） 製造例 ２１ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝）
ロフェニル）−３−（２−ノルマルプロポキシエトキシ
カルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトメトキシフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
フルエステル淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｌ１６Ｈ４４Ｎ４０Ｑとして）理論値（
チ）ｉｃ、６３．８９ Ｈ，６，５５Ｎ、８．２８実
測値（チ）ｉ ６３．９８ ６，３２ ８
．４１１ Ｒ（ＯＨＣｌ１３． ＝”） ； ３５００．３４６０，１６９０，１５２０．１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ８＋ジメチルスルホキシドｄ６）
δ：０、．８９（３Ｈ，ｔ）、１．００〜２．００（Ｉ
ＯＨ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，８）、３．１８〜３．７
５（４Ｈ，ｍ）、３．７５〜４．２５（６）（、ｍ）、
３．８７（３Ｈ，８）、５．０４（ＩＨ１８）。
５．９５（ＩＨ，８）、６．７０〜８．１７（８Ｈ，ｍ
）１・４−ジヒドロ−２−６−ジメチル・−４−（２−
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−メタメトキシフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３２Ｈ３６Ｎ４ ｏ８として）理論値（
％）；Ｃ，６３，５６ＩｉＩ、、、６．００ Ｎ、９
．２７実測値（チ）ｉ ６３．４８ ５，９２
９．４０Ｉ Ｒ（ｃｌｑｃｌ、 、 ｉ”） ：
３５００．３４６０．１６９０．１５２０．１３４５（
３Ｈ，ｓ）、３．７５〜４．２３（４Ｈ，ｍ）、３．８
２（３１＋。
）１・４−ジヒドロ−２−６−ジメチル・−４−（２−
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−メタメトキシフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３２Ｈ３６Ｎ４ ｏ８として）理論値（
％）；Ｃ，６３，５６ＩｉＩ、、、６．００ Ｎ、９
．２７実測値（チ）ｉ ６３．４８ ５，９２
９．４０Ｉ Ｒ（ｃｌｑｃｌ、 、 ｉ”） ：
３５００．３４６０．１６９０．１５２０．１３４５（
３Ｈ，ｓ）、３．７５〜４．２３（４Ｈ，ｍ）、３．８
２（３１＋。
８）、５．５１（ＩＨ，８）、５．９６（ＩＩ（，８）
、６．７０〜８．０７（８Ｈ，ｍ） 製造例 ２３ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−４７７’ロホキシ力ルポニルービ
リジン−５−カルボン酸６− （５−）；ジメトキシフ
ェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ＊’４ｏＮ４０８として）理論値（％
）、Ｃ，６４，５４Ｈ，６，３７Ｎ、８．８６実測値（
チ）、 ６４，６３ ６．０４ ８．５６
Ｉ Ｒ（ｃＨａ１３． ｔｙｒｉ” ） ：３５００．
３４６０，１６９５，１５２０，１３４５＝”’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：２．３１（
６Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，θ）、３．７３〜４．２
１（４Ｈ，ｍ）、４．５８〜５．０３（ＩＨ，ｍ）、５
．０２（ＩＨＩＢ）、５．９７（ＩＨ，ｓ）、６．９３
（２Ｈ，ｃｌ）、７．２３〜８．０３（６Ｈ，ｍ）、８
．９１（ＩＨ，ｓ）、１２．０５（ＩＨ。
、６．７０〜８．０７（８Ｈ，ｍ） 製造例 ２３ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−４７７’ロホキシ力ルポニルービ
リジン−５−カルボン酸６− （５−）；ジメトキシフ
ェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ＊’４ｏＮ４０８として）理論値（％
）、Ｃ，６４，５４Ｈ，６，３７Ｎ、８．８６実測値（
チ）、 ６４，６３ ６．０４ ８．５６
Ｉ Ｒ（ｃＨａ１３． ｔｙｒｉ” ） ：３５００．
３４６０，１６９５，１５２０，１３４５＝”’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：２．３１（
６Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，θ）、３．７３〜４．２
１（４Ｈ，ｍ）、４．５８〜５．０３（ＩＨ，ｍ）、５
．０２（ＩＨＩＢ）、５．９７（ＩＨ，ｓ）、６．９３
（２Ｈ，ｃｌ）、７．２３〜８．０３（６Ｈ，ｍ）、８
．９１（ＩＨ，ｓ）、１２．０５（ＩＨ。
８）
製造例 ２４
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボ゛ニルーピリジン−
５−カルボン酸６−［５−（２・３−ジメトキシフェニ
ル）−３−ビラゾリルオキン〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ５ａＨａｓ Ｎ４０９として）理論値（
％）；０，６２．４５ Ｈ，６，０４Ｎ、８．８３実
測値（チ）ｉ ６２．５３ ６，２７ ８
．５５Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３ 、 ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２２，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｃｌｓ）δ： ０．９５〜２．００（
８ｎ、ｍ）。
ロフェニル）−３−メトキシカルボ゛ニルーピリジン−
５−カルボン酸６−［５−（２・３−ジメトキシフェニ
ル）−３−ビラゾリルオキン〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ５ａＨａｓ Ｎ４０９として）理論値（
％）；０，６２．４５ Ｈ，６，０４Ｎ、８．８３実
測値（チ）ｉ ６２．５３ ６，２７ ８
．５５Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３ 、 ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２２，１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｃｌｓ）δ： ０．９５〜２．００（
８ｎ、ｍ）。
２．２８（６Ｈ，８）、３．５９Ｃ３Ｈ，Ｂ）、３．８
５（６１１１ｓ）、３．７（１−４，２６（４Ｈ，ｍ）
、５．０３（１１（、ｓ）。
５（６１１１ｓ）、３．７（１−４，２６（４Ｈ，ｍ）
、５．０３（１１（、ｓ）。
５．９３（ＩＨ，ｓ）、６．３０（ＩＨ，ｓ）、６．６
５〜８．１３（７Ｈ，ｍ） 製造例 ２５ １・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−＝）
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［５−（３・４−ジメトキシフェニル
）−３−ピラゾリルオキシクーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０ａａＨｓｓ Ｎ４０９として）理論値（
％）；Ｃ５６２，４５Ｈ，６，０４Ｎ８．８３実測値（
チ）、 ６２．５４ ６，１８ ８．６２Ｉ
Ｒ（ＣＨＣｌ８．ｃｍ ） ； ３５００．３４６０，１６９５，１５２０ｔ１３４５’
８７ＮＭｌ（（ＣＤＣ１３）δ： ０．９６〜１．９０
（８Ｈ，ｍ）。
５〜８．１３（７Ｈ，ｍ） 製造例 ２５ １・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−＝）
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［５−（３・４−ジメトキシフェニル
）−３−ピラゾリルオキシクーヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０ａａＨｓｓ Ｎ４０９として）理論値（
％）；Ｃ５６２，４５Ｈ，６，０４Ｎ８．８３実測値（
チ）、 ６２．５４ ６，１８ ８．６２Ｉ
Ｒ（ＣＨＣｌ８．ｃｍ ） ； ３５００．３４６０，１６９５，１５２０ｔ１３４５’
８７ＮＭｌ（（ＣＤＣ１３）δ： ０．９６〜１．９０
（８Ｈ，ｍ）。
２．３０（６Ｈ，８）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７
０〜４．２１１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−３−エトキシカルボニル−
ピリジン−５−カルボン酸６−（５−（３・４−メチレ
ンジオキシフェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキ
シルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（ａｓｓ）（ｓａ Ｎ４０９として）理論値
（％）；Ｃ６２，６５Ｈ５，７４Ｎ ８．８６実測値
（％）ｉ ６２．７９ ５，８１ ８．５
９Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８． ｉ、”） ： ３５００．３４６５，１６９５，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄｎ ） ”０．
８９〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１６（３Ｈ，ｔ）、
２．２８（６Ｈ，ｓ）、３．７：３−４．２３（６Ｈ，
ｍ）、４．９７（ＩＨ。
０〜４．２１１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−３−エトキシカルボニル−
ピリジン−５−カルボン酸６−（５−（３・４−メチレ
ンジオキシフェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキ
シルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（ａｓｓ）（ｓａ Ｎ４０９として）理論値
（％）；Ｃ６２，６５Ｈ５，７４Ｎ ８．８６実測値
（％）ｉ ６２．７９ ５，８１ ８．５
９Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８． ｉ、”） ： ３５００．３４６５，１６９５，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄｎ ） ”０．
８９〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１６（３Ｈ，ｔ）、
２．２８（６Ｈ，ｓ）、３．７：３−４．２３（６Ｈ，
ｍ）、４．９７（ＩＨ。
８）、５．９５（３Ｈ，ｓ）、６．７４〜８．０４（７
Ｈ，ｍ）。
Ｈ，ｍ）。
８．９７（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）、１１．９０（ＩＨ，ｂ
ｒｏａｄ）製造例 ２７ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル） −３−、、ｉ ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−（５−（３−４奢５−トリ
メトキシフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ４Ｈ，＋。Ｎ４０□０として）理論値
（％）；Ｃ１６１，４４Ｈ，６，０７Ｎ８．４３実測値
（チ）、 ６１：２１ ６．００ ８．５
６ＩＲ（ｃＨｃ１３．ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２１．１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ８） δ 。
ｒｏａｄ）製造例 ２７ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル） −３−、、ｉ ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−（５−（３−４奢５−トリ
メトキシフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ４Ｈ，＋。Ｎ４０□０として）理論値
（％）；Ｃ１６１，４４Ｈ，６，０７Ｎ８．４３実測値
（チ）、 ６１：２１ ６．００ ８．５
６ＩＲ（ｃＨｃ１３．ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２１．１３４５”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ８） δ 。
１−００〜１−９５ （８Ｈ＋ ｍ ） 、２．３３
（６Ｈ＋ Ｇ） １３．６１（３Ｈ，Ｅｌ）、３．７１
〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、３．７９（３Ｈ。
（６Ｈ＋ Ｇ） １３．６１（３Ｈ，Ｅｌ）、３．７１
〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、３．７９（３Ｈ。
８）、３．８１（６Ｈ，ｓ）、５．０３（ＩＨ，ｓ）、
５．８３（ＩＨ＋ ８ ）、 ６．５０ （ＩＨ、θ
）、６．７５（２”＋”）ｅ７．１０〜Ｂ、１３（４Ｈ
１ｍ） 製造例 ２８ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトニトロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−３・４−ジメチル−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ５Ｈａ７Ｎ５０ｅとして）理論値（チ
）−〇、６１．２０ Ｈ，５，７６Ｎ、１０．８１実
測値（ｑｂ）；６１．５３ ５．７７ １０．
６０Ｉ Ｒ（ＯＨ（，１３，ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：２．２
８（６Ｈ，Ｓ）、３．５３（３Ｈ，Ｅｌ）１３．７５〜
４．２１（４Ｈ，ｍ）、５．０１（ＩＨ，８） 製造例 ２９ １−４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６− （、朽−メタニトロフェニル−３−
ヒラソ’）ルオギ／）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ９６〜９９Ｃ（エタノールより）元素分
析値（０３１Ｈ３３Ｎ５ ｏ、として）理論値Ｃ％）ｉ
ｃ！、６０．０９ Ｈ，５，３７Ｎ、１１．３０実測
値（チ）ｉ ６０．０３ ５．４“８ １
１．１１１ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ ） 。
５．８３（ＩＨ＋ ８ ）、 ６．５０ （ＩＨ、θ
）、６．７５（２”＋”）ｅ７．１０〜Ｂ、１３（４Ｈ
１ｍ） 製造例 ２８ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトニトロフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−３・４−ジメチル−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ５Ｈａ７Ｎ５０ｅとして）理論値（チ
）−〇、６１．２０ Ｈ，５，７６Ｎ、１０．８１実
測値（ｑｂ）；６１．５３ ５．７７ １０．
６０Ｉ Ｒ（ＯＨ（，１３，ｉ”） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：２．２
８（６Ｈ，Ｓ）、３．５３（３Ｈ，Ｅｌ）１３．７５〜
４．２１（４Ｈ，ｍ）、５．０１（ＩＨ，８） 製造例 ２９ １−４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６− （、朽−メタニトロフェニル−３−
ヒラソ’）ルオギ／）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ９６〜９９Ｃ（エタノールより）元素分
析値（０３１Ｈ３３Ｎ５ ｏ、として）理論値Ｃ％）ｉ
ｃ！、６０．０９ Ｈ，５，３７Ｎ、１１．３０実測
値（チ）ｉ ６０．０３ ５．４“８ １
１．１１１ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｃｍ ） 。
３４４０．１６９０，１５２０，１３４２．１２１０”
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ。
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ。
１、ＯＯ〜１．９０（８Ｈ、ｍ ＞、 ２．２６ Ｃ６
Ｈ、ｓ ）、 ３．５６（３Ｈ、ｓ ）、 ３．７（１
−４，２２，（４Ｈ、ｍ）、 ４．９７ （ＩＨ。
Ｈ、ｓ ）、 ３．５６（３Ｈ、ｓ ）、 ３．７（１
−４，２２，（４Ｈ、ｍ）、 ４．９７ （ＩＨ。
θ）、６．２７’（ＩＨ＋ ８３．７．２５〜８．５２
’（８Ｈ、ｍ）。
’（８Ｈ、ｍ）。
８．７８（ＩＨ，ｓ）
ｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル） −３−イソフロホキジカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−メタニドＣフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（Ｃ３３Ｈ３□Ｎ５０．として）理論値（％
）ｉｏ、６１．２０ Ｈ，５，７５Ｎ、１０．８１実
測値（チ）、 ６１．２６ ５．９７ １
０．６３Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｃｒｉ” ） ：３５０
０．３４６３，２９５０，１６９６．１５２０’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−（１６）δ：２．３１
（６Ｈ、ｓ ）、 ３．７５〜４．２３ （４Ｈ’、ｍ
）、 ４．５５〜５．０５（Ｉｎ、ｍ）、４．９９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、６．、．２７（ＩＨ。
ロフェニル） −３−イソフロホキジカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−メタニドＣフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（Ｃ３３Ｈ３□Ｎ５０．として）理論値（％
）ｉｏ、６１．２０ Ｈ，５，７５Ｎ、１０．８１実
測値（チ）、 ６１．２６ ５．９７ １
０．６３Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，ｃｒｉ” ） ：３５０
０．３４６３，２９５０，１６９６．１５２０’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−（１６）δ：２．３１
（６Ｈ、ｓ ）、 ３．７５〜４．２３ （４Ｈ’、ｍ
）、 ４．５５〜５．０５（Ｉｎ、ｍ）、４．９９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、６．、．２７（ＩＨ。
θ）、 ７．２５〜８．５０ （８Ｈ、ｍ ）製造例
３１ １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトフルオロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色ガラス状固体 元素分析値（Ｃ’５ｕＴ（ｓａ Ｆ Ｎ４０７として）
理論値（チ）；ｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９
．４５実測値（チ）、 ６２．９４ ５，５６
９．６２Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８．ｃｒ；ｉ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ８）δ： １．０Ｃ）−１，９
０（８Ｆｌ、ｍ＞。
３１ １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトフルオロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色ガラス状固体 元素分析値（Ｃ’５ｕＴ（ｓａ Ｆ Ｎ４０７として）
理論値（チ）；ｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９
．４５実測値（チ）、 ６２．９４ ５，５６
９．６２Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８．ｃｒ；ｉ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ８）δ： １．０Ｃ）−１，９
０（８Ｆｌ、ｍ＞。
２．３０ （６Ｈ、ｓ ）、 ３．５７ （３Ｈ、θ）
、３．７３〜４２１（４Ｈ１，ｍ）、５．０５（ＩＨ，
ｓ）、５．８６（ＩＨ，ａ）（以下余白） 製造例 ３２ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−インブトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−メタフルオロフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３４Ｈ１１９Ｆ Ｎ４０□として〕理論
値（％）；Ｃ，６４，３４Ｈ，６，１９Ｎ、８．８３実
測値Ｃ％）ｉ ６４．０８ ６．２４ ８
．９９Ｉ Ｒ（ＣＨＣ！１３．ｃｗｉ ） ：３５００
．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ５）δ： ０．８０（６Ｈ１ｄｄ）、１．
００〜２．０．５（９Ｈ，ｍ）、２．２８（６Ｈ，、ｓ
）、３．７６（２Ｈ，ｄＪ。
、３．７３〜４２１（４Ｈ１，ｍ）、５．０５（ＩＨ，
ｓ）、５．８６（ＩＨ，ａ）（以下余白） 製造例 ３２ １・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−インブトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−メタフルオロフェニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３４Ｈ１１９Ｆ Ｎ４０□として〕理論
値（％）；Ｃ，６４，３４Ｈ，６，１９Ｎ、８．８３実
測値Ｃ％）ｉ ６４．０８ ６．２４ ８
．９９Ｉ Ｒ（ＣＨＣ！１３．ｃｗｉ ） ：３５００
．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ５）δ： ０．８０（６Ｈ１ｄｄ）、１．
００〜２．０．５（９Ｈ，ｍ）、２．２８（６Ｈ，、ｓ
）、３．７６（２Ｈ，ｄＪ。
３．７４〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，θ
） ５．８５（ＩＨ，θ）、６．３０（ＩＨ，ｅ）、
７．００〜８．１３（８Ｈ。
） ５．８５（ＩＨ，θ）、６．３０（ＩＨ，ｅ）、
７．００〜８．１３（８Ｈ。
ｍ）
製造例 ９３
１・４−？ヒドロー２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−インブトキシエトキシカルボ
ニル）−ピリジン−５−カルボンａ１６−（５−メタフ
ルオロフェニル−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３６Ｈ４３ＦＮ４０８として）理論値（
チ）↓ｃ、６３．７０ Ｈ，６，３９Ｎ、８．２５実
測値（チ）、 ６３．８８ ６，６２ ８
．１０Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｍｉ” ） ：３５０
０．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３） δ ： ０８７（６Ｈ，ｄ）
、１．０５〜２．０７（９ｔ−ｔ、ｍ）、２．２８（６
Ｈ，ｓ）、３．１３（２１＋＋（１）、３．３５〜３．
７１ （２Ｈ）、３．７７〜４．２４ （６Ｈ、ｍ）。
ロフェニル）−３−（２−インブトキシエトキシカルボ
ニル）−ピリジン−５−カルボンａ１６−（５−メタフ
ルオロフェニル−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３６Ｈ４３ＦＮ４０８として）理論値（
チ）↓ｃ、６３．７０ Ｈ，６，３９Ｎ、８．２５実
測値（チ）、 ６３．８８ ６，６２ ８
．１０Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｍｉ” ） ：３５０
０．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３） δ ： ０８７（６Ｈ，ｄ）
、１．０５〜２．０７（９ｔ−ｔ、ｍ）、２．２８（６
Ｈ，ｓ）、３．１３（２１＋＋（１）、３．３５〜３．
７１ （２Ｈ）、３．７７〜４．２４ （６Ｈ、ｍ）。
５．０３（ＩＨ，８）、５．８８（ＩＨ，Ｅｌ）、７．
０２〜８．１３（ｇＨ−、ｍ） 製造例 ３４ １・４−ジヒドロ−２，６−ジヌチルー４−（３−ニト
ロフェニル） ”−３−） トキ７ カルボ＝ ルーピ
リジン−５−カルボン酸６−（５−）ぐジフルオロフェ
ニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ１Ｈｓｓ Ｆ Ｎ、 ０□として）理
論値（チ）ｉｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９．
４５実測値（チ〕↓ ６２．９２ ５，４８
９．４６Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｒｔｒ”） ：３
５００．３４６０．１６９５．１５２０．１３４５皿Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３ ＋ Ｄ ＳＯ） δ ：１
．００〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）
、３．５６（３Ｈ＋ ８ ） ｗ ３．７３〜４−２
１ （４Ｈ＋ ｍ） ｒ ” ３（” Ｈ＋８）、６
．９０〜８．１０（８Ｈ，ｍ）製造例 、３５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍ ｐ １３５〜１３７ Ｃ，（イソプロ
パツールよシ） 元素分析値（Ｃ５ｘＨｓａ Ｎ４０□として）理論値Ｃ
％）；０，６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９５２実測
値（チ）ｉ ６５．３８ ６．３１ ９．
２７Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｆｆｌ”） ： ３３６０．２９５０，１７０２，１５２０，１３４２．
１２１０’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）
δ。
０２〜８．１３（ｇＨ−、ｍ） 製造例 ３４ １・４−ジヒドロ−２，６−ジヌチルー４−（３−ニト
ロフェニル） ”−３−） トキ７ カルボ＝ ルーピ
リジン−５−カルボン酸６−（５−）ぐジフルオロフェ
ニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ１Ｈｓｓ Ｆ Ｎ、 ０□として）理
論値（チ）ｉｃ、６２．８３ Ｈ，５，６１Ｎ、９．
４５実測値（チ〕↓ ６２．９２ ５，４８
９．４６Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｒｔｒ”） ：３
５００．３４６０．１６９５．１５２０．１３４５皿Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３ ＋ Ｄ ＳＯ） δ ：１
．００〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）
、３．５６（３Ｈ＋ ８ ） ｗ ３．７３〜４−２
１ （４Ｈ＋ ｍ） ｒ ” ３（” Ｈ＋８）、６
．９０〜８．１０（８Ｈ，ｍ）製造例 、３５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｍ ｐ １３５〜１３７ Ｃ，（イソプロ
パツールよシ） 元素分析値（Ｃ５ｘＨｓａ Ｎ４０□として）理論値Ｃ
％）；０，６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９５２実測
値（チ）ｉ ６５．３８ ６．３１ ９．
２７Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、 ｆｆｌ”） ： ３３６０．２９５０，１７０２，１５２０，１３４２．
１２１０’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）
δ。
１．００〜１．１９（８Ｈ，ｍ）、２．３１（６Ｈ，Ｓ
）、２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．５３（３Ｈ，ａ）、３
．７８〜４．２２（４Ｈ。
）、２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．５３（３Ｈ，ａ）、３
．７８〜４．２２（４Ｈ。
ｍ）、４．９９（ＩＨ９６）、５．８７（ＩＨ９Ｓ）１
７００〜８．０５（８Ｈ，ｍ） １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−（２−インブロポキシエトキシ力ル
ポニル）−ピリジン−５−ｆ）ｋボン酸６−（５−オル
トトリル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０８６Ｈ４４Ｎ４０ａとして）理論値（％
）；（！、６５．４４ Ｈ，６，７１Ｎ、８．４８実
測値（チ）； ６５．６０ ６．８５ ８．
３１１ Ｒ（ＣＨＣｌ、 、副）： ３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５Ｉ
Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤｄ１８）δ： １．１３（６Ｈ，（１
）、０．９４〜〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６
Ｈ，ｓ）、２．３４（３Ｈ。
７００〜８．０５（８Ｈ，ｍ） １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−３−（２−インブロポキシエトキシ力ル
ポニル）−ピリジン−５−ｆ）ｋボン酸６−（５−オル
トトリル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０８６Ｈ４４Ｎ４０ａとして）理論値（％
）；（！、６５．４４ Ｈ，６，７１Ｎ、８．４８実
測値（チ）； ６５．６０ ６．８５ ８．
３１１ Ｒ（ＣＨＣｌ、 、副）： ３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５Ｉ
Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤｄ１８）δ： １．１３（６Ｈ，（１
）、０．９４〜〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６
Ｈ，ｓ）、２．３４（３Ｈ。
８）、３．２１〜４．３１（９Ｈ，ｍ）、５．０４（Ｉ
Ｈ，８）。
Ｈ，８）。
５．７２（ＩＨ，ｓ）６．４８（ＩＨ，ｅ）、７．０５
〜８，０５（８Ｈｆｍ） 製造例 ３７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（０１１２Ｈａ６Ｎ４０□として）理論値（
チ）；０，６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９．５２実
測値（チ）； ６５．０３ ６．３１ ９
．４９Ｉ Ｒ（１：！ＨＣｌ３． ｃｒ；ｉ” ）二３
５００．３４６０，１６９３，１５２２．１３４５”Ｈ
−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシ）’ −ａ６）δ・０．
９５〜１．．９７（８Ｈ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）
２．２９（３Ｈ，ｓ）、２．３５（３Ｈｓｓ）＝ ３．
４５（３Ｈ，θ）３．７４〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、５
．５１（ＩＨ，ｓ）、５．８５（ＩＨ，Ｓ）、６．９６
〜８．１０（８Ｈ，ｍ）、８．９０（ＩＨ。
〜８，０５（８Ｈｆｍ） 製造例 ３７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−二ト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（０１１２Ｈａ６Ｎ４０□として）理論値（
チ）；０，６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９．５２実
測値（チ）； ６５．０３ ６．３１ ９
．４９Ｉ Ｒ（１：！ＨＣｌ３． ｃｒ；ｉ” ）二３
５００．３４６０，１６９３，１５２２．１３４５”Ｈ
−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシ）’ −ａ６）δ・０．
９５〜１．．９７（８Ｈ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）
２．２９（３Ｈ，ｓ）、２．３５（３Ｈｓｓ）＝ ３．
４５（３Ｈ，θ）３．７４〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、５
．５１（ＩＨ，ｓ）、５．８５（ＩＨ，Ｓ）、６．９６
〜８．１０（８Ｈ，ｍ）、８．９０（ＩＨ。
しｂｒｏａｄ ）
１・４−ジ−ヒドロ−２φ′６−シメチルー４−（２−
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−オルトシアノフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３２Ｈ３８Ｎ５０７として）理論値（％
）；Ｃ，６４，１０Ｈ，５，５５Ｎ、１１゜６８実６４
すＩ貞ｌ（％）； ６３．８８ ５．
６７ １１．８３Ｉ Ｒ（１：Ｈｃｌ、
、ｃｒｎ） ：３５００．３４６０，２２３０，１６
９６，１５２０゜３４５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．
９６〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、
２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．４３（３Ｂ、ｓ）、３．７
５〜４．２２（４Ｈ。
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−オルトシアノフェニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３２Ｈ３８Ｎ５０７として）理論値（％
）；Ｃ，６４，１０Ｈ，５，５５Ｎ、１１゜６８実６４
すＩ貞ｌ（％）； ６３．８８ ５．
６７ １１．８３Ｉ Ｒ（１：Ｈｃｌ、
、ｃｒｎ） ：３５００．３４６０，２２３０，１６
９６，１５２０゜３４５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．
９６〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２０（３Ｈ，ｓ）、
２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．４３（３Ｂ、ｓ）、３．７
５〜４．２２（４Ｈ。
ｍ）、５．５２（ＬＨ，ｓ）
製造例 ３９
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝ｌ
−ＣＩフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−メタシアノフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０３２Ｈ３３Ｎｉｔ ｏ、として）理論値
ｃ％）；Ｃ，６４，１０Ｈ，５，５５Ｎ、１１．６８実
測値（％）ｉ ６３．８７ ５．７１・
１１．４９Ｉ Ｒ（ＣＨ（１！１３．ｃｍ ） ：３５
００．３４６０，２２２７，１６９５，１５２０゜３４
５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（！１８）δ： １．００〜１．９
５（８Ｈ，ｍ）。
−ＣＩフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−メタシアノフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０３２Ｈ３３Ｎｉｔ ｏ、として）理論値
ｃ％）；Ｃ，６４，１０Ｈ，５，５５Ｎ、１１．６８実
測値（％）ｉ ６３．８７ ５．７１・
１１．４９Ｉ Ｒ（ＣＨ（１！１３．ｃｍ ） ：３５
００．３４６０，２２２７，１６９５，１５２０゜３４
５ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（！１８）δ： １．００〜１．９
５（８Ｈ，ｍ）。
２．３０（６）Ｉ、Ｓ）、３．５７Ｃ３Ｈ，Ｂ）、３．
７５〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、５．０６（ＩＨ，ｓ）、
６．１２（ＩＨ，８）製造例 ４０ １・４−ジヒドロ−２＃６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メト＃ジカルボニルーピリジン−５
−カルボンａ！６−（５−パラシアン ノフェニルー３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（０３−３３Ｎ５０□として）理論値（９６
）ｉｏ、６４．１０ Ｈ，５，５５Ｎ、１１．６８実
測値（チ）； ６３．９４ ５．８０ １
１．５７Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ３． ｃｍ、” ） ３５００．３４６０，２２３０，１６９５，１５２０゜
１３４５１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ： １．００−１．９２
（８Ｈ、ｍ ）。
７５〜４．２２（４Ｈ，ｍ）、５．０６（ＩＨ，ｓ）、
６．１２（ＩＨ，８）製造例 ４０ １・４−ジヒドロ−２＃６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メト＃ジカルボニルーピリジン−５
−カルボンａ！６−（５−パラシアン ノフェニルー３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（０３−３３Ｎ５０□として）理論値（９６
）ｉｏ、６４．１０ Ｈ，５，５５Ｎ、１１．６８実
測値（チ）； ６３．９４ ５．８０ １
１．５７Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ３． ｃｍ、” ） ３５００．３４６０，２２３０，１６９５，１５２０゜
１３４５１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ： １．００−１．９２
（８Ｈ、ｍ ）。
２．３０（６Ｈ，ｓ）、３．５７（３Ｈ，ｓ）、３．７
５〜４．２１（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，ｓ）、’
５．８２（ＩＨ，ｓ）。
５〜４．２１（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，ｓ）、’
５．８２（ＩＨ，ｓ）。
６．１０（ＩＨ，ｓ）、７．０７〜８．１０（８Ｈ，ｍ
）製造例 ４１ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキ７カルポニル一ビリジン−５
−カルボン酸６− ［５＝（オルトトリフルオロメチル
フェニル〕−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（ＣＢｔＨ８８ＦＢ Ｎ４ Ｃ７として）理
論値（チ）↓Ｃ！、５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ、８
．７２実測値（％）；５９゜８０ ５，３４
８．６０Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３．ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９６，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＣ１８）δ： ０．９６〜１．９０
（８Ｈ、ｍ ）。
）製造例 ４１ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキ７カルポニル一ビリジン−５
−カルボン酸６− ［５＝（オルトトリフルオロメチル
フェニル〕−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（ＣＢｔＨ８８ＦＢ Ｎ４ Ｃ７として）理
論値（チ）↓Ｃ！、５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ、８
．７２実測値（％）；５９゜８０ ５，３４
８．６０Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ３．ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９６，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＣ１８）δ： ０．９６〜１．９０
（８Ｈ、ｍ ）。
２．３０ （６Ｈ、ｓ ）、 ３．５５（３Ｈ、ｓ ）
、 ３．７６〜４，２７（４Ｈ，ｍ）、５．７３（１）
ｉ、ｓ）ｌ肴４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（
２−ニトロフェニル）−３−メトキンカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−［５−（メタトリフルオロメ
チルフェニル）−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ１１２Ｈ８３Ｆｓ Ｎ４０□として）理
論値（％）、０，５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ ８
．７２実測値（チ）ｉ ５９．９７ ５．３２
８．４７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，（”Ｆ７１ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＣ１３）δ：０９３〜１．９０（８
Ｈ５ｍ）。
、 ３．７６〜４，２７（４Ｈ，ｍ）、５．７３（１）
ｉ、ｓ）ｌ肴４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（
２−ニトロフェニル）−３−メトキンカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−［５−（メタトリフルオロメ
チルフェニル）−３−ピラゾリルオキシフ−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ１１２Ｈ８３Ｆｓ Ｎ４０□として）理
論値（％）、０，５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ ８
．７２実測値（チ）ｉ ５９．９７ ５．３２
８．４７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１３，（”Ｆ７１ ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＣ１３）δ：０９３〜１．９０（８
Ｈ５ｍ）。
２．３１（６ＨＩＢ）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７
５〜４．２８（４Ｈｔｍ）、５．７５（ＩＨ，８） 製造例 ４３ ■・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−＝ト
１：１フエニル） −３−７’ ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−［：５−（２−ピリジル）
−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ！ａｏＨｓｓ Ｎａ ０７として〕理論
値（ｆｉ）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、１２
．１７実測値（チ）、 ６２．２６ ５．８３
１２．３６Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ８．ａｎ） ： ３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｃｌ、 ）δ： ０．９７〜２．００
（８Ｈ、ｍ ）。
５〜４．２８（４Ｈｔｍ）、５．７５（ＩＨ，８） 製造例 ４３ ■・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−＝ト
１：１フエニル） −３−７’ ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−［：５−（２−ピリジル）
−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ！ａｏＨｓｓ Ｎａ ０７として〕理論
値（ｆｉ）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、１２
．１７実測値（チ）、 ６２．２６ ５．８３
１２．３６Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ８．ａｎ） ： ３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｃｌ、 ）δ： ０．９７〜２．００
（８Ｈ、ｍ ）。
２．３０（６１１，ｓ）、３．５７（３Ｈ，ｓ）３．７
３−４．２２（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，Ｂ）、６
．０１（ＩＨ，ｓ）製造例 ４４ １・４−ジヒドロ−２争６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［５−（３−ピリジル）−３−ピラゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０ｓｏＨｓｓ Ｎａ Ｃ７とシテ）理論ｉ
（％）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、１２．１
７実測値（１）； ６２．７１ ５．８０
１２．３２Ｉ Ｒ（ＣＨＯｌｓ、ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９４，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ａＤｅｘ、 ）δ： １．００〜２．００
（８ｎ、ｍ）。
３−４．２２（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，Ｂ）、６
．０１（ＩＨ，ｓ）製造例 ４４ １・４−ジヒドロ−２争６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［５−（３−ピリジル）−３−ピラゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０ｓｏＨｓｓ Ｎａ Ｃ７とシテ）理論ｉ
（％）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、１２．１
７実測値（１）； ６２．７１ ５．８０
１２．３２Ｉ Ｒ（ＣＨＯｌｓ、ｃｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９４，１５２０．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ａＤｅｘ、 ）δ： １．００〜２．００
（８ｎ、ｍ）。
２．３０（６Ｈ，Ｓ）、３．５８（３Ｈ，ｓ）、３．７
８〜４．３２、（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，ｓ）、
５．９０（ＩＨ，ｓ）。
８〜４．３２、（４Ｈ，ｍ）、５．０３（ＩＨ，ｓ）、
５．９０（ＩＨ，ｓ）。
７．００〜８．１０（８Ｈ，ｍ）、８．１７〜８．５３
（ＩＨ，ｍ）、８．７５（ＩＨ，ｓ） 人造例 ４５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−〔３〜ニト
ロフエニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−（４−ピリジルコ−３−ビ、ゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｒｎｐ１６５〜１６８ｃ（エタノールよシ
） 元素分析値（Ｃ３ｏＨｓｓＮ５０ｔとして）理論値（％
）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、Ｉ２．１７実
測値（％）； ６２．５７ ５．９９
Ｉ２．２５Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ、 、 ｃｒｙ’ ） ：
３５００．３４６５，１６９５，１５２３．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド＝ｄｌｌ）δ。
（ＩＨ，ｍ）、８．７５（ＩＨ，ｓ） 人造例 ４５ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−〔３〜ニト
ロフエニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−（４−ピリジルコ−３−ビ、ゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 ｒｎｐ１６５〜１６８ｃ（エタノールよシ
） 元素分析値（Ｃ３ｏＨｓｓＮ５０ｔとして）理論値（％
）ｉｃ、６２．６０ Ｈ，５，７８Ｎ、Ｉ２．１７実
測値（％）； ６２．５７ ５．９９
Ｉ２．２５Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ、 、 ｃｒｙ’ ） ：
３５００．３４６５，１６９５，１５２３．１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド＝ｄｌｌ）δ。
１．００−１．９２（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ
）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．２４（４Ｈ
，ｍ）、５．０１（ＩＨ。
）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．２４（４Ｈ
，ｍ）、５．０１（ＩＨ。
ｓ）、６．３６（ＩＨ，ｓ）、７．０５〜８．１５（６
１−１，ｍ）。
１−１，ｍ）。
８．４８〜８．７４（２Ｈ，ｍ）
製造例 ４６
１＠４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−メトキ’ｙ１３ルｙ＝ルーピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−ベンジル−３−ビラソリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色油状物 元素分析値（Ｃ８□ＨＢ６Ｎ４０７として）理論値（％
）ｉｃ、６５゜２９ Ｈ，６，ｉ６ Ｎ、９．５２
実測値（チ）、 ６５，０７ ６．３３
９．５０Ｉ Ｒ（ＯＨＣ：１８． ｃｒｉｒ” ） ：
３５００．３４６０．１６９３．１５２０．１３４５鳳
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ） δ ： ０．９
７〜２．０ ０ （８Ｈ、ｍ ）。
トロフェニル）−３−メトキ’ｙ１３ルｙ＝ルーピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−ベンジル−３−ビラソリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色油状物 元素分析値（Ｃ８□ＨＢ６Ｎ４０７として）理論値（％
）ｉｃ、６５゜２９ Ｈ，６，ｉ６ Ｎ、９．５２
実測値（チ）、 ６５，０７ ６．３３
９．５０Ｉ Ｒ（ＯＨＣ：１８． ｃｒｉｒ” ） ：
３５００．３４６０．１６９３．１５２０．１３４５鳳
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３ ） δ ： ０．９
７〜２．０ ０ （８Ｈ、ｍ ）。
２．３１ （６Ｈｓ ８） １３−５６ （３Ｈ、ｓ
） 、３．８５ （２ＨｔＩｌｌ）、３．７４〜４．２
１（４Ｈ，ｍ）、５．０８（ＩＨ，５）１５．４２（Ｉ
Ｈ，ｓ）、６．６２（ＩＨ，ｓ）、７．００〜８．４０
（１０Ｈｓ ｍ ） 製造例 ４７ １・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボンｉ！［６−（５−オルトクロロベンジル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ淡黄色油状物 元素分析値（Ｃｕ２．Ｈ３，０１Ｎ、 ０７として）理
論値（チ）ｉ（：！、６１．６ｆｌ Ｈ，５，６６Ｎ
、８．９９実測値（チ）ｉ ６１．６０ ５，
７８ ９．１４Ｉ Ｒ（０ＨＣ１ｓ、 ｃｒｒＴ”
） ：３５００．３４６０，１６９３，１５２２，１
３４５’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１８＋Ｄ２０ ）δ： ０
．９５〜１．９０ （８Ｈ。
） 、３．８５ （２ＨｔＩｌｌ）、３．７４〜４．２
１（４Ｈ，ｍ）、５．０８（ＩＨ，５）１５．４２（Ｉ
Ｈ，ｓ）、６．６２（ＩＨ，ｓ）、７．００〜８．４０
（１０Ｈｓ ｍ ） 製造例 ４７ １・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボンｉ！［６−（５−オルトクロロベンジル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ淡黄色油状物 元素分析値（Ｃｕ２．Ｈ３，０１Ｎ、 ０７として）理
論値（チ）ｉ（：！、６１．６ｆｌ Ｈ，５，６６Ｎ
、８．９９実測値（チ）ｉ ６１．６０ ５，
７８ ９．１４Ｉ Ｒ（０ＨＣ１ｓ、 ｃｒｒＴ”
） ：３５００．３４６０，１６９３，１５２２，１
３４５’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１８＋Ｄ２０ ）δ： ０
．９５〜１．９０ （８Ｈ。
ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）、３．５７（３Ｈ，ａ）、
３．７３〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、３．８２（２Ｈ，ｓ
）、５．０７（ＩＨ，。
３．７３〜４．２０（４Ｈ，ｍ）、３．８２（２Ｈ，ｓ
）、５．０７（ＩＨ，。
ｓ）、５．４３（ＩＨ，ｓ）、６．９０〜８．１０（８
Ｈ，ｍ）製造例 ４８ ３−二トロペンジリデンアセト酢酸メチルエステル４．
９８ｆ（２０ミリモル〕、３−アミノクロ）／ｆｉ１６
−（５−パラクロロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル７．５５９（２０ミリモル）、及び
エタノールＩＱｍｌｆ混会し、６時間加熱還流した。仁
の反応液を減圧濃縮して得た黄色油状の残留物に酢酸エ
チル２ ＩＩｌを加え一夜攪拌し、析出した結晶′（Ｉ
−Ｆ取し、イソプロパツールより再結晶して上述の構造
式で示される１・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー
４−（３−ニドニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステルの淡黄色結晶８．６５９（収率７１．０％）
ｔ−得た。
Ｈ，ｍ）製造例 ４８ ３−二トロペンジリデンアセト酢酸メチルエステル４．
９８ｆ（２０ミリモル〕、３−アミノクロ）／ｆｉ１６
−（５−パラクロロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル７．５５９（２０ミリモル）、及び
エタノールＩＱｍｌｆ混会し、６時間加熱還流した。仁
の反応液を減圧濃縮して得た黄色油状の残留物に酢酸エ
チル２ ＩＩｌを加え一夜攪拌し、析出した結晶′（Ｉ
−Ｆ取し、イソプロパツールより再結晶して上述の構造
式で示される１・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー
４−（３−ニドニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステルの淡黄色結晶８．６５９（収率７１．０％）
ｔ−得た。
ｍｐ１８７〜１８８Ｃ
元素分析値（Ｃｓ□Ｈ３３Ｃｉｌ Ｎ、 ０７として〕
理論値（ｔｓ）、０，６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ
９．２０実測値（チ）ｉ ６１．３３ ５．
５７ ９．０２Ｉ Ｒ（ＫＢｒ ＋ ｔ’ｒｒ’
） ：３３８０．１７０５，１６９０，１５１５，１
３４５’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−（ｌａ
）δ：１．００−１．９１（８Ｈ，ｍ）、、、２．３１
（６Ｈ，ｓ）、３．５２（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．
２０（４Ｈ，ｍ）、４．９７（ＩＨ。
理論値（ｔｓ）、０，６１．１３ Ｈ，５，４６Ｎ
９．２０実測値（チ）ｉ ６１．３３ ５．
５７ ９．０２Ｉ Ｒ（ＫＢｒ ＋ ｔ’ｒｒ’
） ：３３８０．１７０５，１６９０，１５１５，１
３４５’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−（ｌａ
）δ：１．００−１．９１（８Ｈ，ｍ）、、、２．３１
（６Ｈ，ｓ）、３．５２（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．
２０（４Ｈ，ｍ）、４．９７（ＩＨ。
８）、６．０７（ＩＨ，Ｅｌ）、７．０５〜８．０６（
８Ｈ，ｍ）。
８Ｈ，ｍ）。
８．９４（ＩＨｊ８）
製造例 ４９
３−ニトロベンズアルデヒ）’１．５１９（１０ミリモ
ル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル１．１５９
（１０ミリモル）、アセト酸＆６−（５−バラメドキシ
フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル
３．７４ｇ（１０！１％ル）及びエタノール２０ｎｌ’
に混合し、５時間加熱還流した。この反応液を減圧ａｍ
し、黄色油状の残留物を得た。この残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルムヲ酊出
液として用い、目的物を含む精製された画分を減圧濃縮
して黄色結晶を得た。この結晶をインプロパツールより
再結晶し、上述の構造式で示される１・４−シヒドロー
２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボンｆ！１６
−（５−バラメトキシフェニル−３−ピラゾリルオキシ
）−ヘキシルエステルの淡黄色結晶１．３９９（収率２
３．０％）を得た。
ル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル１．１５９
（１０ミリモル）、アセト酸＆６−（５−バラメドキシ
フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル
３．７４ｇ（１０！１％ル）及びエタノール２０ｎｌ’
に混合し、５時間加熱還流した。この反応液を減圧ａｍ
し、黄色油状の残留物を得た。この残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルムヲ酊出
液として用い、目的物を含む精製された画分を減圧濃縮
して黄色結晶を得た。この結晶をインプロパツールより
再結晶し、上述の構造式で示される１・４−シヒドロー
２−６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボンｆ！１６
−（５−バラメトキシフェニル−３−ピラゾリルオキシ
）−ヘキシルエステルの淡黄色結晶１．３９９（収率２
３．０％）を得た。
ｍＴ１１６０〜１６３Ｃ
元素分析値（Ｃ＋＋＋Ｈ＋＋ａＮ＋ Ｏｓとして）理論
値（％） ；（１！ 、６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ
、９．２７実測値（チ）ｉ ６３．６８ ６゜
２１ ９．１５Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、Ｃｍ ） ： ３３９８．１７００，１５０８，１３４５．１２１０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：１．０
０〜１．９１（８Ｈ，ｍ）、２．３１（６Ｈ，ｓ）、３
．５１（：ｌ、ｓ）、３．７１（３ＨＩＢ）、３．７８
〜４．１８（４Ｈ。
値（％） ；（１！ 、６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ
、９．２７実測値（チ）ｉ ６３．６８ ６゜
２１ ９．１５Ｉ Ｒ（ＫＢｒ 、Ｃｍ ） ： ３３９８．１７００，１５０８，１３４５．１２１０’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：１．０
０〜１．９１（８Ｈ，ｍ）、２．３１（６Ｈ，ｓ）、３
．５１（：ｌ、ｓ）、３．７１（３ＨＩＢ）、３．７８
〜４．１８（４Ｈ。
ｍ）、５．０１（ＩＨ，ｓ）、５．９７（ＩＨ，ｓ）６
．９２（２Ｈ，ｄ）、、７．２２〜８．００（６Ｈ、ｍ
）８．９３（ｌｌｉ、ｓ）製造例 ５０ 水素化ナトリウム０．２４ｆ（１０ミリモル）をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド１０１ｎｌに懸濁し。
．９２（２Ｈ，ｄ）、、７．２２〜８．００（６Ｈ、ｍ
）８．９３（ｌｌｉ、ｓ）製造例 ５０ 水素化ナトリウム０．２４ｆ（１０ミリモル）をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド１０１ｎｌに懸濁し。
これに、室温攪拌下、３−（３・４−メチレンジオキシ
フェニル）−５−ピラゾロン２．４５９（１２ミリモル
）を添加した。水素の発生が終了した後。
フェニル）−５−ピラゾロン２．４５９（１２ミリモル
）を添加した。水素の発生が終了した後。
この溶液に、１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４
−（３−二トロフェニル）−３−メ）ｌジカルボニル−
ピリジン−５−カルボンｆｉ６−）シルオキシ−ヘキシ
ルエステル５．８７ｒ（１０ミＩＪモル）のＮ−Ｎ−ジ
メチルホルムアミドｍ液ｘ。
−（３−二トロフェニル）−３−メ）ｌジカルボニル−
ピリジン−５−カルボンｆｉ６−）シルオキシ−ヘキシ
ルエステル５．８７ｒ（１０ミＩＪモル）のＮ−Ｎ−ジ
メチルホルムアミドｍ液ｘ。
ｍｌｆ加え、１時間９０Ｃで加熱攪拌した。倚られた反
応液を氷水２００ｍ１に注入し、析出した固形物をｐ取
した。この固形物を酢酸エチルよシ再結晶し、Ｐ取して
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−［５−（３・
４−メチレンジオキシフェニル〕−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル３．２１９ （収率５１．９％
〕ヲ得た。
応液を氷水２００ｍ１に注入し、析出した固形物をｐ取
した。この固形物を酢酸エチルよシ再結晶し、Ｐ取して
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・６−シ
メチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−［５−（３・
４−メチレンジオキシフェニル〕−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル３．２１９ （収率５１．９％
〕ヲ得た。
淡黄色結晶 ｍｐ１６７〜１６９Ｃ
元素分析値（Ｃ５２Ｈｓ＋ Ｔ４０ｓとして）理論値（
チ）、（１！、６２．１３ Ｈ，５，５４Ｎ、９．０
６実測値（％）；６１．８５ ５．４６ ９．
２９ＩＲ（ＫＢｒ 、ｃｔｒｊ ） ： ３３８０．１６９４，１５２０，１３４５’Ｈ−ＮＭＲ
（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９７〜１．８
５（８Ｈ，ｍ）、２．２８（６Ｈ，ｓ）、３．５２（３
Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．１８（４Ｈ１ｍ）、４．９６
（ＩＨ）ｅ ）、 ５．９７ （３Ｈ、’ ）、” ６
〜８．１（７ｎ、ｍ）。
チ）、（１！、６２．１３ Ｈ，５，５４Ｎ、９．０
６実測値（％）；６１．８５ ５．４６ ９．
２９ＩＲ（ＫＢｒ 、ｃｔｒｊ ） ： ３３８０．１６９４，１５２０，１３４５’Ｈ−ＮＭＲ
（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９７〜１．８
５（８Ｈ，ｍ）、２．２８（６Ｈ，ｓ）、３．５２（３
Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．１８（４Ｈ１ｍ）、４．９６
（ＩＨ）ｅ ）、 ５．９７ （３Ｈ、’ ）、” ６
〜８．１（７ｎ、ｍ）。
８．９０（ＩＨ，ｓ）、１１．９７（ＩＨ，ｓ）以下の
製造例５１の化合物は上述の製造例５０と原料を変更し
た以外はほぼ同様にして製造した。
製造例５１の化合物は上述の製造例５０と原料を変更し
た以外はほぼ同様にして製造した。
製造例５１
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−）；ラニトロフェニルー３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ ２０８〜２ｔＯＵ（酢酸より）元素
分析値（ｃ３□Ｈ３１１Ｎ５ｏ、として）理論値（％）
ｉｏ、６０．０９ Ｈ，５，３７Ｎ、１１．３０実測
値（チ）； ６０．２５ ５．５４ １１
．１７エＲ（ＫＢｒ、ｃｒｆｌ）： ３４２５．１６９６，１５０５，１３４０．１２０８’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：１．０
０〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，Ｅｌ）、
３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．２３（４Ｈ，ｍ
）、４．９８（ＩＨ。
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−）；ラニトロフェニルー３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色結晶 ｍｐ ２０８〜２ｔＯＵ（酢酸より）元素
分析値（ｃ３□Ｈ３１１Ｎ５ｏ、として）理論値（％）
ｉｏ、６０．０９ Ｈ，５，３７Ｎ、１１．３０実測
値（チ）； ６０．２５ ５．５４ １１
．１７エＲ（ＫＢｒ、ｃｒｆｌ）： ３４２５．１６９６，１５０５，１３４０．１２０８’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：１．０
０〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，Ｅｌ）、
３．５６（３Ｈ，ｓ）、３．７７〜４．２３（４Ｈ，ｍ
）、４．９８（ＩＨ。
ｓ ）、 ６．２８（ＩＨ、ｓ ）、 ７．３８−８．
３０（８Ｈ、ｍ）。
３０（８Ｈ、ｍ）。
８．８６（ＩＨ，ｓ）、１２．４０．（ＩＨ，５）（ａ
工程） ２・３−ジクロロベンズアルデヒド３５．０ｆ（０，２
０モル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル２３．
０ ｆ （０，２０モル）、アセト酢酸６−ヒドロキ７
−ヘキシルエステル４０．４ ｆ （０，２０モル）及
びエタノール１０ ｉ） ｍｌを混合し、６時間加熱還
流し、得られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、１・４−ジヒドロ−２１１６−ジメｆル
ー４−（２・３−ジクロロフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−ヒトロキシー
ヘキシルエステル３４７ｔ（収率３８．０％）を油状物
として得た。この油状物１３．７ｇ（０，０３モル）全
トシルクロライド１１．４ｆ（０，０６モル）と共にク
ロロホルム１００ｙｓｌに溶解し、これに水冷攪拌下、
ピリジン７、１９（０，０９モル）ｔ−滴下した。この
混合物１に２時間室温で放置し１次いでこれに水１００
１ｎｅｔ注入し飽和重曹水１００ｍ＃で順次洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した、この溶液ｔｍ
縮し。
工程） ２・３−ジクロロベンズアルデヒド３５．０ｆ（０，２
０モル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル２３．
０ ｆ （０，２０モル）、アセト酢酸６−ヒドロキ７
−ヘキシルエステル４０．４ ｆ （０，２０モル）及
びエタノール１０ ｉ） ｍｌを混合し、６時間加熱還
流し、得られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、１・４−ジヒドロ−２１１６−ジメｆル
ー４−（２・３−ジクロロフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−ヒトロキシー
ヘキシルエステル３４７ｔ（収率３８．０％）を油状物
として得た。この油状物１３．７ｇ（０，０３モル）全
トシルクロライド１１．４ｆ（０，０６モル）と共にク
ロロホルム１００ｙｓｌに溶解し、これに水冷攪拌下、
ピリジン７、１９（０，０９モル）ｔ−滴下した。この
混合物１に２時間室温で放置し１次いでこれに水１００
１ｎｅｔ注入し飽和重曹水１００ｍ＃で順次洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した、この溶液ｔｍ
縮し。
得られた残留物をクロロホルム−メタノールａ ｆ液（
容蓋比１ｓｏ：ｌ）ｉ溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、１・４−ジヒドロ−２１１６
−シメチルー４−（２・３−ジクｏ ｏ ７ ｘニル）
−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５−カルボン［
６−）シルオキシ−ヘキシルエステル１６．３９（収率
８９，０チ）を得た。このもののＩＲ及びＮＭＲスペク
トルは以下のとおりであった。
容蓋比１ｓｏ：ｌ）ｉ溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、１・４−ジヒドロ−２１１６
−シメチルー４−（２・３−ジクｏ ｏ ７ ｘニル）
−３−メ）キシカルボニル−ピリジン−５−カルボン［
６−）シルオキシ−ヘキシルエステル１６．３９（収率
８９，０チ）を得た。このもののＩＲ及びＮＭＲスペク
トルは以下のとおりであった。
ｒ Ｒ（ＫＢｒ 、ｃｔｒｉ” ） ：３３４０．１６
７５，１４７５，１３４５，１２０５１７０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ二 ０．８３〜１．８３（８Ｈ、ｍ）、 ２．２３ （６Ｈ
、ｓ ）、 ２．３７（３Ｈ，８）、３．５３（３Ｈ，
ｓ）、３．７３〜４．１７（４Ｈ。
７５，１４７５，１３４５，１２０５１７０ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ二 ０．８３〜１．８３（８Ｈ、ｍ）、 ２．２３ （６Ｈ
、ｓ ）、 ２．３７（３Ｈ，８）、３．５３（３Ｈ，
ｓ）、３．７３〜４．１７（４Ｈ。
ｍ）、５．３６（ＩＨＩＢ）、６．５３（ＩＨ，ｓ）、
、６．８３〜７．３６（５Ｈ，ｍ）、 ７．５１）−７
，８３（２Ｈ，（１）（ｂ工程） ５５チ水素化ナトリウム０．５１９（１２ミリモル）’
ｉ、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ０ＩＩＩＡ’に懸
濁し、これに室温攪拌下３−フェニルー５−ピラゾロン
２、ｒＯｆ（１５ミリモル）を少量ずつ添加した。水素
の発生が終了後、この溶液に上記ａ工程で得た１＃４−
ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２・３−ジクロロ
フェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−
カルボン酸６−トシルオキシーヘキシルエステル６．１
０９（１０ミリモル）ＯＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶成２０ＩＩｌ′ｔ−滴下し、４時間６０Ｃで加熱攪拌
した。得られた反応溶液を氷水１５０ ｍｌに注入し、
析出した生成物を、酢酸エチル５９ｍ１で抽出した。こ
の酢酸エチル溶液を水５０ｍ１で３回洗浄し９次いで。
、６．８３〜７．３６（５Ｈ，ｍ）、 ７．５１）−７
，８３（２Ｈ，（１）（ｂ工程） ５５チ水素化ナトリウム０．５１９（１２ミリモル）’
ｉ、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ０ＩＩＩＡ’に懸
濁し、これに室温攪拌下３−フェニルー５−ピラゾロン
２、ｒＯｆ（１５ミリモル）を少量ずつ添加した。水素
の発生が終了後、この溶液に上記ａ工程で得た１＃４−
ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２・３−ジクロロ
フェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−
カルボン酸６−トシルオキシーヘキシルエステル６．１
０９（１０ミリモル）ＯＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶成２０ＩＩｌ′ｔ−滴下し、４時間６０Ｃで加熱攪拌
した。得られた反応溶液を氷水１５０ ｍｌに注入し、
析出した生成物を、酢酸エチル５９ｍ１で抽出した。こ
の酢酸エチル溶液を水５０ｍ１で３回洗浄し９次いで。
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧濃縮し、褐色油状
残留物を得た。この残留物をクロロホルム−メタノール
混合液を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、目的物を含む射出部を減圧濃縮して結晶を
得た。この結晶をベンゼン−ヘキサン混合液よ〕再結晶
し、上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・６
− ） ７ ｆルー４−（２・３−ジクロロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−フェニル−３−１：’ラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル２．６３９Ｃ収率４３．９ ％ ） ’
に得た。
残留物を得た。この残留物をクロロホルム−メタノール
混合液を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、目的物を含む射出部を減圧濃縮して結晶を
得た。この結晶をベンゼン−ヘキサン混合液よ〕再結晶
し、上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・６
− ） ７ ｆルー４−（２・３−ジクロロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−フェニル−３−１：’ラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル２．６３９Ｃ収率４３．９ ％ ） ’
に得た。
無色結晶 ｍｐ５ｇ〜７１ｃ
元素分析値（ａｌｌｌＨ１＋８ｃ１２ＮＩｌｏｆｉとし
て〕理論値（％）；ｃ、６２．２１ Ｈ，５，５６Ｎ
、７．０２実測値（％）ｉ ６２．１８ ５．
７８ ６．７７Ｉ Ｒ（（ＨＣＩ、 、 ｔｒｉ”
） ：３４９９．３４７０．１６９０．１４６０’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋Ｄ、Ｏ）δ： ０．９３〜１．
９０ （８Ｈ。
て〕理論値（％）；ｃ、６２．２１ Ｈ，５，５６Ｎ
、７．０２実測値（％）ｉ ６２．１８ ５．
７８ ６．７７Ｉ Ｒ（（ＨＣＩ、 、 ｔｒｉ”
） ：３４９９．３４７０．１６９０．１４６０’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋Ｄ、Ｏ）δ： ０．９３〜１．
９０ （８Ｈ。
ｍ）、２．２５（６Ｈ，ｓ）、３．５８（３Ｈ，ｓ）、
３．７４〜４．２５ （４Ｈ＋ ｍ ）ｅ ５．４３
（ＩＨＨｅ ）、５．８９ （Ｉ Ｈｓｓ ）、 ６．
８０−７．７２ （８Ｈ、ｍ ）製造例 ５３ 水素化ナトリウム０．２４９（１０ミリモル）をジメチ
ルスルホキシド１０ｍ１ＶＣｂ濁し、これに。
３．７４〜４．２５ （４Ｈ＋ ｍ ）ｅ ５．４３
（ＩＨＨｅ ）、５．８９ （Ｉ Ｈｓｓ ）、 ６．
８０−７．７２ （８Ｈ、ｍ ）製造例 ５３ 水素化ナトリウム０．２４９（１０ミリモル）をジメチ
ルスルホキシド１０ｍ１ＶＣｂ濁し、これに。
室温［１’下、３−オルトクロロフェニル−５−ピラゾ
ロン１．９５９（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。
ロン１．９５９（１０ミリモル）を少量ずつ添加した。
水素の発生が終了後、この溶液に１・４−ジヒドロ−２
・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−エ
トキシ力ルポニルーヒリシン−５−カルボン［６−）シ
ルオキシ−ヘキシルエステル６．０１９（１０ミリモル
）のジメチルスルホキシド溶液１０１１Ａ！を添加し、
１時間８（１’で加熱攪拌した。得られた反応溶液を氷
水１５０１１１７＋に注入し、析出してきた生成物をク
ロロホルム５０１で抽出した。このクロロホルム溶液を
、水５０ｔｓｌで４回洗浄し１次いで無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、減圧濃縮して褐色油状残留物を得た。
・６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−３−エ
トキシ力ルポニルーヒリシン−５−カルボン［６−）シ
ルオキシ−ヘキシルエステル６．０１９（１０ミリモル
）のジメチルスルホキシド溶液１０１１Ａ！を添加し、
１時間８（１’で加熱攪拌した。得られた反応溶液を氷
水１５０１１１７＋に注入し、析出してきた生成物をク
ロロホルム５０１で抽出した。このクロロホルム溶液を
、水５０ｔｓｌで４回洗浄し１次いで無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、減圧濃縮して褐色油状残留物を得た。
この残留物をクロロホルム−メタノール混合液（容量比
１００：１）ｅ溶出液とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付して精製し、史に。
１００：１）ｅ溶出液とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付して精製し、史に。
トルエン−酢酸エチル混合液ｔｇ出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、精製された目的物を
含む溶出部を減圧乾固して上述の構造式で示されるｌ・
４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カ
ルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル２．５５ｆ（収率４０
．９ ％）を淡黄色粉末として得た。
カラムクロマトグラフィーに付し、精製された目的物を
含む溶出部を減圧乾固して上述の構造式で示されるｌ・
４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カ
ルボン酸６−（５−オルトクロロフェニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル２．５５ｆ（収率４０
．９ ％）を淡黄色粉末として得た。
元素分析値（Ｏｓ、１Ｈｓａ ＣＩ Ｎ４０ｔとして）
理論値（チ）、Ｃ，６１，６８Ｈ２Ｓ、６６ Ｎ、８
．９９実測値（チ）ｉ ６１．７８ ５．８３
８．８４＋ Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩｓ ｔ ｔＭ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄｏ ）δ：０
．８９〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１６（３Ｈ，ｔ）
、２．２７（６Ｈ，ｓ）、３．７３〜４．２１（６Ｈ，
ｍ）、５．０１（ＩＨ。
理論値（チ）、Ｃ，６１，６８Ｈ２Ｓ、６６ Ｎ、８
．９９実測値（チ）ｉ ６１．７８ ５．８３
８．８４＋ Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩｓ ｔ ｔＭ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４５
’Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄｏ ）δ：０
．８９〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１６（３Ｈ，ｔ）
、２．２７（６Ｈ，ｓ）、３．７３〜４．２１（６Ｈ，
ｍ）、５．０１（ＩＨ。
ｓ ）、 ６．０１ （ＩＨ，ｓ ）、 ７．０５〜８
．０５（８Ｈ、ｍ）。
．０５（８Ｈ、ｍ）。
８．８３（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）、１２．０７（ＩＨ，ｂ
ｒｏａｄ）以下の製造例５４〜６７の化合物は原料を適
宜変更して上述の製造例５３とほぼ同様に操作して製造
した。
ｒｏａｄ）以下の製造例５４〜６７の化合物は原料を適
宜変更して上述の製造例５３とほぼ同様に操作して製造
した。
製造例 ５４
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラトリフルオロメチルフェニ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８１ｉＨａｌｌＦＩＩＮ４０７として）
理論値（チ）ｉｃｔ５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ、８
．７２実測値（チ）；５９．７６ ５，４２
８．５９Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ８．（ｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５’
Ｔ（−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄａ ）δ：０
．９０−１．９１（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，ｓ）
、３．５１（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２０（４Ｈ，
ｍ）、５．００（ＩＨ８） 製造例 ５５ １争４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２・３−
ジクロロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−〔４−フェニル−３−ビラソリ
ルオキシ〕−ヘキシルエステル 無色粉末 元素分析値（Ｃ５ｚＨｓｓ Ｃ１２Ｎ３０５とシテ）理
論値（％）；ＣＩ、６２．２１ Ｈ，５，５６Ｎ、７
．０２実測値Ｃ％）、 ６２．３３ ５．８０
７．０１１ Ｒ（０ＨＯＩ、 、 ｃｒｒ；’
） ：３５００．３４６０．１６９３ ’Ｈ−ＮＭＲ（四Ｃ１３）δ二 ０．９５〜１．９７（８Ｈ，ｍ）、２．２７（６Ｈ，ｓ
）、３．５７（３Ｈ，ｓ）、３．７０〜４．２１（４Ｈ
ｓｍ）、５．４４（ＩＨ。
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラトリフルオロメチルフェニ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８１ｉＨａｌｌＦＩＩＮ４０７として）
理論値（チ）ｉｃｔ５９．８１ Ｈ，５，１８Ｎ、８
．７２実測値（チ）；５９．７６ ５，４２
８．５９Ｉ Ｒ（ＣＨＣｌ８．（ｍ ） ： ３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５’
Ｔ（−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄａ ）δ：０
．９０−１．９１（８Ｈ，ｍ）、２．２９（６Ｈ，ｓ）
、３．５１（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２０（４Ｈ，
ｍ）、５．００（ＩＨ８） 製造例 ５５ １争４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２・３−
ジクロロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−〔４−フェニル−３−ビラソリ
ルオキシ〕−ヘキシルエステル 無色粉末 元素分析値（Ｃ５ｚＨｓｓ Ｃ１２Ｎ３０５とシテ）理
論値（％）；ＣＩ、６２．２１ Ｈ，５，５６Ｎ、７
．０２実測値Ｃ％）、 ６２．３３ ５．８０
７．０１１ Ｒ（０ＨＯＩ、 、 ｃｒｒ；’
） ：３５００．３４６０．１６９３ ’Ｈ−ＮＭＲ（四Ｃ１３）δ二 ０．９５〜１．９７（８Ｈ，ｍ）、２．２７（６Ｈ，ｓ
）、３．５７（３Ｈ，ｓ）、３．７０〜４．２１（４Ｈ
ｓｍ）、５．４４（ＩＨ。
ｅ ）、 ６．７５〜７．８０ （８Ｈ、ｍ ）製造
例 ５６ １・４−ジヒドロ−２−６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−エトキシカルホ゛ニルーピリジンー
５〜カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ビラソリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（ＣＥＬＬＨ３Ｂ 〜４ ’７として）理論
値（％）；ｃ、６５．７７ Ｈ，６，３６Ｎ、９．３
０実測値（％）、 ６５．８９ ６，４０
９．１６ｒ Ｒ（Ｃｅｃ：ｉ３． ｔｙｉ’ ） ：
３５００．３４６３，１６９２，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：０．
９０−１．９５（８Ｈ，ｍ）、１．１７（３Ｈ，ｔ）、
２．３０（６Ｈｔ ｓ ）１２−３５ （３Ｈｔ Ｂ）
１３．７４〜４．２１（６Ｈ。
例 ５６ １・４−ジヒドロ−２−６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−エトキシカルホ゛ニルーピリジンー
５〜カルボン酸６−（５−オルトトリル−３−ビラソリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（ＣＥＬＬＨ３Ｂ 〜４ ’７として）理論
値（％）；ｃ、６５．７７ Ｈ，６，３６Ｎ、９．３
０実測値（％）、 ６５．８９ ６，４０
９．１６ｒ Ｒ（Ｃｅｃ：ｉ３． ｔｙｉ’ ） ：
３５００．３４６３，１６９２，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ、 ）δ：０．
９０−１．９５（８Ｈ，ｍ）、１．１７（３Ｈ，ｔ）、
２．３０（６Ｈｔ ｓ ）１２−３５ （３Ｈｔ Ｂ）
１３．７４〜４．２１（６Ｈ。
ｍ）、５．００（ＩＨｔｓ）、５．８７（ＩＨ，ｓ）、
７．００〜８．０８（８Ｈ，ｍ）、８．９０（１）（、
ｓＮ１１．８３（ＩＨ。
７．００〜８．０８（８Ｈ，ｍ）、８．９０（１）（、
ｓＮ１１．８３（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ ）
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン＆６−（５−オルトトリル−３−ヒラソ、リ
ルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０８３Ｈ３８〜４ ｏ７として）理論値（
％）；Ｃ，６５，７７Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０実測値
（％） ６５．９３ ６，５８ ９．１
７Ｉ Ｒ（０Ｈｃ１８． ａｒｉ” ） ：３５００．
３４６２，１６９３，１５２０．１３４５’Ｈ−ＮＭＲ
（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９７〜２．０
０（ＩＩＨ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）、２．２８（
３Ｈ，８）、２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２
１（６Ｈ。
ロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン＆６−（５−オルトトリル−３−ヒラソ、リ
ルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（０８３Ｈ３８〜４ ｏ７として）理論値（
％）；Ｃ，６５，７７Ｈ，６，３６Ｎ、９．３０実測値
（％） ６５．９３ ６，５８ ９．１
７Ｉ Ｒ（０Ｈｃ１８． ａｒｉ” ） ：３５００．
３４６２，１６９３，１５２０．１３４５’Ｈ−ＮＭＲ
（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９７〜２．０
０（ＩＩＨ，ｍ）、２．２２（３Ｈ，ｓ）、２．２８（
３Ｈ，８）、２．３５（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２
１（６Ｈ。
ｍ ）、ｓ、 ５３ （Ｉ Ｈｓ ｓ ） ＊ ５−８
６ （Ｉ ＨＴ ８ ） 、７．００〜８．０３（８Ｈ
，ｍ）’、８．８０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）ｌ・４−ジヒ
ドロ−２・６−シメチルー４−２−二トロフェニル）−
３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−パラクロロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ５Ｈｓａ ＣｌＮ４０７として）理論
値（チ）；ｏ、６１．６８ Ｈ，５，６６Ｎ、８．９
９実測値（チ）； ６１．４７ ５．７５
９．２０Ｉ Ｒ（ＣＨｃ１３．ｃｎ； ） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
（１−２，００ＣＩＬＨ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｅ）
、２．２９（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２１（６Ｈ，
ｍ）、５．５３（ＩＨ＋ｓ）、６．０５（ＩＨ，Ｅ＋）
、７．０３〜８．０５（８Ｈｓｍ）＊８．９０（ＩＨ，
ｓ） 製造例 ５９ ３−ニトロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン＠６− （５−）；ジクロロフェニ
ルー３−ビラソリルオキシ〕−５−エチル−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８，Ｂ３． ＣＩ Ｎ４０□として）理
論値（チ）；Ｇ、６２．７Ｌ Ｈ，６，０４Ｎ、８．
６０実測値（％）；６２．９９ ６，２１ ８
．４７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１，、ｃｔ；ｊ ） ：３５０
０．３４６０，１６９５，１５２２，１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：２−２９ （
６Ｈ＋ ｓ ） 、３．７３〜４．２２ （６Ｈ＋ ｍ
）、４９９（ＩＨ，ｓ）、６．０７（ＩＨ１８）、７
．０５〜８．０６（８１１゜ｍ）、８．８５（ＩＨ，ｓ
）、１２．２４（ＩＨ，８）１φ４−ジヒドロ−２１１
６−シメチルー４−（２ψ３−ジクロロフェニル）−３
−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ７Ｍ６−
Ｃ５−パンニトロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３，０１，Ｎ４０□として）理論
値（チ）ｉｃ、５７．８６ ）Ｉ、５．、ＯＩ Ｎ
、８．７１実測値ｃ％）； ５７．８４ ５“
２０ ８．６３Ｉ Ｒ（ｃＨａｔ３． ｅｒｒ；”
） ：３５００．３４６８，１６９０ ’＋１−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ、 ）δ：
０．９５〜２．０Ｏ（８Ｈ，ｍ）、２．２５（６Ｈ，ｓ
） ３．４８（３Ｈ，ｓ）、３．７０〜４．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．３２（１１ム。
６ （Ｉ ＨＴ ８ ） 、７．００〜８．０３（８Ｈ
，ｍ）’、８．８０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）ｌ・４−ジヒ
ドロ−２・６−シメチルー４−２−二トロフェニル）−
３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−パラクロロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｓ５Ｈｓａ ＣｌＮ４０７として）理論
値（チ）；ｏ、６１．６８ Ｈ，５，６６Ｎ、８．９
９実測値（チ）； ６１．４７ ５．７５
９．２０Ｉ Ｒ（ＣＨｃ１３．ｃｎ； ） ： ３５００．３４６０，１６９２，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６）δ：０．９
（１−２，００ＣＩＬＨ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｅ）
、２．２９（３Ｈ，ｓ）、３．７２〜４．２１（６Ｈ，
ｍ）、５．５３（ＩＨ＋ｓ）、６．０５（ＩＨ，Ｅ＋）
、７．０３〜８．０５（８Ｈｓｍ）＊８．９０（ＩＨ，
ｓ） 製造例 ５９ ３−ニトロフェニル）−３−エトキシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン＠６− （５−）；ジクロロフェニ
ルー３−ビラソリルオキシ〕−５−エチル−ヘキシルエ
ステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８，Ｂ３． ＣＩ Ｎ４０□として）理
論値（チ）；Ｇ、６２．７Ｌ Ｈ，６，０４Ｎ、８．
６０実測値（％）；６２．９９ ６，２１ ８
．４７Ｉ Ｒ（０ＨＣ１，、ｃｔ；ｊ ） ：３５０
０．３４６０，１６９５，１５２２，１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ６）δ：２−２９ （
６Ｈ＋ ｓ ） 、３．７３〜４．２２ （６Ｈ＋ ｍ
）、４９９（ＩＨ，ｓ）、６．０７（ＩＨ１８）、７
．０５〜８．０６（８１１゜ｍ）、８．８５（ＩＨ，ｓ
）、１２．２４（ＩＨ，８）１φ４−ジヒドロ−２１１
６−シメチルー４−（２ψ３−ジクロロフェニル）−３
−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ７Ｍ６−
Ｃ５−パンニトロフェニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ８□Ｈ３，０１，Ｎ４０□として）理論
値（チ）ｉｃ、５７．８６ ）Ｉ、５．、ＯＩ Ｎ
、８．７１実測値ｃ％）； ５７．８４ ５“
２０ ８．６３Ｉ Ｒ（ｃＨａｔ３． ｅｒｒ；”
） ：３５００．３４６８，１６９０ ’＋１−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａ、 ）δ：
０．９５〜２．０Ｏ（８Ｈ，ｍ）、２．２５（６Ｈ，ｓ
） ３．４８（３Ｈ，ｓ）、３．７０〜４．２０（４
Ｈ，ｍ）、５．３２（１１ム。
Ｂ ）、 ６．２６ （ＩＨ、θ）、 ６．８７〜
８．３０ （８Ｈ、ｍ ）。
８．３０ （８Ｈ、ｍ ）。
８．７６ （ＩＨ、ｂｒｏａｄ ）
１・４−ジヒドロ−２＠６−シメチルー４−（２−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−）ぐラフトキシフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 ・元素分析値（ＣＢ２Ｈ８６Ｎ４０８として）理論値（
チ）ｉｃ、６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ、９．２７実
測値（チ）ｉ ６３．７０ ６，０２ ９
．０９Ｉ Ｒ（ｃｔｑｃ１３． ｃｒｒＴ ） ：３
５００．３４６５．１６９５．１５２０．１３４５’Ｈ
−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａａ ）δ：０．９
６〜２．００（８Ｈ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｓ）、２
．２９（３Ｈ，ｓ）、３．４４（３Ｈ，θ）、３．７３
（３Ｈ，日）。
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−）ぐラフトキシフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 ・元素分析値（ＣＢ２Ｈ８６Ｎ４０８として）理論値（
チ）ｉｃ、６３．５６ Ｈ，６，００Ｎ、９．２７実
測値（チ）ｉ ６３．７０ ６，０２ ９
．０９Ｉ Ｒ（ｃｔｑｃ１３． ｃｒｒＴ ） ：３
５００．３４６５．１６９５．１５２０．１３４５’Ｈ
−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ａａ ）δ：０．９
６〜２．００（８Ｈ，ｍ）、２．２３（３Ｈ，ｓ）、２
．２９（３Ｈ，ｓ）、３．４４（３Ｈ，θ）、３．７３
（３Ｈ，日）。
３．７３−４．２０（４Ｈ，ｍ）、５．５３（ＩＨ，ｓ
）、５．９８（ＩＨ，ｓ）、６．７３〜８．１０（８Ｈ
，ｍ）、８．８０（ＩＨ。
）、５．９８（ＩＨ，ｓ）、６．７３〜８．１０（８Ｈ
，ｍ）、８．８０（ＩＨ。
Ｂ）
製造例 ６２
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４− 【３−ニ
トロフェニル）−３−メトキシカルボニルピリジン−５
−カルボ／＠６−（５−（パ５−Ｎ−アセチルアミノフ
ェニル］−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｌ１３Ｈ３７Ｎ、 ｏ８として）理論値
Ｃ％）ｉ（！、６２．７５ Ｈ，５，９０Ｎ、１１．
０９実測値（％）ｉ ６２．８９ ５．７４
１１．２０Ｉ Ｒ（（Ｈｃ１３． ｃｎＴ” ）
：３５００．３４６０，３４２０，１６９５，１５２０
゜３４５ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３−１− Ｄ、Ｏ）δ：０−９
５〜２−００ （８Ｈｓ ｍ ）＊ ２１３ （３Ｈ＋
ｓ ） ｌｉ ３０（６Ｈｔ８）、３．５５（３Ｈ，
８）、３．７４〜４．２２（４Ｈ。
トロフェニル）−３−メトキシカルボニルピリジン−５
−カルボ／＠６−（５−（パ５−Ｎ−アセチルアミノフ
ェニル］−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃｌ１３Ｈ３７Ｎ、 ｏ８として）理論値
Ｃ％）ｉ（！、６２．７５ Ｈ，５，９０Ｎ、１１．
０９実測値（％）ｉ ６２．８９ ５．７４
１１．２０Ｉ Ｒ（（Ｈｃ１３． ｃｎＴ” ）
：３５００．３４６０，３４２０，１６９５，１５２０
゜３４５ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３−１− Ｄ、Ｏ）δ：０−９
５〜２−００ （８Ｈｓ ｍ ）＊ ２１３ （３Ｈ＋
ｓ ） ｌｉ ３０（６Ｈｔ８）、３．５５（３Ｈ，
８）、３．７４〜４．２２（４Ｈ。
ｍ）、５．０７（ＩＨ，８）、５．９１（ＩＨ，Ｓ）１
７．００〜８．０７（８Ｈ，ｍ） １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−／）キシカルホ゛ニルーピリジンー
５−カルボン酸６−（５−メタトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（０３２Ｈ８６Ｎ４ｏ□として）理論値（ｑ
ｂ）；Ｏ＋６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎｓ９．５２実
測値（％）、 ６５．３３ ６，０１ ９
．７６Ｉ Ｒ（ｃＨＯ１３，ｔｙｉｒ ） ：３５０
０．３４６０，１６９０，１５２０，１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ： ８）、５．８８（ＩＨ，ｓ）、６．９０〜８．０７（８
Ｈ，ｍ）ｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−）；シトリルー３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（０１１２Ｈ１１６Ｎ４０ｙとして）理論値
Ｃ％）；Ｃ，６５，２９Ｈ，６，１６Ｎ ９．５２実
測値（チ）ｉ ６５．４３ ６．３１ ９
．４４Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８．ｃｍ ） ； ３５００．３４６３，１６９２，１５２１，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ： ０．９６〜１．９５（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ
）、２．３４（３Ｈ９θ）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３
．７４〜４．２０（４Ｈ。
７．００〜８．０７（８Ｈ，ｍ） １・４−ジヒドロ−２拳６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−／）キシカルホ゛ニルーピリジンー
５−カルボン酸６−（５−メタトリル−３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（０３２Ｈ８６Ｎ４ｏ□として）理論値（ｑ
ｂ）；Ｏ＋６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎｓ９．５２実
測値（％）、 ６５．３３ ６，０１ ９
．７６Ｉ Ｒ（ｃＨＯ１３，ｔｙｉｒ ） ：３５０
０．３４６０，１６９０，１５２０，１３４５’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ： ８）、５．８８（ＩＨ，ｓ）、６．９０〜８．０７（８
Ｈ，ｍ）ｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−）；シトリルー３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル淡黄色粉末 元素分析値（０１１２Ｈ１１６Ｎ４０ｙとして）理論値
Ｃ％）；Ｃ，６５，２９Ｈ，６，１６Ｎ ９．５２実
測値（チ）ｉ ６５．４３ ６．３１ ９
．４４Ｉ Ｒ（０ＨＯＩ８．ｃｍ ） ； ３５００．３４６３，１６９２，１５２１，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、 ）δ： ０．９６〜１．９５（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ
）、２．３４（３Ｈ９θ）、３．５６（３Ｈ，ｓ）、３
．７４〜４．２０（４Ｈ。
ｍ）、５．０４（ＩＨ，ｓ）、５．８８（ＩＨ，ｓ）、
６．８９〜８、０５ （８Ｈｖ ｍ ） 製造例、６５ １゛・４−ジヒドロ−２−６−シメチルー゛４−と３−
二トロフェニル）−３−エトキシカルボニルーヒリシン
−５−カルボン酸６−（５−７二二ルー３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル淡黄色結晶 ｍｐ１５６〜
１５９Ｃ（エタノールより） 元素分析値（ＣＩＩＩＨＩｌｌＩＮ４ ｏ７として）理
論値（チ）ｉ（！、６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９
．５２実測値Ｃ％）ｉ ６５．３２ ６．２７
９．４０Ｉ Ｒ（ｃＨｃｌ、 、ｃｒｔｒ” ）
。
６．８９〜８、０５ （８Ｈｖ ｍ ） 製造例、６５ １゛・４−ジヒドロ−２−６−シメチルー゛４−と３−
二トロフェニル）−３−エトキシカルボニルーヒリシン
−５−カルボン酸６−（５−７二二ルー３−ピラゾリル
オキシ）−ヘキシルエステル淡黄色結晶 ｍｐ１５６〜
１５９Ｃ（エタノールより） 元素分析値（ＣＩＩＩＨＩｌｌＩＮ４ ｏ７として）理
論値（チ）ｉ（！、６５．２９ Ｈ，６，１６Ｎ、９
．５２実測値Ｃ％）ｉ ６５．３２ ６．２７
９．４０Ｉ Ｒ（ｃＨｃｌ、 、ｃｒｔｒ” ）
。
３５００．３４６０，１６９３，１５２０，１３４５’
Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤａｌ、 ＋Ｄ、Ｏ）δ：０．９０−１
．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１７（３Ｈ，ｔ）、２．３２
（６Ｈ，８）、３．７２〜４．２２（６ａ、ｍ）、５．
０４（ＩＨ。
Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤａｌ、 ＋Ｄ、Ｏ）δ：０．９０−１
．９０（８Ｈ，ｍ）、１．１７（３Ｈ，ｔ）、２．３２
（６Ｈ，８）、３．７２〜４．２２（６ａ、ｍ）、５．
０４（ＩＨ。
ｓ ） ＝ ５．８７ （Ｉ Ｈｔ 日） ＊ ６
−９２〜８．０６ （８Ｈ＊ ｍ）製造例 ６６ 水素化ナトリウム０．２４９（１０ミリモル）を。
−９２〜８．０６ （８Ｈ＊ ｍ）製造例 ６６ 水素化ナトリウム０．２４９（１０ミリモル）を。
Ｎ＠Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍ１に懸濁し。
これに、室温攪拌下、３−（パラ−Ｎ−Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル）−５−ピラゾロン２０３９（ｌＯミリモ
ル）を少量ずつ添加した。水素の発生が終了後、この溶
液に１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−トシルオキシーヘキシルエステル
５．８７ｆ（１０ミリモル）のＮ＠Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶液２０ｍ１を滴下し、１時間９０ｔｌ’で加熱
攪拌した。得られた反応溶液を氷水２００１ｎｌ中に注
ぎ。
ミノフェニル）−５−ピラゾロン２０３９（ｌＯミリモ
ル）を少量ずつ添加した。水素の発生が終了後、この溶
液に１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−
ニトロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−トシルオキシーヘキシルエステル
５．８７ｆ（１０ミリモル）のＮ＠Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶液２０ｍ１を滴下し、１時間９０ｔｌ’で加熱
攪拌した。得られた反応溶液を氷水２００１ｎｌ中に注
ぎ。
析出した反応生成物をクロロホルムＩＱ□Ａ’で抽出し
た。このクロロホルム溶液を０．５Ｎ塩酸３０ｍ１で２
回、飽和食塩水１５０１１１Ｃ１回、０．ＩＮ水酸化ナ
トリウム水溶液１５ｏ１ｎｌで１回、順次洗浄後蕪水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して褐色油状の残留物
を得た。この残留物を、クロロポルム−メタノール混合
液（容量比２ｏ：１）を溶出液とするシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、精製された目的物を含む画
分を、減圧乾固し、上述の構造式で示される１φ４−ジ
ヒドロ−２６ロージメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン
酸６− （５−（パラ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル２．
３５ｆ（収率３８．０ ％ ）を淡黄色粉末として得た
。
た。このクロロホルム溶液を０．５Ｎ塩酸３０ｍ１で２
回、飽和食塩水１５０１１１Ｃ１回、０．ＩＮ水酸化ナ
トリウム水溶液１５ｏ１ｎｌで１回、順次洗浄後蕪水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して褐色油状の残留物
を得た。この残留物を、クロロポルム−メタノール混合
液（容量比２ｏ：１）を溶出液とするシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、精製された目的物を含む画
分を、減圧乾固し、上述の構造式で示される１φ４−ジ
ヒドロ−２６ロージメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン
酸６− （５−（パラ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル２．
３５ｆ（収率３８．０ ％ ）を淡黄色粉末として得た
。
元素分析値（Ｃｓ５ＨｓｎＮｓ ｏｙとして）理論値Ｃ
％）ｉｃ、６４．１７ Ｈ，６，３６Ｎ、１１．３
４実測値（チ）ｉ ６４．１０ ６．５４
１１．２０Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ３． ｃｎｒ” ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４
５’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ！１８） δ ：０．９０〜１
．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）、２．９０
（６Ｈ，ｓ）、３．５５（３Ｈ，ｓ）、３．７１〜４．
２０（４Ｉ（１ｍ）、５．０７ （ＩＨ＋ ８） 製造例 ６７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［：５−（メタ−Ｎ−エチルアミノフ
ェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３３”１３９１”５ ｏ、として）理論
値（チ）；ｃ、６４．１７ Ｈ，６，３６Ｎ、１１．
３４実測値（チ）、 ６４，０３ ６．４７
１１．４６Ｉ Ｒ（（Ｈｃ１３． ｃｎｉ” ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４
５”Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣＩ３−１− Ｄ、Ｏ） δ
：０．９０−１．９７（ＩＩＨ，ｍ）、２．０２（２
Ｈ，（１３２，３１（６Ｈ，ｓ）、３．５６（３Ｈ，ｓ
）、３．７２〜４．２０ （４Ｈ＋ｍ）＝ ５．０５
（ＩＨｐＢ）、５．８３（ＩＨ，ｓ）１・４−ジヒドロ
−２−６−シメチルー４−（２・３− ジクロロフェニ
ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン１ｌ１６−（５−バラニトロフェニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル〔化合物６０）１２．８
６９（２０ミリモル）をエタノール１１００ｍ１ＶＣ解
し、この溶液に、ラネーニッケル５ ｍｌを加え、常温
、常圧で接触還元反応をおこない、水素ガス１３５０ｍ
ｌ（６０ミリモル）を吸収させた。この反応液中のラネ
ーニッケルを戸別した後、Ｐ液を減圧濃縮し。
％）ｉｃ、６４．１７ Ｈ，６，３６Ｎ、１１．３
４実測値（チ）ｉ ６４．１０ ６．５４
１１．２０Ｉ Ｒ（ＣＨＯＩ３． ｃｎｒ” ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０．１３４
５’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＣ！１８） δ ：０．９０〜１
．９０（８Ｈ，ｍ）、２．３０（６Ｈ，ｓ）、２．９０
（６Ｈ，ｓ）、３．５５（３Ｈ，ｓ）、３．７１〜４．
２０（４Ｉ（１ｍ）、５．０７ （ＩＨ＋ ８） 製造例 ６７ １・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−［：５−（メタ−Ｎ−エチルアミノフ
ェニル）−３−ビラソリルオキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（Ｃ３３”１３９１”５ ｏ、として）理論
値（チ）；ｃ、６４．１７ Ｈ，６，３６Ｎ、１１．
３４実測値（チ）、 ６４，０３ ６．４７
１１．４６Ｉ Ｒ（（Ｈｃ１３． ｃｎｉ” ）
：３５００．３４６０，１６９５，１５２０，１３４
５”Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣＩ３−１− Ｄ、Ｏ） δ
：０．９０−１．９７（ＩＩＨ，ｍ）、２．０２（２
Ｈ，（１３２，３１（６Ｈ，ｓ）、３．５６（３Ｈ，ｓ
）、３．７２〜４．２０ （４Ｈ＋ｍ）＝ ５．０５
（ＩＨｐＢ）、５．８３（ＩＨ，ｓ）１・４−ジヒドロ
−２−６−シメチルー４−（２・３− ジクロロフェニ
ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン１ｌ１６−（５−バラニトロフェニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル〔化合物６０）１２．８
６９（２０ミリモル）をエタノール１１００ｍ１ＶＣ解
し、この溶液に、ラネーニッケル５ ｍｌを加え、常温
、常圧で接触還元反応をおこない、水素ガス１３５０ｍ
ｌ（６０ミリモル）を吸収させた。この反応液中のラネ
ーニッケルを戸別した後、Ｐ液を減圧濃縮し。
淡黄色油状の残留物を得た。この残留物をクロロホルム
−メタノール混合液（容量比３：ｌ）を溶出液とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目
的物を含む両分を減圧濃縮して淡黄色油状残留物を得た
。この残留物を酢酸エチルに溶解し、活性炭５２を加え
てよく攪拌後。
−メタノール混合液（容量比３：ｌ）を溶出液とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付して精製し、目
的物を含む両分を減圧濃縮して淡黄色油状残留物を得た
。この残留物を酢酸エチルに溶解し、活性炭５２を加え
てよく攪拌後。
活性炭を戸別し、Ｐ液を減圧乾固して上述の構造式で示
されるｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２
・３−ジクロロフェニル）−３メ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−〔５−パラアミノフェニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステルを淡黄色
粉末として得た。
されるｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２
・３−ジクロロフェニル）−３メ）キシカルボニル−ピ
リジン−５−カルボン酸６−〔５−パラアミノフェニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステルを淡黄色
粉末として得た。
収量６．６３ｖ（収率５４．０％）。
元素分析値（Ｃａ１Ｈ３４ｃ１２ Ｎ４ ｏｓとして）
理論値Ｃ％）；Ｃ，６０，６９Ｈ，５，５９Ｎ、９．１
３実測値（チ）、 ６０，５５ ５．７６
９．０１１ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｉ” ） ：３５
００．３４６０，１６９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（（１！ＤＣ！ｌｓ＋ Ｄ、０ ）δ：０
．９５〜１．９５（８Ｈ，ｍ）、２．２６（６Ｈ，ｓ）
、３．５８（３Ｈ＋ ８） −３−７４〜４−２１ （
４Ｈｔ ｍ ） −５−４３（Ｉ Ｈ＋ｓ）、５．８６
（ＩＨｐＢ） 原料を適宜変更し袈造例１ ＊ ２ ＊ ４８ ｐ ４
９ 。
理論値Ｃ％）；Ｃ，６０，６９Ｈ，５，５９Ｎ、９．１
３実測値（チ）、 ６０，５５ ５．７６
９．０１１ Ｒ（ＣＨＣｌ３． ｃｉ” ） ：３５
００．３４６０，１６９５ ’Ｈ−ＮＭＲ（（１！ＤＣ！ｌｓ＋ Ｄ、０ ）δ：０
．９５〜１．９５（８Ｈ，ｍ）、２．２６（６Ｈ，ｓ）
、３．５８（３Ｈ＋ ８） −３−７４〜４−２１ （
４Ｈｔ ｍ ） −５−４３（Ｉ Ｈ＋ｓ）、５．８６
（ＩＨｐＢ） 原料を適宜変更し袈造例１ ＊ ２ ＊ ４８ ｐ ４
９ 。
５０．５２．５３又は６６に記載した方法とほぼ同様処
して以下の化合物も製造した。
して以下の化合物も製造した。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−エトキシエトキシカルボニル
〕−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロロフ
ェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−（２−エトキシエトキシカルボニル
〕−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロロフ
ェニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ｌ・４〜ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２−ブロ
モフェニル）−３−メトキンカルホ゛ニルーヒリシン−
５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。
モフェニル）−３−メトキンカルホ゛ニルーヒリシン−
５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ビリジン−５
−カルボン酸６−（５−メタヨードフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシル、 エステル。
ロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ビリジン−５
−カルボン酸６−（５−メタヨードフェニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシル、 エステル。
１＠４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（２０６−
ジクロロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル。
ジクロロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル。
１−４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３拳４−
ジクロロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ビラソリ
ルオキシ〕−ヘキンルエステル。
ジクロロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジ
ン−５−カルボン酸６−（５−フェニル−３−ビラソリ
ルオキシ〕−ヘキンルエステル。
１＠４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル） −３−メ） キ７カルホ＝ルーピリジン
ー５−カルボン酸６−（５−（２−４−ツメチルフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
ロフェニル） −３−メ） キ７カルホ＝ルーピリジン
ー５−カルボン酸６−（５−（２−４−ツメチルフェニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
１−４−ジヒドｏ−ｚ＋＋ｃ＋−ジメチル−４−（３−
ニトロフェニル）−３−、）’）キシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−（パラ−Ｎ−ベンゾイ
ルアミノフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシ
ルエステル。
ニトロフェニル）−３−、）’）キシカルボニル−ピリ
ジン−５−カルボン酸６−（５−（パラ−Ｎ−ベンゾイ
ルアミノフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシ
ルエステル。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−＝）
ロフェニル）−３−メ）＋７カルボニルービリジンー５
−カルボン酸６−［５−（バラーＮ＠Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−ピラゾリルオキシ］−ヘキシルエス
テル。
ロフェニル）−３−メ）＋７カルボニルービリジンー５
−カルボン酸６−［５−（バラーＮ＠Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−ピラゾリルオキシ］−ヘキシルエス
テル。
１・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラエトキシフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−パラエトキシフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
１１１４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−二
・トロフェニル）−３−メ）キンカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−パラメトキシベンジル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
・トロフェニル）−３−メ）キンカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（５−パラメトキシベンジル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−（２・６−ツメチルフェニル）
−３−ビラゾリルオキン〕−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−（２・６−ツメチルフェニル）
−３−ビラゾリルオキン〕−ヘキシルエステル。
１−４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−〔３−ニ
トロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（３・４−メチレンジオキシ
ベンジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル。
トロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（３・４−メチレンジオキシ
ベンジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メト＃シｔｔルポニルーピリジン−
５−カルボン酸６−（５−α−フェネチル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−メト＃シｔｔルポニルーピリジン−
５−カルボン酸６−（５−α−フェネチル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル。
１・４−ジヒドロ−２０６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニルクー３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェネチル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニルクー３−メトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−フェネチル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。
１−４−ジヒドｌ：１−２６ロージメチルー４−（３−
ニトロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（４−（３・４−メチレンジオキ
シフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエス
テル。
ニトロフェニル）−３−メ）キシカルボニル−ピリジン
−５−カルボン酸６−（４−（３・４−メチレンジオキ
シフェニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエス
テル。
ｌ・４−ジヒドロ−２１１６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−メト＊ジカルボニルーピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（２・６−シメトキシフエニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
トロフェニル）−３−メト＊ジカルボニルーピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（２・６−シメトキシフエニ
ル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
１・４．−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（２・６−ツメチルフェニル
）−３−ピラゾリルオキ／〕−ヘキシルエステル。
トロフェニル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−［４−（２・６−ツメチルフェニル
）−３−ピラゾリルオキ／〕−ヘキシルエステル。
１・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メトキ７カルポニルーピリジン−５
−カルボン酸６−〔４−パラメトキシフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−メトキ７カルポニルーピリジン−５
−カルボン酸６−〔４−パラメトキシフェニル−３−ピ
ラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−３−メ）−１／カルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−（４−オルトクロロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ロフェニル）−３−メ）−１／カルボニル−ピリジン−
５−カルボン酸６−（４−オルトクロロフェニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。
ｌ・４−ジヒドロ−２・６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル３−３−メ）キンカルボニル−ビリジン−５
−カルボン酸６［５−（３・４−メチレンジオキシベン
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
ロフェニル３−３−メ）キンカルボニル−ビリジン−５
−カルボン酸６［５−（３・４−メチレンジオキシベン
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル。
出願人 東京田辺製薬株式会社
代理人 久高将信（ほか１名）
第１頁の続き
１６１４番地４
ケ谷１１５５番地５
０発 明 者 土屋享
田無市谷戸町２丁目９番３−５０
５号
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
特 願 昭５７− １３，３９８号
２、発明の名称
新規なる１・４−ジヒドロピリジン誘導体３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人
る者 事件との関係 特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数３〜
６のフルコキシアルキル基’ｋｅＲ”は水素原子又はハ
ロゲン原子ｆｒ、ａ”は）・ロゲン原子又はニトロ基を
表わし Ｒ４は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ト
リフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ基、アミ７基、
モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルア
ミノ基もしくはハロゲン原子から選択される１〜３個の
置換基又はメチレンジオキシ基を有していてもよい了り
−ル基、アリールアルキル基又はピリジル基を表わし、
Ａは炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示されるｌ・４−ジヒドロピリジン誘導体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57013398A JPS58131982A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
| GB08223168A GB2108108B (en) | 1981-08-12 | 1982-08-11 | Novel 1 4-dihydropyridine derivatives |
| FR8214008A FR2511370B1 (fr) | 1981-08-12 | 1982-08-11 | Derives de 1,4-dihydropyridine a activite vasodilatatrice et d'hypotension |
| DE19823230400 DE3230400A1 (de) | 1981-08-12 | 1982-08-12 | Neue 1,4-dihydropyridinderivate |
| US06/457,867 US4418197A (en) | 1982-02-01 | 1983-01-13 | 1,4-Dihydropyridine derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57013398A JPS58131982A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58131982A true JPS58131982A (ja) | 1983-08-06 |
| JPS6323193B2 JPS6323193B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=11832005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57013398A Granted JPS58131982A (ja) | 1981-08-12 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4418197A (ja) |
| JP (1) | JPS58131982A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986001206A1 (fr) * | 1984-08-14 | 1986-02-27 | Kowa Co., Ltd. | Nouveaux derives de 1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120750A (en) * | 1989-01-17 | 1992-06-09 | Synphar Laboratories, Inc. | Generation of 1,4-dihydropyridine derivatives |
| DE10142416A1 (de) * | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Molecular And Clinical Drug Re | Verfahren zur Herstellung von Lösungen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2218644C3 (de) * | 1972-04-18 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Basische Ester von 1,4-Dihydropyridinen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel |
| US3946027A (en) * | 1972-09-30 | 1976-03-23 | Bayer Aktiengesellschaft | 3,5,6-Tricarboxy-4-pyridyl-1,4-dihydropyridine derivatives |
| DE2639257A1 (de) * | 1976-09-01 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Aminoalkylidenamino-1,4-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| JPS56140989A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-04 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 1,4-dihydrophyridine-3,5-dicarboxylic ester derivative or its salt |
| DE3022030A1 (de) * | 1980-06-12 | 1981-12-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-thiazol- bzw. 4-imidazol-substituierte, 1,4-dihydropyridine, verfahren zu deren herstellung sowie diese enthaltende arzneimittel |
-
1982
- 1982-02-01 JP JP57013398A patent/JPS58131982A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,867 patent/US4418197A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986001206A1 (fr) * | 1984-08-14 | 1986-02-27 | Kowa Co., Ltd. | Nouveaux derives de 1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4418197A (en) | 1983-11-29 |
| JPS6323193B2 (ja) | 1988-05-16 |
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