JPS6323193B2 - - Google Patents
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- JPS6323193B2 JPS6323193B2 JP57013398A JP1339882A JPS6323193B2 JP S6323193 B2 JPS6323193 B2 JP S6323193B2 JP 57013398 A JP57013398 A JP 57013398A JP 1339882 A JP1339882 A JP 1339882A JP S6323193 B2 JPS6323193 B2 JP S6323193B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/12—Antihypertensives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
- C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は血圧降下作用を有する新規な１・４−
ジヒドロピリジン誘導体に関する。更に詳しくは
下記一般式〔〕 （式中R1は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素
数３〜６のアルコキシアルキル基を、R2は水素
原子又はハロゲン原子を表わし、R3はR2が水素
原子の時はニトロ基を、R2がハロゲン原子の時
はハロゲン原子を表わし、R4は１もしくは２個
の低級アルキル基、１〜３個の低級アルコキシ
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、モノ低級アルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、メチレンジオキシ基及び１もしく
は２個のハロゲン原子から選択される置換基を有
していてもよいアリール基、低級アルコキシ基、
メチレンジオキシ基及びハロゲン原子から選択さ
れる置換基を有していてもよいアリールアルキル
基又はピリジル基を表わし、Ａは１又は２個の炭
素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示される化合物に関する。 従来、冠循環又は脳循環改善の治療薬として繁
用されている１・４−ジヒドロピリジン誘導体と
しては、４−（２−ニトロフエニル）−２・６−ジ
メチル−１・４−ジヒドロピリジン−３・５−ジ
カルボン酸ジメチルエステル（米国特許3485847
号；以下ニフエジピンと略す）及び４−（３−ニ
トロフエニル）−２・６−ジメチル−１・４−ジ
ヒドロピリジン−３・５−ジカルボン酸３−メチ
ルエステル−５−β−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）エチルエステル塩酸塩（特公昭55−
45075号；以下ニカルジピンと略す）などがある。
しかしながら、これらの化合物を犬等に例えば
10μｇ／Kg静注した時の血管拡張効果及び該効果
に付随する降圧効果は、30〜40分程度の短時間で
消失すること及びこれらの化合物は心機能の負担
増の一つを意味する、換言すれば一種の副作用と
も言える心拍数の増加作用を有することが報告さ
れている（Arzneimittel−Forschung22巻１号33
頁1972年；同26巻12号2172頁1976年；東邦医学会
雑誌26巻１、２号48頁1979年）。従つて、これら
の化合物が長期間、高血圧症及び心臓血管性疾患
に奏効するためには、作用の持続化もしくは該化
合物の頻回投与又は副作用の防止等を目的とする
他剤併用等の手段を用いることを余儀なくされ
る。 本発明は血管拡張作用に由来する持続時間の長
い血圧降下作用を具備し、しかも心拍数の増減能
が軽微であり、従つて高血圧症及び心臓血管性疾
患の治療薬として有用な前記一般式〔〕で示さ
れる１・４−ジヒドロピリジン誘導体の提供を目
的とする。 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3、R4及びＡは前記と同意義。） で示される互変異性体及び１・４−ジヒドロピリ
ジン環の４位の不斉炭素原子に基づく光学異性体
を包含する。 前記一般式〔〕において、R1で表わされる
アルキル基としてはメチル、エチル、ノルマルプ
ロピル、イソプロピル、ノルマルブチル又はイソ
ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を、同じく
アルコキシアルキル基としては２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−ノルマルプロポキ
シエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ノル
マルブトキシエチル、２−イソブトキシエチル、
３−エトキシプロピル、２−メトキシプロピル、
３−メトキシプロピル、１−メチル−２−メトキ
シプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシ
ブチル又は３−メトキシブチル等の炭素数３〜６
のアルコキシアルキル基を含む。アルコキシアル
キル基のときには２−アルコキシエチル基が好適
である。R2及びR3で表わされるハロゲン原子と
しては塩素原子、フツ素原子、臭素原子又はヨウ
素原子等を含む。R2及びR3がハロゲン原子であ
るときには、共に同一種のハロゲン原子である場
合が適当であり、特に塩素原子である場合が好適
である。R2が水素原子であるときにはR3はニト
ロ基であるのが適当である。フエニル基における
R2及びR3の置換位置は任意の位置をとることが
できる。R4で表わされるアリール基としては、
フエニル基クロロフエニル基、ブロモフエニル
基、フルオロフエニル基、ヨードフエニル基、メ
トキシフエニル基、ニトロフエニル基、シアノフ
エニル基、トリフルオロメチルフエニル基、アミ
ノフエニル基、Ｎ−メチルアミノフエニル基、Ｎ
−エチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルア
ミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル基、Ｎ−アセチルアミノフエニル基、Ｎ−ベン
ゾイルアミノフエニル基、ジクロロフエニル基、
ジブロモフエニル基、ジフルオロフエニル基、ジ
メトキシフエニル基、トリメトキシフエニル基、
メチレンジオキシフエニル基、トリル基、エチル
フエニル基、プロピルフエニル基、ブチルフエニ
ル基、ジメチルフエニル基、ジエチルフエニル
基、トリメチルフエニル基又はフエニル基を、ア
リールアルキル基としては、ベンジル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、メチレンジオ
キシベンジル基、α−フエネチル基、β−フエネ
チル基又はα−（クロロフエニル）エチル基をそ
れぞれ含む。またR4で表わされるピリジル基と
しては未置換のものが適当であるが塩素原子、メ
チル基もしくはメトキシ基等の置換基を有してい
てもよい。ピラゾール環におけるR4の置換位置
は４位又は５位のいずれかをとることができる。
Ａで表わされるヘキサメチレン基としては、未置
換のヘキサメチレン基のほかに１・６位、２・５
位もしくは３・４位の両位置にアルキル基を１個
ずつ有するもの又は１〜６位のいずれかの位置に
アルキル基を１個有するものを含む。ここでのア
ルキル基としてはメチル基、エチル基又はプロピ
ル基を含む。 次に本発明化合物〔〕の代表的化合物におけ
る薬理学的活性の試験例を示す。 ＜血圧降下作用及び心拍数変動作用＞ 試験は５〜６匹の成犬を１群とし、各犬の左大
腿静脈に各化合物を3μｇ／Kg又は10μｇ／Kg注入
した後における心拍数及び右大腿動脈の血圧並び
に降圧効果の持続時間を測定することにより行つ
た。使用した犬はあらかじめペントバルビタール
ナトリウム30mg／Kgを静注することにより麻酔し
た。測定機器は圧トランスジユーサMPU−0.5及
びパルスレート・タコメーターRT−２（共に日
本光電社製）を、記録機器はペン書きオツシログ
ラフWI−380（日本光電社製）をそれぞれ用いた。
持続時間は作用発現時から消滅時までの時間で求
めた。 結果は第１表に示すとおりであつた。心拍数変
動作用及び血圧降下作用は、各化合物投与前後に
おける心拍数（１分あたり）の増減及び平均血圧
の差で、持続時間は分単位で表示した。なお同表
には本発明者らが試験したニフエジピン及びニカ
ルジピンのこれらの作用を比較のため併記した。
また、化合物の表示欄において化合物１とは後述
製造例１での化合物を化合物２とは同製造例２で
の化合物を意味し、以下同様にして表示した。
ジヒドロピリジン誘導体に関する。更に詳しくは
下記一般式〔〕 （式中R1は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素
数３〜６のアルコキシアルキル基を、R2は水素
原子又はハロゲン原子を表わし、R3はR2が水素
原子の時はニトロ基を、R2がハロゲン原子の時
はハロゲン原子を表わし、R4は１もしくは２個
の低級アルキル基、１〜３個の低級アルコキシ
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、モノ低級アルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、メチレンジオキシ基及び１もしく
は２個のハロゲン原子から選択される置換基を有
していてもよいアリール基、低級アルコキシ基、
メチレンジオキシ基及びハロゲン原子から選択さ
れる置換基を有していてもよいアリールアルキル
基又はピリジル基を表わし、Ａは１又は２個の炭
素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示される化合物に関する。 従来、冠循環又は脳循環改善の治療薬として繁
用されている１・４−ジヒドロピリジン誘導体と
しては、４−（２−ニトロフエニル）−２・６−ジ
メチル−１・４−ジヒドロピリジン−３・５−ジ
カルボン酸ジメチルエステル（米国特許3485847
号；以下ニフエジピンと略す）及び４−（３−ニ
トロフエニル）−２・６−ジメチル−１・４−ジ
ヒドロピリジン−３・５−ジカルボン酸３−メチ
ルエステル−５−β−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）エチルエステル塩酸塩（特公昭55−
45075号；以下ニカルジピンと略す）などがある。
しかしながら、これらの化合物を犬等に例えば
10μｇ／Kg静注した時の血管拡張効果及び該効果
に付随する降圧効果は、30〜40分程度の短時間で
消失すること及びこれらの化合物は心機能の負担
増の一つを意味する、換言すれば一種の副作用と
も言える心拍数の増加作用を有することが報告さ
れている（Arzneimittel−Forschung22巻１号33
頁1972年；同26巻12号2172頁1976年；東邦医学会
雑誌26巻１、２号48頁1979年）。従つて、これら
の化合物が長期間、高血圧症及び心臓血管性疾患
に奏効するためには、作用の持続化もしくは該化
合物の頻回投与又は副作用の防止等を目的とする
他剤併用等の手段を用いることを余儀なくされ
る。 本発明は血管拡張作用に由来する持続時間の長
い血圧降下作用を具備し、しかも心拍数の増減能
が軽微であり、従つて高血圧症及び心臓血管性疾
患の治療薬として有用な前記一般式〔〕で示さ
れる１・４−ジヒドロピリジン誘導体の提供を目
的とする。 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3、R4及びＡは前記と同意義。） で示される互変異性体及び１・４−ジヒドロピリ
ジン環の４位の不斉炭素原子に基づく光学異性体
を包含する。 前記一般式〔〕において、R1で表わされる
アルキル基としてはメチル、エチル、ノルマルプ
ロピル、イソプロピル、ノルマルブチル又はイソ
ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を、同じく
アルコキシアルキル基としては２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−ノルマルプロポキ
シエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ノル
マルブトキシエチル、２−イソブトキシエチル、
３−エトキシプロピル、２−メトキシプロピル、
３−メトキシプロピル、１−メチル−２−メトキ
シプロピル、４−メトキシブチル、４−エトキシ
ブチル又は３−メトキシブチル等の炭素数３〜６
のアルコキシアルキル基を含む。アルコキシアル
キル基のときには２−アルコキシエチル基が好適
である。R2及びR3で表わされるハロゲン原子と
しては塩素原子、フツ素原子、臭素原子又はヨウ
素原子等を含む。R2及びR3がハロゲン原子であ
るときには、共に同一種のハロゲン原子である場
合が適当であり、特に塩素原子である場合が好適
である。R2が水素原子であるときにはR3はニト
ロ基であるのが適当である。フエニル基における
R2及びR3の置換位置は任意の位置をとることが
できる。R4で表わされるアリール基としては、
フエニル基クロロフエニル基、ブロモフエニル
基、フルオロフエニル基、ヨードフエニル基、メ
トキシフエニル基、ニトロフエニル基、シアノフ
エニル基、トリフルオロメチルフエニル基、アミ
ノフエニル基、Ｎ−メチルアミノフエニル基、Ｎ
−エチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルア
ミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル基、Ｎ−アセチルアミノフエニル基、Ｎ−ベン
ゾイルアミノフエニル基、ジクロロフエニル基、
ジブロモフエニル基、ジフルオロフエニル基、ジ
メトキシフエニル基、トリメトキシフエニル基、
メチレンジオキシフエニル基、トリル基、エチル
フエニル基、プロピルフエニル基、ブチルフエニ
ル基、ジメチルフエニル基、ジエチルフエニル
基、トリメチルフエニル基又はフエニル基を、ア
リールアルキル基としては、ベンジル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、メチレンジオ
キシベンジル基、α−フエネチル基、β−フエネ
チル基又はα−（クロロフエニル）エチル基をそ
れぞれ含む。またR4で表わされるピリジル基と
しては未置換のものが適当であるが塩素原子、メ
チル基もしくはメトキシ基等の置換基を有してい
てもよい。ピラゾール環におけるR4の置換位置
は４位又は５位のいずれかをとることができる。
Ａで表わされるヘキサメチレン基としては、未置
換のヘキサメチレン基のほかに１・６位、２・５
位もしくは３・４位の両位置にアルキル基を１個
ずつ有するもの又は１〜６位のいずれかの位置に
アルキル基を１個有するものを含む。ここでのア
ルキル基としてはメチル基、エチル基又はプロピ
ル基を含む。 次に本発明化合物〔〕の代表的化合物におけ
る薬理学的活性の試験例を示す。 ＜血圧降下作用及び心拍数変動作用＞ 試験は５〜６匹の成犬を１群とし、各犬の左大
腿静脈に各化合物を3μｇ／Kg又は10μｇ／Kg注入
した後における心拍数及び右大腿動脈の血圧並び
に降圧効果の持続時間を測定することにより行つ
た。使用した犬はあらかじめペントバルビタール
ナトリウム30mg／Kgを静注することにより麻酔し
た。測定機器は圧トランスジユーサMPU−0.5及
びパルスレート・タコメーターRT−２（共に日
本光電社製）を、記録機器はペン書きオツシログ
ラフWI−380（日本光電社製）をそれぞれ用いた。
持続時間は作用発現時から消滅時までの時間で求
めた。 結果は第１表に示すとおりであつた。心拍数変
動作用及び血圧降下作用は、各化合物投与前後に
おける心拍数（１分あたり）の増減及び平均血圧
の差で、持続時間は分単位で表示した。なお同表
には本発明者らが試験したニフエジピン及びニカ
ルジピンのこれらの作用を比較のため併記した。
また、化合物の表示欄において化合物１とは後述
製造例１での化合物を化合物２とは同製造例２で
の化合物を意味し、以下同様にして表示した。
【表】
【表】
第１表から明白なように、各化合物は薬用量に
相当する量、例えば10μｇ／Kgでは短かいもので
も約２時間、長いものでは３時間以上もの長時
間、良好な血圧降下作用を持続させること及び心
拍数の変動が軽微であることが認められる。第１
表に記載した化合物以外の本発明化合物〔〕、
例えば後述の他の製造例で示す化合物もほぼ同様
の効果を示した。また、別途に行つた椎骨動脈で
の血管拡張作用の試験においても、本発明化合物
〔〕は持続性ある血管拡張効果が認められた。 本発明化合物〔〕の具体的な製造法を以下に
説明する。 （製造法１） 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 〔式中R2、R3は前記と同意義を表わし、R5は前
記のR1又は下記一般式〔〕 （式中Ａ及びR4は前記と同意義。） で示される置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表
わす。〕 で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導
体1.0モルと下記一般式〔〕 （式中R6は前記のR1又は前記一般式〔〕で示
される置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表わ
す。但し、R5がR1を表すときはR6は置換ピラゾ
リルオキシヘキシル基〔〕を、R5が置換ピラ
ゾリルオキシヘキシル基〔〕を表わすときは
R6はR1を表わす。）で示されるエナミノカルボン
酸エステル誘導体1.0〜2.0モル、好適には1.0モル
とを、反応溶媒の存在下又は非存在下に、反応温
度５〜200℃、好適には50〜150℃で反応させて製
造することができる。反応溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールもしくはブタ
ノール等のアルコール類、エチレングリコールも
しくはプロピレングリコール等のジオール類、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブもしくはプロ
ピルセロソルブ等のセロソルブ類、ニトロベンゼ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、酢酸もしくは水又はこれらの二種以上から
なる混合溶媒が適当である。上記の製造法１にお
いては必要に応じてモレキユラーシーブ、ピペリ
ジン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ・
Ｎ−ジメチルアニリン又はＮ・Ｎ−ジエチルアニ
リン等の適当量を反応促進剤として使用してもよ
い。 （製造法２） 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R2及びR3は前記と同意義。） で示されるベンズアルデヒド誘導体1.0モルと前
記一般式〔〕で示されるエナミカルボン酸エス
テル誘導体1.0〜2.0モル、好適には1.0モルと下記
一般式〔〕 （式中R5は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体1.0〜2.0モ
ル、好適には1.0モルとを反応溶媒の存在下又は
非存在下に、反応温度５〜200℃、好適には50〜
150℃で反応させても製造することができる。反
応溶媒又は必要に応じて使用してもよい反応促進
剤としては製造法１において記載した種類のもの
を使用することができる。 （製造法３） また、本発明化合物〔〕は前記一般式〔〕
で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導
体1.0モルと下記一般式〔〕 （式中R6は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体1.0モルと
アンモニア1.0モル以上、好適には1.0〜3.0モルと
を反応溶媒の存在下又は非存在下に反応温度５〜
200℃、好適には50〜150℃で反応させることによ
り製造することができる。反応溶媒又は必要に応
じて使用してもよい反応促進剤としては製造法１
で記載した種類のものを同様に用いることができ
る。 （製造法４） 更に、本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3及びＡは前記と同意義を表わ
し、R7はハロゲン原子、メシルオキシ基、トシ
ルオキシ基又はベンゼンスルホニルオキシ基を表
わす。） で示されるジヒドロピリジン誘導体1.0モルと下
記一般式〔〕 （式中R4は前記と同意義。） で示されるピラゾロン誘導体1.0〜6.0モル、好適
には1.0〜2.0モルとを、アニオン化試薬及び必要
に応じてアルカリ金属ヨウ化物の併存下に反応溶
媒中、反応温度０〜180℃、好適には15〜100℃で
反応させても製造できる。この製造法４の反応は
ピラゾロン誘導体〔〕とアニオン化試薬とをあ
らかじめ反応させ、この反応混合物にジヒドロピ
リジン誘導体〔〕を、更に必要に応じてアルカ
リ金属ヨウ化物を添加すると有利に進行する。 アニオン化試薬としては金属ナトリウムもしく
は金属カリウム等のアルカリ金属、金属カルシウ
ムもしくは金属マグネシウム等のアルカリ土類金
属、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは
水素化リチウム等の水素化アルカリ金属、炭酸ナ
トリウムもしくは炭酸カリウム等の炭酸塩、メタ
ノール、エタノール、プロパノールもしくはブタ
ノール等のアルコール類のナトリウムもしくはカ
リウムアルコキシド又はトリエチルアミン、ピリ
ジンもしくはＮ・Ｎ−ジメチルアニリン等の三級
アミンが適当である。アニオン化試薬としてナト
リウム又はカリウムのアルコキシドを使用する場
合には反応過程で生成するアルコール類を可及的
に除去すると有利である。本製造法においてアニ
オン化試薬の使用量は、三級アミン以外の該試薬
を使用する場合には1.0〜6.0モル、好適には1.0〜
2.0モルとし、且つこの範囲内において必ずピラ
ゾロン誘導体〔〕の使用モル比以下とするのが
適当である。また、三級アミンを使用する場合に
は1.0モル以上とするのが適当である。アルカリ
金属ヨウ化物は前記一般式〔〕の式中、R7が
ヨウ素原子以外のハロゲン原子を表わすジヒドロ
ピリジン誘導体を用いる場合に本製造法の反応を
促進する。 反応溶媒としてはジメチルスルホキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ピリジン、ジオキサン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド、Ｎ−メチルモルホリンもし
くは１・２−ジメトキシエタン又はこれらの二種
以上からなる混合溶媒が適当である。 なお、製造法４においては持続性のある血圧降
下作用及び血管拡張作用を有する下記一般式
〔XI〕 （式中R1、R2、R3、R4及びＡは前記と同意義。） で示される化合物も副生成物として製造すること
ができる。 （製造法１〜４の主な原料化合物の製造法） 前記一般式〔〕及び〔〕で示されるアセト
酢酸エステル誘導体はジケテンと下記一般式
〔XII〕 R1−OH 〔XII〕 （式中R1は前記と同意義。） で示されるアルコール類又は下記一般式〔〕 （式中R4及びＡは前記と同意義。） で示されるピラゾリルオキシヘキサノール誘導体
とを用いて、公知のアセト酢酸エステル誘導体の
製造法、例えばJournal of the Chemical
Society97巻1978頁1910年に記載された方法に準
じた方法で製造することができる。 次に、前記一般式〔〕で示されるエナミノカ
ルボン酸エステル誘導体はアセト酢酸エステル誘
導体〔〕とアンモニアを用いて、公知のエナミ
ノカルボン酸エステル誘導体の製造法、例えば
Journal of the American Chemical Society67
巻1017頁1945年に記載された方法に準じた方法で
製造することができる。 また、前記一般式〔〕で示されるベンジリデ
ンアセト酢酸エステル誘導体は前記一般式〔〕
で示されるベンズアルデヒド誘導体とアセト酢酸
エステル誘導体〔〕とを用いて、公知のベンジ
リデンアセト酢酸エステル誘導体の製造法、例え
ばOrganic Synthesis Collective Volume4巻408
頁1963年に記載された方法に準じた方法で製造す
ることができる。 なお、前記の製造法１〜４において各原料化合
物の使用量を便宜的に1.0モルを基準にして説明
したが、各化合物の相対モル比率が変動しない範
囲内で該使用量を自由に設定できるのは言うまで
もないことである。 なお、製造法１〜４の方法により製造された本
発明化合物〔〕は適当な溶媒による抽出、アル
ミナ、シリカゲルもしくはイオン交換樹脂等を担
体としたカラムクロマトグラフイー、析出、分別
沈殿もしくは再結晶等の又はこれらを適宜に組合
わせた精製法を用いることにより精製することが
できる。 以下、本発明を製造例をもつて詳述する。 製造例 １ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル6.86ｇ（20ミリモル）及びエタ
ノール７mlを混合し、５時間加熱還流した。この
反応液を減圧濃縮し、黄色油状の残留物を得た。
この油状物クロロホルム−メタノール混合液（容
量比160：１）を溶出液として用いるシリカゲル
カラムクロマトグラフイーに付し、目的物を含む
溶出部を減圧濃縮して得た黄色油状物に、エタノ
ール10mlを加え一夜放置すると淡黄色結晶が析出
した。この結晶を取し、エタノールから再結晶
して上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−
２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−
３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステルの淡黄色結晶7.35ｇ（収率
64.0％）を得た。 mp 151〜153℃ 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 65.01 6.12 9.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.59（3H、ｓ）、3.80〜4.23
（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.78（1H、ｓ）、7.03〜8.25（10H、ｍ） 製造例 ２ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル7.23ｇ（20ミリ
モル）及びイソプロパノール10mlを混合し、３時
間加熱還流した。この反応溶液を減圧濃縮し、黄
色油状の残留物を得た。この油状物をベンゼン−
酢酸エチル混合液（容量比３：１）を溶出液とし
て用いるシリカゲルカラムクロマトグラフイーに
付して精製し、目的物を含む溶出部を減圧乾固
し、上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−
２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−
３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシルエステル6.52ｇ（収率
55.0％）を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.91 5.83 9.26 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：1.00〜1.90（8H、
ｍ）、2.33（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.76〜
4.21（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、
7.00〜8.10（8H、ｍ） 以下の製造例３〜47の化合物は上述の製造例２
と原料を適宜変更した以外はほぼ同様にして製造
した。 製造例 ３ １，４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 mp198〜201℃（トルエンより） 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 64.67 6.09 9.59 IR（KBr、cm-1）：3320、2950、1690、1520、
1350、1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.90（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.42（3H、ｓ）、3.89（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.53（1H、ｓ）、6.04（1H、ｓ）、
6.96〜7.81（9H、ｍ）、8.84（1H、ｓ） 製造例 ４ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−１・６−ジメチル−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.83 6.70 9.13 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.81〜2.00（14H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、5.04（1H、ｓ）、
5.89（1H、ｓ）、6.89（1H、ｓ） 製造例 ５ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−６−イソプロピル−
ヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C34H40N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、66.22 Ｈ、6.54 Ｎ、9.08 実測値(%)； 66.50 6.73 8.88 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：2.28（6H、ｓ、ジヒド
ロピリジン２・６位メチル）、3.56（3H、ｓ、
メチルエステル）、3.97（2H、ｔ）、5.06（1H、
ｓ、ジヒドロピリジン４位メチン）、5.89（1H、
ｓ）、6.85（1H、broad） 製造例 ６ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.49 6.03 9.37 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1522、
1350 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（11H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、3.71〜4.23（6H、ｍ）、5.52（1H、
ｓ）、6.04（1H、ｓ） 製造例 ７ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 淡黄色結晶 mp157〜160℃（トルエンより） 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.55 6.42 9.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（14H、ｍ）、
2.32（6H、ｓ）、3.76〜4.23（4H、ｍ）、4.61〜
5.07（1H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.80（1H、broad） 製造例 ８ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−メトキシエト
キシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色結晶 mp161〜164℃（エタノールより） 元素分析値（C33H38N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、64.07 Ｈ、6.19 Ｎ、9.06 実測値(%)； 64.20 6.27 8.89 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋ジメチルスルホキシド−
d6）δ：1.00〜1.87（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、
3.27（3H、ｓ）、3.31〜3.67（2H、ｍ）、3.73〜
4.28（6H、ｍ）5.04（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ）、
7.00〜8.07（9H、ｍ） 製造例 ９ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 64.93 6.20 9.66 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.97（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.68〜4.20
（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、6.80（1H、broad）、
7.00〜8.10（9H、ｍ） 製造例 10 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 黄色結晶 mp159〜161℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.38 5.61 8.92 IR（KBr、cm-1）：3360、1700、1520、1340、
1207 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.53
（3H、ｓ）、3.97（2H、ｔ）、4.05（2H、ｔ）、
4.99（1H、ｓ）、6.00（1H、ｓ）、7.10〜8.05
（8H、ｍ）、8.93（1H、ｓ） 製造例 11 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色結晶 mp189〜192℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.21 5.70 8.89 IR（KBr、cm-1）：3450、1685、1522、1350、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.93〜1.86（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.30
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.90（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.55（1H、ｓ）、6.07（1H、ｓ）、
7.13〜7.77（8H、ｍ）、8.83（1H、broad） 製造例 12 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色結晶 mp147〜149℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.47 5.60 9.02 IR（KBr3、cm-1）：3377、2950、1700、1515、
1340 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.93〜1.86（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.67〜4.17（4H、ｍ）、4.95（1H、
ｓ）、6.11（1H、ｓ）、7.00〜7.99（8H、ｍ） 製造例 13 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−１−メチ
ル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.85 Ｎ、8.79 実測値(%)； 62.37 6.00 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.87〜1.96（14H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.72〜
4.20（4H、ｍ）、4.53〜5.06（2H、ｍ）、6.07
（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、ｍ）、8.94（1H、
ｓ） 製造例 14 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ルフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色結晶 mp192〜194℃（ベンゼンより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.25 5.70 9.23 IR（KBr、cm-1）：3310、1690、1675、1525、
1350、1215 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜2.00（8H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.90（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.53（1H、ｓ）、6.09（1H、ｓ）、
7.06〜7.86（8H、ｍ）、8.83（1H、ｓ）、12.20
（1H、ｓ） 製造例 15 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・６−
ジクロロフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.64 5.29 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜1.90（8H、ｍ）、2.27（6H、ｓ）、3.54
（3H、ｓ）、4.99（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、
7.00〜8.05（7H、ｍ） 製造例 16 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトクロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.85 Ｎ、8.79 実測値(%)； 62.07 5.92 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（14H、ｍ）、3.80〜4.21（4H、ｍ）、
4.57〜5.05（1H、ｍ）、5.51（1H、ｓ）、6.00
（1H、ｓ）、7.00〜8.03（8H、ｍ） 製造例 17 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−ノルマルプロポキシ
カルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５
−（２・４−ジクロロフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H36Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.02 Ｈ、5.40 Ｎ、8.34 実測値(%)； 58.71 5.22 8.50 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.02〜2.00（10H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.78〜4.23（6H、ｍ）、5.05
（1H、ｓ）、6.01（1H、ｓ） 製造例 18 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
ジクロロフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.69 5.08 8.54 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（8H、ｍ）、
2.22（3H、ｓ）、2.28（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、
3.80〜4.23（4H、ｍ）、5.67（1H、ｓ） 製造例 19 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトメ
トキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色結晶 mp154〜156℃（エタノールより） 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.70 6.27 9.11 IR（KBr、cm-1）：3380、2950、1690、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.88（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.53
（3H、ｓ）、3.86（3H、ｓ）、3.83〜4.17（4H、
ｍ）、4.95（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、6.73〜
8.00（8H、ｍ）、8.80（1H、broad） 製造例 20 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトメトキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル 白色粉末 元素分析値（C32H35Cl2N3O6として） 理論値(%)； Ｃ、61.15 Ｈ、5.61 Ｎ、6.69 実測値(%)； 61.18 5.87 6.54 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3467、1690、1460 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.85〜1.90（8H、ｍ）、2.24（6H、ｓ）、3.48
（3H、ｓ）、3.67〜4.26（4H、ｍ）、3.87（3H、
ｓ）、5.30（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、6.73〜
8.05（7H、ｍ）、8.73（1H、ｓ） 製造例 21 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−ノルマルプロ
ポキシエトキシカルボニル）−ピリジン−５−カ
ルボン酸６−（５−オルトメトキシフエニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H44N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、63.89 Ｈ、6.55 Ｎ、8.28 実測値(%)； 63.98 6.32 8.41 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋ジメチルスルホキシド−
d6）δ：0.89（3H、ｔ）、1.00〜2.00（10H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.18〜3.75（4H、ｍ）、3.75〜
4.25（6H、ｍ）、3.87（3H、ｓ）、5.04（1H、ｓ）、
5.95（1H、ｓ）、6.70〜8.17（8H、ｍ） 製造例 22 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.48 5.92 9.40 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（8H、ｍ）、2.21（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.75〜4.23（4H、
ｍ）、3.82（3H、ｓ）、5.51（1H、ｓ）、5.96（1H、
ｓ）、6.70〜8.07（8H、ｍ） 製造例 23 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラメトキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H40N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、64.54 Ｈ、6.37 Ｎ、8.86 実測値(%)； 64.63 6.04 8.56 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.06（3H、ｄ）、1.20（3H、ｄ）0.95〜1.90（8H、
ｍ）｝14H 2.31（6H、ｓ）、3.72（3H、ｓ）、3.73〜4.21
（4H、ｍ）、4.58〜5.03（1H、ｍ）、5.02（1H、
ｓ）、5.97（1H、ｓ）、6.93（2H、ｄ）、7.23〜
8.03（6H、ｍ）、8.91（1H、ｓ）、12.05（1H、ｓ） 製造例 24 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・３−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.45 Ｈ、6.04 Ｎ、8.83 実測値(%)； 62.53 6.27 8.55 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜2.00（8H、ｍ）、
2.28（6H、ｓ）、3.59（3H、ｓ）、3.85（6H、ｓ）、
3.70〜4.26（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.93
（1H、ｓ）、6.30（1H、ｓ）、6.65〜8.13（7H、
ｍ） 製造例 25 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.45 Ｈ、6.04 Ｎ、8.83 実測値(%)； 62.54 6.18 8.62 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.70〜4.21
（4H、ｍ）、3.88（6H、ｓ）、5.05（1H、ｓ）、
5.85（1H、ｓ） 製造例 26 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
メチレンジオキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H36N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.65 Ｈ、5.74 Ｎ、8.86 実測値(%)； 62.79 5.81 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−）δ：d6
0.89〜1.90（8H、ｍ）、1.16（3H、ｔ）、2.28
（6H、ｓ）、3.73〜4.23（6H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、5.95（3H、ｓ）、6.74〜8.04（7H、ｍ）、
8.97（1H、broad）、11.90（1H、broad） 製造例 27 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４・
５−トリメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H40N4O10として） 理論値(%)； Ｃ、61.44 Ｈ、6.07 Ｎ、8.43 実測値(%)； 61.21 6.00 8.56 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1521、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.95（8H、ｍ）、
2.33（6H、ｓ）、3.61（3H、ｓ）、3.71〜4.22
（4H、ｍ）、3.79（3H、ｓ）、3.81（6H、ｓ）、
5.03（1H、ｓ）、5.83（1H、ｓ）、6.50（1H、ｓ）、
6.75（2H、ｓ）、7.10〜8.13（4H、ｍ） 製造例 28 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトニ
トロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−３・４
−ジメチル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、61.20 Ｈ、5.76 Ｎ、10.81 実測値(%)； 61.53 5.77 10.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
2.28（6H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、3.75〜4.21
（4H、ｍ）、5.01（1H、ｓ） 製造例 29 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタニト
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 黄色結晶 mp96〜99℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、60.09 Ｈ、5.37 Ｎ、11.30 実測値(%)； 60.03 5.48 11.11 IR（KBr、cm-1）：3440、1690、1520、1342、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.26（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.70〜4.22（4H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、6.27（1H、ｓ）、7.25〜8.52（8H、ｍ）、
8.78（1H、ｓ） 製造例 30 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メ
タニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、61.20 Ｈ、5.76 Ｎ、10.81 実測値(%)； 61.26 5.97 10.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、2950、1696、
1520 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.07(d)、1.22(d)0.90〜1.95（ｍ）｝14H、 2.31（6H、ｓ）、3.75〜4.23（4H、ｍ）、4.55〜
5.05（1H、ｍ）、4.99（1H、ｓ）、6.27（1H、ｓ）、
7.25〜8.50（8H、ｍ） 製造例 31 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトフ
ルオロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色ガラス状固体 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.94 5.56 9.62 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜4.21
（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ） 製造例 32 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソブトキシカルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタ
フルオロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H39FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.34 Ｈ、6.19 Ｎ、8.83 実測値(%)； 64.08 6.24 8.99 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.80（6H、dd）、1.00〜
2.05（9H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.76（2H、ｄ）、
3.74〜4.22（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.85
（1H、ｓ）、6.30（1H、ｓ）、7.00〜8.13（8H、
ｍ） 製造例 33 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−イソブトキシ
エトキシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン
酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H43FN4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.70 Ｈ、6.39 Ｎ、8.25 実測値(%)； 63.88 6.62 8.10 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.87（6H、ｄ）、1.05〜
2.07（9H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.13（2H、ｄ）、
3.35〜3.71（2H）、3.77〜4.24（6H、ｍ）、5.03
（1H、ｓ）、5.88（1H、ｓ）、7.02〜8.13（8H、
ｍ） 製造例 34 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラフル
オロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.92 5.48 9.46 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：1.00〜1.90（8H、
ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.73〜
4.21（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、6.90〜8.10
（8H、ｍ） 製造例 35 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色結晶mp135〜137℃（イソプロパノールよ
り） 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.38 6.31 9.27 IR（KBr3、cm-1）：3360、2950、1702、1520、
1342、1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.19（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、2.35
（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、3.78〜4.22（4H、
ｍ）、4.99（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、7.00〜
8.05（8H、ｍ） 製造例 36 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−イソプロポキ
シエトキシカルボニル）−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H44N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、66.44 Ｈ、6.71 Ｎ、8.48 実測値(%)； 65.60 6.85 8.31 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.13（6H、ｄ）、0.94〜
1.90（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、2.34（3H、ｓ）、
3.21〜4.31（9H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.72
（1H、ｓ）、6.48（1H、ｓ）、7.05〜8.05（8H、
ｍ） 製造例 37 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.03 6.31 9.49 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.97（8H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）2.29（3H、
ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.45（3H、ｓ）3.74〜4.22
（4H、ｍ）、5.51（1H、ｓ）、5.85（1H、ｓ）、
6.96〜8.10（8H、ｍ）、8.90（1H、broad） 製造例 38 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトシ
アノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.88 5.67 11.83 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2230、1696、
1520、1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.96〜1.90（8H、ｍ）、2.20（3H、ｓ）、2.27
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.75〜4.22（4H、
ｍ）、5.52（1H、ｓ） 製造例 39 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタシア
ノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.87 5.71 11.49 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2227、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.95（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.75〜4.22
（4H、ｍ）、5.06（1H、ｓ）、6.12（1H、ｓ） 製造例 40 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラシア
ノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.94 5.80 11.57 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2230、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.92（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.75〜4.21
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.82（1H、ｓ）、
6.10（1H、ｓ）、7.07〜8.10（8H、ｍ） 製造例 41 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（オルトト
リフルオロメチルフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.80 5.34 8.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1696、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.55（3H、ｓ）、3.76〜4.27
（4H、ｍ）、5.73（1H、ｓ） 製造例 42 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（メタトリ
フルオロメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.97 5.32 8.47 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.93〜1.90（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.75〜4.28
（4H、ｍ）、5.75（1H、ｓ） 製造例 43 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.26 5.83 12.36 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.97〜2.00（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜4.22
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、6.01（1H、ｓ） 製造例 44 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.71 5.80 12.32 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1694、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜2.00（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.78〜4.32
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.90（1H、ｓ）、
7.00〜8.10（8H、ｍ）、8.17〜8.53（1H、ｍ）、
8.75（1H、ｓ） 製造例 45 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（４−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色結晶 mp165〜168℃（エタノールより） 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.57 5.99 12.25 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1523、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.92（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.77〜4.24（4H、ｍ）、5.01（1H、
ｓ）、6.36（1H、ｓ）、7.05〜8.15（6H、ｍ）、
8.48〜8.74（2H、ｍ） 製造例 46 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−ベンジル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.07 6.33 9.50 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.97〜2.00（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.85（2H、ｓ）、
3.74〜4.21（4H、ｍ）、5.08（1H、ｓ）、5.42
（1H、ｓ）、6.62（1H、ｓ）、7.00〜8.40（10H、
ｍ） 製造例 47 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロベンジル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C32H35ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.60 5.78 9.14 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.95〜1.90（8H、
ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜
4.20（4H、ｍ）、3.82（2H、ｓ）、5.07（1H、ｓ）、
5.43（1H、ｓ）、6.90〜8.10（8H、ｍ） 製造例 48 ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−パラクロロフエニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル7.55ｇ（20ミリモ
ル）、及びエタノール10mlを混合し、６時間加熱
還流した。この反応液を減圧濃縮して得た黄色油
状の残留物に酢酸エチル２mlを加え一夜撹拌し、
析出した結晶を取し、イソプロパノールより再
結晶して上述の構造式で示される１・４−ジヒド
ロ−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニ
ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−
カルボン酸６−（５−パラクロロフエニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステルの淡黄色
結晶8.65ｇ（収率71.0％）を得た。 mp187〜188℃ 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.33 5.57 9.02 IR（KBr、cm-1）：3380、1705、1690、1515、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.91（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.52
（3H、ｓ）、3.77〜4.20（4H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、6.07（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、ｍ）、
8.94（1H、ｓ） 製造例 49 ３−ニトロベンズアルデヒド1.51ｇ（10ミリモ
ル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル1.15
ｇ（10ミリモル）、アセト酢酸６−（５−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル3.74ｇ（10ミリモル）及びエタノール
20mlを混合し、５時間加熱還流した。この反応液
を減圧濃縮し、黄色油状の残留物を得た。この残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフイーに付
し、クロロホルムを溶出液として用い、目的物を
含む精製された画分を減圧濃縮して黄色結晶を得
た。この結晶をイソプロパノールより再結晶し、
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・
６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−パラメトキシフエニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステルの淡黄色結晶1.39
ｇ（収率23.0％）を得た。 mp160〜163℃ 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.68 6.21 9.15 IR（KBr、cm-1）：3398、1700、1508、1345、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.91（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.71（3H、ｓ）、3.78〜4.18（4H、
ｍ）、5.01（1H、ｓ）、5.97（1H、ｓ）、6.92（2H、
ｄ）、7.22〜8.00（6H、ｍ）、8.93（1H、ｓ） 製造例 50 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁し、これ
に、室温撹拌下、３−（３・４−メチレンジオキ
シフエニル）−５−ピラゾロン2.45ｇ（12ミリモ
ル）を添加した。水素の発生が終了した後、この
溶液に、１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−
４−（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−トシルオキ
シ−ヘキシルエステル5.87ｇ（10ミリモル）の
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液10mlを加え、
１時間90℃で加熱撹拌した。得られた反応液を氷
水200mlに注入し、析出した固形物を取した。
この固形物を酢酸エチルより再結晶し、取して
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・
６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−〔５−（３・４−メチレンジオキシフエニル）
−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル
3.21ｇ（収率51.9％）を得た。 淡黄色結晶 mp167〜169℃ 元素分析値（C32H34N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.13 Ｈ、5.54 Ｎ、9.06 実測値(%)； 61.85 5.46 9.29 IR（KBr、cm-1）：3380、1694、1520、1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜1.85（8H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.52
（3H、ｓ）、3.72〜4.18（4H、ｍ）、4.96（1H、
ｓ）、5.97（3H、ｓ）、6.76〜8.02（7H、ｍ）、
8.90（1H、ｓ）、11.97（1H、ｓ） 以下の製造例51の化合物は上述の製造例50と原
料を変更した以外はほぼ同様にして製造した。 製造例 51 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラニト
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 黄色結晶 mp208〜210℃（酢酸より） 元素分析値（C31H33N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、60.09 Ｈ、5.37 Ｎ、11.30 実測値(%)； 60.25 5.54 11.17 IR（KBr、cm-1）：3425、1696、1505、1340、
1208 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.77〜4.23（4H、ｍ）、4.98（1H、
ｓ）、6.28（1H、ｓ）、7.38〜8.30（8H、ｍ）、
8.86（1H、ｓ）、12.40（1H、ｓ） 製造例 52 （ａ工程） ２・３−ジクロロベンズアルデヒド35.0ｇ
（0.20モル）、３−アミノクロトン酸メチルエステ
ル23.0ｇ（0.20モル）、アセト酢酸６−ヒドロキ
シ−ヘキシルエステル40.0ｇ（0.20モル）及びエ
タノール100mlを混合し、６時間加熱還流し、得
られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーに付し、１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチ
ル−４−（２・３−ジクロロフエニル）−３−メト
キシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−
ヒドロキシ−ヘキシルエステル34.7ｇ（収率38.0
％）を油状物として得た。この油状物13.7ｇ
（0.03モル）をトシルクロライド11.4ｇ（0.06モ
ル）と共にクロロホルム100mlに溶解し、これに
氷冷撹拌下、ピリジン7.1ｇ（0.09モル）を滴下
した。この混合物を２時間室温で放置し、次いで
これに水100mlを注入して３時間撹拌した。得ら
れた反応液のクロロホルム層を分取し、これを
0.02N硫酸100ml、水100ml及び飽和重曹水100ml
で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを用いて
乾燥した。この溶液を濃縮し、得られた残留物を
クロロホルム−メタノール混合液（容量比150：
１）を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーに付し、１・４−ジヒドロ−２・６−ジ
メチル−４−（２・３−ジクロロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−トシルオキシ−ヘキシルエステル16.3ｇ（収
率89.0％）を得た。このもののIR及びNMRスペ
クトルは以下のとおりであつた。 IR（KBr、cm-1）：3340、1675、1475、1345、
1205、1170 1H−NMR（CDCl3）δ：0.83〜1.83（8H、ｍ）、
2.23（6H、ｓ）、2.37（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、
3.73〜4.17（4H、ｍ）、5.36（1H、ｓ）、6.53
（1H、ｓ）、6.83〜7.36（5H、ｍ）、7.50〜7.83
（2H、ｄ） （ｂ工程） 55％水素化ナトリウム0.51ｇ（12ミリモル）
を、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁
し、これに室温撹拌下３−フエニル−５−ピラゾ
ロン2.40ｇ（15ミリモル）を少量ずつ添加した。
水素の発生が終了後、この溶液に上記ａ工程で得
た１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−トシルオ
キシ−ヘキシルエステル6.10ｇ（10ミリモル）の
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液20mlを滴下
し、４時間60℃で加熱撹拌した。得られた反応溶
液を氷水150mlに注入し、析出した生成物を、酢
酸エチル50mlで抽出した。この酢酸エチル溶液を
水50mlで３回洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後減圧濃縮し、褐色油状残留物を得
た。この残留物をクロロホルム−メタノール混合
液を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーに付し、目的物を含む溶出部を減圧濃縮し
て結晶を得た。この結晶をベンゼン−ヘキサン混
合液より再結晶し、上述の構造式で示される１・
４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−（２・３
−ジクロロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル2.63ｇ
（収率43.9％）を得た。 無色結晶 mp68〜71℃ 元素分析値（C31H33Cl2N3O5として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.56 Ｎ、7.02 実測値(%)； 62.18 5.78 6.77 IR（CHCl3、cm-1）：3499、3470、1690、1460 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.93〜1.90（8H、
ｍ）、2.25（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.74〜
4.25（4H、ｍ）、5.43（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.80〜7.72（8H、ｍ） 製造例 53 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）をジメ
チルスルホキシド10mlに懸濁し、これに、室温撹
拌下、３−オルトクロロフエニル−５−ピラゾロ
ン1.95ｇ（10ミリモル）を少量ずつ添加した。水
素の発生が終了後、この溶液に１・４−ジヒドロ
−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）
−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カル
ボン酸６−トシルオキシ−ヘキシルエステル6.01
ｇ（10ミリモル）のジメチルスルホキシド溶液10
mlを添加し、１時間80℃で加熱撹拌した。得られ
た反応溶液を氷水150mlに注入し、析出してきた
生成物をクロロホルム50mlで抽出した。このクロ
ロホルム溶液を、水50mlで４回洗浄し、次いで無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して褐
色油状残留物を得た。この残留物をクロロホルム
−メタノール混合液（容量比100：１）を溶出液
とするシリカゲルカラムクロマトグラフイーに付
して精製し、更に、トルエン−酢酸エチル混合液
を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーに付し、精製された目的物を含む溶出部を減
圧乾固して上述の構造式で示される１・４−ジヒ
ドロ−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエ
ニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトクロロフエニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル2.55
ｇ（収率40.9％）を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C32H35ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.78 5.83 8.84 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.89〜1.90（8H、ｍ）、1.16（3H、ｔ）、2.27
（6H、ｓ）、3.73〜4.21（6H、ｍ）、5.01（1H、
ｓ）、6.01（1H、ｓ）、7.05〜8.05（8H、ｍ）、
8.83（1H、broad）、12.07（1H、broad） 以下の製造例54〜65の化合物は原料を適宜変更
して上述の製造例53とほぼ同様に操作して製造し
た。 製造例 54 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラトリ
フルオロメチルフエニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.76 5.42 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.91（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.72〜4.20（4H、ｍ）、5.00（1H、
ｓ） 製造例 55 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 無色粉末 元素分析値（C31H33Cl2N3O5として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.56 Ｎ、7.02 実測値(%)； 62.33 5.80 7.01 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.97（8H、ｍ）、
2.27（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.70〜4.21
（4H、ｍ）、5.44（1H、ｓ）、6.75〜7.80（8H、
ｍ） 製造例 56 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.89 6.40 9.16 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.95（8H、ｍ）、1.17（3H、ｔ）、2.30
（6H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.74〜4.21（6H、
ｍ）、5.00（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、7.00〜
8.08（8H、ｍ）、8.90（1H、ｓ）、11.83（1H、
broad） 製造例 57 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.93 6.58 9.17 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3462、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜2.00（11H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.72〜4.21（6H、
ｍ）、5.53（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ）、7.00〜
8.03（8H、ｍ）、8.80（1H、broad） 製造例 58 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H35ClN4O5として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.47 5.75 9.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜2.00（11H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.72〜4.21（6H、ｍ）、5.53（1H、
ｓ）、6.05（1H、ｓ）、7.03〜8.05（8H、ｍ）、
8.90（1H、ｓ） 製造例 59 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−５−エチ
ル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H39ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.71 Ｈ、6.04 Ｎ、8.60 実測値(%)； 62.99 6.21 8.47 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
2.29（6H、ｓ）、3.73〜4.22（6H、ｍ）、4.99
（1H、ｓ）、6.07（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、
ｍ）、8.85（1H、ｓ）、12.24（1H、ｓ） 製造例 60 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.84 5.20 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3468、1690 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜2.00（8H、ｍ）、2.25（6H、ｓ）、3.48
（3H、ｓ）、3.70〜4.20（4H、ｍ）、5.32（1H、
ｓ）、6.26（1H、ｓ）、6.87〜8.30（8H、ｍ）、
8.76（1H、broad） 製造例 61 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.70 6.02 9.09 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.96〜2.00（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.44（3H、ｓ）、3.73（3H、ｓ）、
3.73〜4.20（4H、ｍ）、5.53（1H、ｓ）、5.98
（1H、ｓ）、6.73〜8.10（8H、ｍ）、8.80（1H、
ｓ） 製造例 62 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ−
アセチルアミノフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O8として） 理論値(%)； Ｃ、62.75 Ｈ、5.90 Ｎ、11.09 実測値(%)； 62.89 5.74 11.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、3420、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3−D2O）δ：0.95〜2.00（8H、
ｍ）、2.13（3H、ｓ）、2.30（6H、ｓ）、3.55（3H、
ｓ）、3.74〜4.22（4H、ｍ）、5.07（1H、ｓ）、
5.91（1H、ｓ）、7.00〜8.07（8H、ｍ） 製造例 63 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタトリ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.33 6.01 9.76 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.90〜1.92（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、
3.70〜4.21（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.88
（1H、ｓ）、6.90〜8.07（8H、ｍ） 製造例 64 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラトリ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.43 6.31 9.44 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1692、1521、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.95（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.34（3H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、
3.74〜4.20（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.88
（1H、ｓ）、6.89〜8.05（8H、ｍ） 製造例 65 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 mp156〜159℃（エタノールより） 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.32 6.27 9.40 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.90〜1.90（8H、
ｍ）、1.17（3H、ｔ）、2.32（6H、ｓ）、3.72〜
4.22（6H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、
6.92〜8.06（8H、ｍ） 製造例 66 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）を、
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁し、こ
れに、室温撹拌下、３−（パラ−Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル）−５−ピラゾロン2.03ｇ（10
ミリモル）を少量ずつ添加した。水素の発生が終
了後、この溶液に１・４−ジヒドロ−２・６−ジ
メチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−メトキ
シカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−ト
シルオキシ−ヘキシルエステル5.87ｇ（10ミリモ
ル）のＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液20mlを
滴下し、１時間90℃で加熱撹拌した。得られた反
応溶液を氷水200ml中に注ぎ、析出した反応生成
物をクロロホルム100mlで抽出した。このクロロ
ホルム溶液を0.5N塩酸30mlで２回、飽和食塩水
150mlで１回、0.1N水酸化ナトリウム水溶液150
mlで１回、順次洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧濃縮して褐色油状の残留物を得た。この
残留物を、クロロホルム−メタノール混合液（容
量比20：１）を溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーに付し、精製された目的物を含
む画分を、減圧乾固し、上述の構造式で示される
１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−（３
−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル−
ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ・
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル2.35ｇ（収率38.0％）
を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C33H39N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.17 Ｈ、6.36 Ｎ、11.34 実測値(%)； 64.10 6.54 11.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.90〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.90（6H、ｓ）、3.55（3H、ｓ）、
3.71〜4.20（4H、ｍ）、5.07（1H、ｓ） 製造例 67 以下の製造例67の化合物は原料を適宜変更して
上述の製造例66とほぼ同様に操作し製造した。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（メタ−Ｎ
−エチルアミノフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H39N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.17 Ｈ、6.36 Ｎ、11.34 実測値(%)； 64.03 6.47 11.46 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.90〜1.97
（11H、ｍ）、2.02（2H、ｑ）、2.31（6H、ｓ）、
3.56（3H、ｓ）、3.72〜4.20（4H、ｍ）、5.05
（1H、ｓ）、5.83（1H、ｓ） 製造例 68 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル（化合物60）12.86ｇ（20ミリモ
ル）をエタノール100mlに溶解し、この溶液に、
ラネーニツケル５mlを加え、常温、常圧で接触還
元反応をおこない、水素ガス1350ml（60ミリモ
ル）を吸収させた。この反応液中のラネーニツケ
ルを別した後、液を減圧濃縮し、淡黄色油状
の残留物を得た。この残留物をクロロホルム−メ
タノール混合液（容量比３：１）を溶出液とする
シリカゲルカラムクロマトグラフイーに付して精
製し、目的物を含む画分を減圧濃縮して淡黄色油
状残留物を得た。この残留物を酢酸エチルに溶解
し、活性炭５ｇを加えてよく撹拌後、活性炭を
別し、液を減圧乾固して上述の構造式で示され
る１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラアミノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステルを淡黄色粉末として得た。収量
6.63ｇ（収率54.0％）。 元素分析値（C31H34Cl2N4O5として） 理論値(%)； Ｃ、60.69 Ｈ、5.59 Ｎ、9.13 実測値(%)； 60.55 5.76 9.01 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.95〜1.95（8H、
ｍ）、2.26（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.74〜
4.21（4H、ｍ）、5.43（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ） 原料を適宜変更し製造例１、２、48、49、50、
52、53又は66に記載した方法とほぼ同様にして以
下の化合物も製造した。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−エトキシエト
キシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−パラクロロフエニル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ブロモフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタヨー
ドフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・６−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３・４−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・４−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ
−ベンゾイルアミノフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）−３−ピラゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラエト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラメト
キシベンジル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・６−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（３・４−
メチレンジオキシベンジル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−α−フエ
ネチル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−β−フエ
ネチル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（３・４−
メチレンジオキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（２・６−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（２・６−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
メチレンジオキシベンジル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。
相当する量、例えば10μｇ／Kgでは短かいもので
も約２時間、長いものでは３時間以上もの長時
間、良好な血圧降下作用を持続させること及び心
拍数の変動が軽微であることが認められる。第１
表に記載した化合物以外の本発明化合物〔〕、
例えば後述の他の製造例で示す化合物もほぼ同様
の効果を示した。また、別途に行つた椎骨動脈で
の血管拡張作用の試験においても、本発明化合物
〔〕は持続性ある血管拡張効果が認められた。 本発明化合物〔〕の具体的な製造法を以下に
説明する。 （製造法１） 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 〔式中R2、R3は前記と同意義を表わし、R5は前
記のR1又は下記一般式〔〕 （式中Ａ及びR4は前記と同意義。） で示される置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表
わす。〕 で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導
体1.0モルと下記一般式〔〕 （式中R6は前記のR1又は前記一般式〔〕で示
される置換ピラゾリルオキシヘキシル基を表わ
す。但し、R5がR1を表すときはR6は置換ピラゾ
リルオキシヘキシル基〔〕を、R5が置換ピラ
ゾリルオキシヘキシル基〔〕を表わすときは
R6はR1を表わす。）で示されるエナミノカルボン
酸エステル誘導体1.0〜2.0モル、好適には1.0モル
とを、反応溶媒の存在下又は非存在下に、反応温
度５〜200℃、好適には50〜150℃で反応させて製
造することができる。反応溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールもしくはブタ
ノール等のアルコール類、エチレングリコールも
しくはプロピレングリコール等のジオール類、メ
チルセロソルブ、エチルセロソルブもしくはプロ
ピルセロソルブ等のセロソルブ類、ニトロベンゼ
ン、Ｎ・Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ・Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、酢酸もしくは水又はこれらの二種以上から
なる混合溶媒が適当である。上記の製造法１にお
いては必要に応じてモレキユラーシーブ、ピペリ
ジン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ・
Ｎ−ジメチルアニリン又はＮ・Ｎ−ジエチルアニ
リン等の適当量を反応促進剤として使用してもよ
い。 （製造法２） 本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R2及びR3は前記と同意義。） で示されるベンズアルデヒド誘導体1.0モルと前
記一般式〔〕で示されるエナミカルボン酸エス
テル誘導体1.0〜2.0モル、好適には1.0モルと下記
一般式〔〕 （式中R5は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体1.0〜2.0モ
ル、好適には1.0モルとを反応溶媒の存在下又は
非存在下に、反応温度５〜200℃、好適には50〜
150℃で反応させても製造することができる。反
応溶媒又は必要に応じて使用してもよい反応促進
剤としては製造法１において記載した種類のもの
を使用することができる。 （製造法３） また、本発明化合物〔〕は前記一般式〔〕
で示されるベンジリデンアセト酢酸エステル誘導
体1.0モルと下記一般式〔〕 （式中R6は前記と同意義。） で示されるアセト酢酸エステル誘導体1.0モルと
アンモニア1.0モル以上、好適には1.0〜3.0モルと
を反応溶媒の存在下又は非存在下に反応温度５〜
200℃、好適には50〜150℃で反応させることによ
り製造することができる。反応溶媒又は必要に応
じて使用してもよい反応促進剤としては製造法１
で記載した種類のものを同様に用いることができ
る。 （製造法４） 更に、本発明化合物〔〕は下記一般式〔〕 （式中R1、R2、R3及びＡは前記と同意義を表わ
し、R7はハロゲン原子、メシルオキシ基、トシ
ルオキシ基又はベンゼンスルホニルオキシ基を表
わす。） で示されるジヒドロピリジン誘導体1.0モルと下
記一般式〔〕 （式中R4は前記と同意義。） で示されるピラゾロン誘導体1.0〜6.0モル、好適
には1.0〜2.0モルとを、アニオン化試薬及び必要
に応じてアルカリ金属ヨウ化物の併存下に反応溶
媒中、反応温度０〜180℃、好適には15〜100℃で
反応させても製造できる。この製造法４の反応は
ピラゾロン誘導体〔〕とアニオン化試薬とをあ
らかじめ反応させ、この反応混合物にジヒドロピ
リジン誘導体〔〕を、更に必要に応じてアルカ
リ金属ヨウ化物を添加すると有利に進行する。 アニオン化試薬としては金属ナトリウムもしく
は金属カリウム等のアルカリ金属、金属カルシウ
ムもしくは金属マグネシウム等のアルカリ土類金
属、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは
水素化リチウム等の水素化アルカリ金属、炭酸ナ
トリウムもしくは炭酸カリウム等の炭酸塩、メタ
ノール、エタノール、プロパノールもしくはブタ
ノール等のアルコール類のナトリウムもしくはカ
リウムアルコキシド又はトリエチルアミン、ピリ
ジンもしくはＮ・Ｎ−ジメチルアニリン等の三級
アミンが適当である。アニオン化試薬としてナト
リウム又はカリウムのアルコキシドを使用する場
合には反応過程で生成するアルコール類を可及的
に除去すると有利である。本製造法においてアニ
オン化試薬の使用量は、三級アミン以外の該試薬
を使用する場合には1.0〜6.0モル、好適には1.0〜
2.0モルとし、且つこの範囲内において必ずピラ
ゾロン誘導体〔〕の使用モル比以下とするのが
適当である。また、三級アミンを使用する場合に
は1.0モル以上とするのが適当である。アルカリ
金属ヨウ化物は前記一般式〔〕の式中、R7が
ヨウ素原子以外のハロゲン原子を表わすジヒドロ
ピリジン誘導体を用いる場合に本製造法の反応を
促進する。 反応溶媒としてはジメチルスルホキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ・Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ピリジン、ジオキサン、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド、Ｎ−メチルモルホリンもし
くは１・２−ジメトキシエタン又はこれらの二種
以上からなる混合溶媒が適当である。 なお、製造法４においては持続性のある血圧降
下作用及び血管拡張作用を有する下記一般式
〔XI〕 （式中R1、R2、R3、R4及びＡは前記と同意義。） で示される化合物も副生成物として製造すること
ができる。 （製造法１〜４の主な原料化合物の製造法） 前記一般式〔〕及び〔〕で示されるアセト
酢酸エステル誘導体はジケテンと下記一般式
〔XII〕 R1−OH 〔XII〕 （式中R1は前記と同意義。） で示されるアルコール類又は下記一般式〔〕 （式中R4及びＡは前記と同意義。） で示されるピラゾリルオキシヘキサノール誘導体
とを用いて、公知のアセト酢酸エステル誘導体の
製造法、例えばJournal of the Chemical
Society97巻1978頁1910年に記載された方法に準
じた方法で製造することができる。 次に、前記一般式〔〕で示されるエナミノカ
ルボン酸エステル誘導体はアセト酢酸エステル誘
導体〔〕とアンモニアを用いて、公知のエナミ
ノカルボン酸エステル誘導体の製造法、例えば
Journal of the American Chemical Society67
巻1017頁1945年に記載された方法に準じた方法で
製造することができる。 また、前記一般式〔〕で示されるベンジリデ
ンアセト酢酸エステル誘導体は前記一般式〔〕
で示されるベンズアルデヒド誘導体とアセト酢酸
エステル誘導体〔〕とを用いて、公知のベンジ
リデンアセト酢酸エステル誘導体の製造法、例え
ばOrganic Synthesis Collective Volume4巻408
頁1963年に記載された方法に準じた方法で製造す
ることができる。 なお、前記の製造法１〜４において各原料化合
物の使用量を便宜的に1.0モルを基準にして説明
したが、各化合物の相対モル比率が変動しない範
囲内で該使用量を自由に設定できるのは言うまで
もないことである。 なお、製造法１〜４の方法により製造された本
発明化合物〔〕は適当な溶媒による抽出、アル
ミナ、シリカゲルもしくはイオン交換樹脂等を担
体としたカラムクロマトグラフイー、析出、分別
沈殿もしくは再結晶等の又はこれらを適宜に組合
わせた精製法を用いることにより精製することが
できる。 以下、本発明を製造例をもつて詳述する。 製造例 １ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル6.86ｇ（20ミリモル）及びエタ
ノール７mlを混合し、５時間加熱還流した。この
反応液を減圧濃縮し、黄色油状の残留物を得た。
この油状物クロロホルム−メタノール混合液（容
量比160：１）を溶出液として用いるシリカゲル
カラムクロマトグラフイーに付し、目的物を含む
溶出部を減圧濃縮して得た黄色油状物に、エタノ
ール10mlを加え一夜放置すると淡黄色結晶が析出
した。この結晶を取し、エタノールから再結晶
して上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−
２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−
３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステルの淡黄色結晶7.35ｇ（収率
64.0％）を得た。 mp 151〜153℃ 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 65.01 6.12 9.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.59（3H、ｓ）、3.80〜4.23
（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.78（1H、ｓ）、7.03〜8.25（10H、ｍ） 製造例 ２ ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル7.23ｇ（20ミリ
モル）及びイソプロパノール10mlを混合し、３時
間加熱還流した。この反応溶液を減圧濃縮し、黄
色油状の残留物を得た。この油状物をベンゼン−
酢酸エチル混合液（容量比３：１）を溶出液とし
て用いるシリカゲルカラムクロマトグラフイーに
付して精製し、目的物を含む溶出部を減圧乾固
し、上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−
２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−
３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラ
ゾリルオキシ）−ヘキシルエステル6.52ｇ（収率
55.0％）を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.91 5.83 9.26 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：1.00〜1.90（8H、
ｍ）、2.33（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.76〜
4.21（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、
7.00〜8.10（8H、ｍ） 以下の製造例３〜47の化合物は上述の製造例２
と原料を適宜変更した以外はほぼ同様にして製造
した。 製造例 ３ １，４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 mp198〜201℃（トルエンより） 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 64.67 6.09 9.59 IR（KBr、cm-1）：3320、2950、1690、1520、
1350、1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.90（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.42（3H、ｓ）、3.89（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.53（1H、ｓ）、6.04（1H、ｓ）、
6.96〜7.81（9H、ｍ）、8.84（1H、ｓ） 製造例 ４ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−１・６−ジメチル−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.83 6.70 9.13 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.81〜2.00（14H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、5.04（1H、ｓ）、
5.89（1H、ｓ）、6.89（1H、ｓ） 製造例 ５ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−６−イソプロピル−
ヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C34H40N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、66.22 Ｈ、6.54 Ｎ、9.08 実測値(%)； 66.50 6.73 8.88 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：2.28（6H、ｓ、ジヒド
ロピリジン２・６位メチル）、3.56（3H、ｓ、
メチルエステル）、3.97（2H、ｔ）、5.06（1H、
ｓ、ジヒドロピリジン４位メチン）、5.89（1H、
ｓ）、6.85（1H、broad） 製造例 ６ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.49 6.03 9.37 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1522、
1350 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（11H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、3.71〜4.23（6H、ｍ）、5.52（1H、
ｓ）、6.04（1H、ｓ） 製造例 ７ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 淡黄色結晶 mp157〜160℃（トルエンより） 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.55 6.42 9.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（14H、ｍ）、
2.32（6H、ｓ）、3.76〜4.23（4H、ｍ）、4.61〜
5.07（1H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.80（1H、broad） 製造例 ８ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−メトキシエト
キシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−フエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色結晶 mp161〜164℃（エタノールより） 元素分析値（C33H38N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、64.07 Ｈ、6.19 Ｎ、9.06 実測値(%)； 64.20 6.27 8.89 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋ジメチルスルホキシド−
d6）δ：1.00〜1.87（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、
3.27（3H、ｓ）、3.31〜3.67（2H、ｍ）、3.73〜
4.28（6H、ｍ）5.04（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ）、
7.00〜8.07（9H、ｍ） 製造例 ９ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 黄色粉末 元素分析値（C31H34N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.80 Ｈ、5.96 Ｎ、9.75 実測値(%)； 64.93 6.20 9.66 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.97（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.68〜4.20
（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、6.80（1H、broad）、
7.00〜8.10（9H、ｍ） 製造例 10 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 黄色結晶 mp159〜161℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.38 5.61 8.92 IR（KBr、cm-1）：3360、1700、1520、1340、
1207 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.53
（3H、ｓ）、3.97（2H、ｔ）、4.05（2H、ｔ）、
4.99（1H、ｓ）、6.00（1H、ｓ）、7.10〜8.05
（8H、ｍ）、8.93（1H、ｓ） 製造例 11 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色結晶 mp189〜192℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.21 5.70 8.89 IR（KBr、cm-1）：3450、1685、1522、1350、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.93〜1.86（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.30
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.90（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.55（1H、ｓ）、6.07（1H、ｓ）、
7.13〜7.77（8H、ｍ）、8.83（1H、broad） 製造例 12 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色結晶 mp147〜149℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.47 5.60 9.02 IR（KBr3、cm-1）：3377、2950、1700、1515、
1340 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.93〜1.86（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.67〜4.17（4H、ｍ）、4.95（1H、
ｓ）、6.11（1H、ｓ）、7.00〜7.99（8H、ｍ） 製造例 13 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−１−メチ
ル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.85 Ｎ、8.79 実測値(%)； 62.37 6.00 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.87〜1.96（14H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.72〜
4.20（4H、ｍ）、4.53〜5.06（2H、ｍ）、6.07
（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、ｍ）、8.94（1H、
ｓ） 製造例 14 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ルフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色結晶 mp192〜194℃（ベンゼンより） 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.25 5.70 9.23 IR（KBr、cm-1）：3310、1690、1675、1525、
1350、1215 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜2.00（8H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.90（2H、ｔ）、
4.00（2H、ｔ）、5.53（1H、ｓ）、6.09（1H、ｓ）、
7.06〜7.86（8H、ｍ）、8.83（1H、ｓ）、12.20
（1H、ｓ） 製造例 15 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・６−
ジクロロフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.64 5.29 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜1.90（8H、ｍ）、2.27（6H、ｓ）、3.54
（3H、ｓ）、4.99（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、
7.00〜8.05（7H、ｍ） 製造例 16 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトクロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.85 Ｎ、8.79 実測値(%)； 62.07 5.92 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（14H、ｍ）、3.80〜4.21（4H、ｍ）、
4.57〜5.05（1H、ｍ）、5.51（1H、ｓ）、6.00
（1H、ｓ）、7.00〜8.03（8H、ｍ） 製造例 17 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−ノルマルプロポキシ
カルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５
−（２・４−ジクロロフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H36Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.02 Ｈ、5.40 Ｎ、8.34 実測値(%)； 58.71 5.22 8.50 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.02〜2.00（10H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.78〜4.23（6H、ｍ）、5.05
（1H、ｓ）、6.01（1H、ｓ） 製造例 18 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
ジクロロフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.69 5.08 8.54 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.90（8H、ｍ）、
2.22（3H、ｓ）、2.28（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、
3.80〜4.23（4H、ｍ）、5.67（1H、ｓ） 製造例 19 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトメ
トキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色結晶 mp154〜156℃（エタノールより） 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.70 6.27 9.11 IR（KBr、cm-1）：3380、2950、1690、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.88（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.53
（3H、ｓ）、3.86（3H、ｓ）、3.83〜4.17（4H、
ｍ）、4.95（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、6.73〜
8.00（8H、ｍ）、8.80（1H、broad） 製造例 20 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オ
ルトメトキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）
−ヘキシルエステル 白色粉末 元素分析値（C32H35Cl2N3O6として） 理論値(%)； Ｃ、61.15 Ｈ、5.61 Ｎ、6.69 実測値(%)； 61.18 5.87 6.54 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3467、1690、1460 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.85〜1.90（8H、ｍ）、2.24（6H、ｓ）、3.48
（3H、ｓ）、3.67〜4.26（4H、ｍ）、3.87（3H、
ｓ）、5.30（1H、ｓ）、6.03（1H、ｓ）、6.73〜
8.05（7H、ｍ）、8.73（1H、ｓ） 製造例 21 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−ノルマルプロ
ポキシエトキシカルボニル）−ピリジン−５−カ
ルボン酸６−（５−オルトメトキシフエニル−３
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H44N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、63.89 Ｈ、6.55 Ｎ、8.28 実測値(%)； 63.98 6.32 8.41 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋ジメチルスルホキシド−
d6）δ：0.89（3H、ｔ）、1.00〜2.00（10H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.18〜3.75（4H、ｍ）、3.75〜
4.25（6H、ｍ）、3.87（3H、ｓ）、5.04（1H、ｓ）、
5.95（1H、ｓ）、6.70〜8.17（8H、ｍ） 製造例 22 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.48 5.92 9.40 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.90（8H、ｍ）、2.21（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.75〜4.23（4H、
ｍ）、3.82（3H、ｓ）、5.51（1H、ｓ）、5.96（1H、
ｓ）、6.70〜8.07（8H、ｍ） 製造例 23 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラメトキシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H40N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、64.54 Ｈ、6.37 Ｎ、8.86 実測値(%)； 64.63 6.04 8.56 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.06（3H、ｄ）、1.20（3H、ｄ）0.95〜1.90（8H、
ｍ）｝14H 2.31（6H、ｓ）、3.72（3H、ｓ）、3.73〜4.21
（4H、ｍ）、4.58〜5.03（1H、ｍ）、5.02（1H、
ｓ）、5.97（1H、ｓ）、6.93（2H、ｄ）、7.23〜
8.03（6H、ｍ）、8.91（1H、ｓ）、12.05（1H、ｓ） 製造例 24 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・３−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.45 Ｈ、6.04 Ｎ、8.83 実測値(%)； 62.53 6.27 8.55 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜2.00（8H、ｍ）、
2.28（6H、ｓ）、3.59（3H、ｓ）、3.85（6H、ｓ）、
3.70〜4.26（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.93
（1H、ｓ）、6.30（1H、ｓ）、6.65〜8.13（7H、
ｍ） 製造例 25 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.45 Ｈ、6.04 Ｎ、8.83 実測値(%)； 62.54 6.18 8.62 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.70〜4.21
（4H、ｍ）、3.88（6H、ｓ）、5.05（1H、ｓ）、
5.85（1H、ｓ） 製造例 26 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
メチレンジオキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H36N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.65 Ｈ、5.74 Ｎ、8.86 実測値(%)； 62.79 5.81 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−）δ：d6
0.89〜1.90（8H、ｍ）、1.16（3H、ｔ）、2.28
（6H、ｓ）、3.73〜4.23（6H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、5.95（3H、ｓ）、6.74〜8.04（7H、ｍ）、
8.97（1H、broad）、11.90（1H、broad） 製造例 27 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４・
５−トリメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H40N4O10として） 理論値(%)； Ｃ、61.44 Ｈ、6.07 Ｎ、8.43 実測値(%)； 61.21 6.00 8.56 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1521、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.95（8H、ｍ）、
2.33（6H、ｓ）、3.61（3H、ｓ）、3.71〜4.22
（4H、ｍ）、3.79（3H、ｓ）、3.81（6H、ｓ）、
5.03（1H、ｓ）、5.83（1H、ｓ）、6.50（1H、ｓ）、
6.75（2H、ｓ）、7.10〜8.13（4H、ｍ） 製造例 28 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトニ
トロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−３・４
−ジメチル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、61.20 Ｈ、5.76 Ｎ、10.81 実測値(%)； 61.53 5.77 10.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
2.28（6H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、3.75〜4.21
（4H、ｍ）、5.01（1H、ｓ） 製造例 29 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタニト
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 黄色結晶 mp96〜99℃（エタノールより） 元素分析値（C31H33N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、60.09 Ｈ、5.37 Ｎ、11.30 実測値(%)； 60.03 5.48 11.11 IR（KBr、cm-1）：3440、1690、1520、1342、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.26（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.70〜4.22（4H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、6.27（1H、ｓ）、7.25〜8.52（8H、ｍ）、
8.78（1H、ｓ） 製造例 30 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソプロポキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メ
タニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、61.20 Ｈ、5.76 Ｎ、10.81 実測値(%)； 61.26 5.97 10.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、2950、1696、
1520 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.07(d)、1.22(d)0.90〜1.95（ｍ）｝14H、 2.31（6H、ｓ）、3.75〜4.23（4H、ｍ）、4.55〜
5.05（1H、ｍ）、4.99（1H、ｓ）、6.27（1H、ｓ）、
7.25〜8.50（8H、ｍ） 製造例 31 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトフ
ルオロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステル 淡黄色ガラス状固体 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.94 5.56 9.62 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜4.21
（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ） 製造例 32 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−イソブトキシカルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタ
フルオロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H39FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.34 Ｈ、6.19 Ｎ、8.83 実測値(%)； 64.08 6.24 8.99 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.80（6H、dd）、1.00〜
2.05（9H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.76（2H、ｄ）、
3.74〜4.22（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.85
（1H、ｓ）、6.30（1H、ｓ）、7.00〜8.13（8H、
ｍ） 製造例 33 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−イソブトキシ
エトキシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン
酸６−（５−メタフルオロフエニル−３−ピラゾ
リルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H43FN4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.70 Ｈ、6.39 Ｎ、8.25 実測値(%)； 63.88 6.62 8.10 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.87（6H、ｄ）、1.05〜
2.07（9H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.13（2H、ｄ）、
3.35〜3.71（2H）、3.77〜4.24（6H、ｍ）、5.03
（1H、ｓ）、5.88（1H、ｓ）、7.02〜8.13（8H、
ｍ） 製造例 34 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラフル
オロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H33FN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.83 Ｈ、5.61 Ｎ、9.45 実測値(%)； 62.92 5.48 9.46 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：1.00〜1.90（8H、
ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.73〜
4.21（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、6.90〜8.10
（8H、ｍ） 製造例 35 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色結晶mp135〜137℃（イソプロパノールよ
り） 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.38 6.31 9.27 IR（KBr3、cm-1）：3360、2950、1702、1520、
1342、1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.19（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、2.35
（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、3.78〜4.22（4H、
ｍ）、4.99（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、7.00〜
8.05（8H、ｍ） 製造例 36 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−イソプロポキ
シエトキシカルボニル）−ピリジン−５−カルボ
ン酸６−（５−オルトトリル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C36H44N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、66.44 Ｈ、6.71 Ｎ、8.48 実測値(%)； 65.60 6.85 8.31 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.13（6H、ｄ）、0.94〜
1.90（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、2.34（3H、ｓ）、
3.21〜4.31（9H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.72
（1H、ｓ）、6.48（1H、ｓ）、7.05〜8.05（8H、
ｍ） 製造例 37 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.03 6.31 9.49 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜1.97（8H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）2.29（3H、
ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.45（3H、ｓ）3.74〜4.22
（4H、ｍ）、5.51（1H、ｓ）、5.85（1H、ｓ）、
6.96〜8.10（8H、ｍ）、8.90（1H、broad） 製造例 38 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトシ
アノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.88 5.67 11.83 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2230、1696、
1520、1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.96〜1.90（8H、ｍ）、2.20（3H、ｓ）、2.27
（3H、ｓ）、3.43（3H、ｓ）、3.75〜4.22（4H、
ｍ）、5.52（1H、ｓ） 製造例 39 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタシア
ノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.87 5.71 11.49 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2227、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.95（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.75〜4.22
（4H、ｍ）、5.06（1H、ｓ）、6.12（1H、ｓ） 製造例 40 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラシア
ノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.10 Ｈ、5.55 Ｎ、11.68 実測値(%)； 63.94 5.80 11.57 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、2230、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜1.92（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.75〜4.21
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.82（1H、ｓ）、
6.10（1H、ｓ）、7.07〜8.10（8H、ｍ） 製造例 41 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（オルトト
リフルオロメチルフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.80 5.34 8.60 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1696、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.55（3H、ｓ）、3.76〜4.27
（4H、ｍ）、5.73（1H、ｓ） 製造例 42 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（メタトリ
フルオロメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.97 5.32 8.47 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.93〜1.90（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.75〜4.28
（4H、ｍ）、5.75（1H、ｓ） 製造例 43 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.26 5.83 12.36 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.97〜2.00（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜4.22
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、6.01（1H、ｓ） 製造例 44 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.71 5.80 12.32 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1694、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：1.00〜2.00（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.78〜4.32
（4H、ｍ）、5.03（1H、ｓ）、5.90（1H、ｓ）、
7.00〜8.10（8H、ｍ）、8.17〜8.53（1H、ｍ）、
8.75（1H、ｓ） 製造例 45 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（４−ピリ
ジル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステ
ル 淡黄色結晶 mp165〜168℃（エタノールより） 元素分析値（C30H33N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.60 Ｈ、5.78 Ｎ、12.17 実測値(%)； 62.57 5.99 12.25 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1523、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.92（8H、ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.77〜4.24（4H、ｍ）、5.01（1H、
ｓ）、6.36（1H、ｓ）、7.05〜8.15（6H、ｍ）、
8.48〜8.74（2H、ｍ） 製造例 46 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−ベンジル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.07 6.33 9.50 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.97〜2.00（8H、ｍ）、
2.31（6H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、3.85（2H、ｓ）、
3.74〜4.21（4H、ｍ）、5.08（1H、ｓ）、5.42
（1H、ｓ）、6.62（1H、ｓ）、7.00〜8.40（10H、
ｍ） 製造例 47 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロベンジル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 淡黄色油状物 元素分析値（C32H35ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.60 5.78 9.14 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1522、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.95〜1.90（8H、
ｍ）、2.30（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.73〜
4.20（4H、ｍ）、3.82（2H、ｓ）、5.07（1H、ｓ）、
5.43（1H、ｓ）、6.90〜8.10（8H、ｍ） 製造例 48 ３−ニトロベンジリデンアセト酢酸メチルエス
テル4.98ｇ（20ミリモル）、３−アミノクロトン
酸６−（５−パラクロロフエニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステル7.55ｇ（20ミリモ
ル）、及びエタノール10mlを混合し、６時間加熱
還流した。この反応液を減圧濃縮して得た黄色油
状の残留物に酢酸エチル２mlを加え一夜撹拌し、
析出した結晶を取し、イソプロパノールより再
結晶して上述の構造式で示される１・４−ジヒド
ロ−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニ
ル）−３−メトキシカルボニル−ピリジン−５−
カルボン酸６−（５−パラクロロフエニル−３−
ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステルの淡黄色
結晶8.65ｇ（収率71.0％）を得た。 mp187〜188℃ 元素分析値（C31H33ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.13 Ｈ、5.46 Ｎ、9.20 実測値(%)； 61.33 5.57 9.02 IR（KBr、cm-1）：3380、1705、1690、1515、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.91（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.52
（3H、ｓ）、3.77〜4.20（4H、ｍ）、4.97（1H、
ｓ）、6.07（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、ｍ）、
8.94（1H、ｓ） 製造例 49 ３−ニトロベンズアルデヒド1.51ｇ（10ミリモ
ル）、３−アミノクロトン酸メチルエステル1.15
ｇ（10ミリモル）、アセト酢酸６−（５−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル3.74ｇ（10ミリモル）及びエタノール
20mlを混合し、５時間加熱還流した。この反応液
を減圧濃縮し、黄色油状の残留物を得た。この残
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフイーに付
し、クロロホルムを溶出液として用い、目的物を
含む精製された画分を減圧濃縮して黄色結晶を得
た。この結晶をイソプロパノールより再結晶し、
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・
６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−（５−パラメトキシフエニル−３−ピラゾリ
ルオキシ）−ヘキシルエステルの淡黄色結晶1.39
ｇ（収率23.0％）を得た。 mp160〜163℃ 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.68 6.21 9.15 IR（KBr、cm-1）：3398、1700、1508、1345、
1210 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.91（8H、ｍ）、2.31（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.71（3H、ｓ）、3.78〜4.18（4H、
ｍ）、5.01（1H、ｓ）、5.97（1H、ｓ）、6.92（2H、
ｄ）、7.22〜8.00（6H、ｍ）、8.93（1H、ｓ） 製造例 50 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）をＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁し、これ
に、室温撹拌下、３−（３・４−メチレンジオキ
シフエニル）−５−ピラゾロン2.45ｇ（12ミリモ
ル）を添加した。水素の発生が終了した後、この
溶液に、１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−
４−（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボ
ニル−ピリジン−５−カルボン酸６−トシルオキ
シ−ヘキシルエステル5.87ｇ（10ミリモル）の
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液10mlを加え、
１時間90℃で加熱撹拌した。得られた反応液を氷
水200mlに注入し、析出した固形物を取した。
この固形物を酢酸エチルより再結晶し、取して
上述の構造式で示される１・４−ジヒドロ−２・
６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−〔５−（３・４−メチレンジオキシフエニル）
−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘキシルエステル
3.21ｇ（収率51.9％）を得た。 淡黄色結晶 mp167〜169℃ 元素分析値（C32H34N4O9として） 理論値(%)； Ｃ、62.13 Ｈ、5.54 Ｎ、9.06 実測値(%)； 61.85 5.46 9.29 IR（KBr、cm-1）：3380、1694、1520、1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜1.85（8H、ｍ）、2.28（6H、ｓ）、3.52
（3H、ｓ）、3.72〜4.18（4H、ｍ）、4.96（1H、
ｓ）、5.97（3H、ｓ）、6.76〜8.02（7H、ｍ）、
8.90（1H、ｓ）、11.97（1H、ｓ） 以下の製造例51の化合物は上述の製造例50と原
料を変更した以外はほぼ同様にして製造した。 製造例 51 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラニト
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 黄色結晶 mp208〜210℃（酢酸より） 元素分析値（C31H33N5O9として） 理論値(%)； Ｃ、60.09 Ｈ、5.37 Ｎ、11.30 実測値(%)； 60.25 5.54 11.17 IR（KBr、cm-1）：3425、1696、1505、1340、
1208 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
1.00〜1.90（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.56
（3H、ｓ）、3.77〜4.23（4H、ｍ）、4.98（1H、
ｓ）、6.28（1H、ｓ）、7.38〜8.30（8H、ｍ）、
8.86（1H、ｓ）、12.40（1H、ｓ） 製造例 52 （ａ工程） ２・３−ジクロロベンズアルデヒド35.0ｇ
（0.20モル）、３−アミノクロトン酸メチルエステ
ル23.0ｇ（0.20モル）、アセト酢酸６−ヒドロキ
シ−ヘキシルエステル40.0ｇ（0.20モル）及びエ
タノール100mlを混合し、６時間加熱還流し、得
られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーに付し、１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチ
ル−４−（２・３−ジクロロフエニル）−３−メト
キシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−
ヒドロキシ−ヘキシルエステル34.7ｇ（収率38.0
％）を油状物として得た。この油状物13.7ｇ
（0.03モル）をトシルクロライド11.4ｇ（0.06モ
ル）と共にクロロホルム100mlに溶解し、これに
氷冷撹拌下、ピリジン7.1ｇ（0.09モル）を滴下
した。この混合物を２時間室温で放置し、次いで
これに水100mlを注入して３時間撹拌した。得ら
れた反応液のクロロホルム層を分取し、これを
0.02N硫酸100ml、水100ml及び飽和重曹水100ml
で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを用いて
乾燥した。この溶液を濃縮し、得られた残留物を
クロロホルム−メタノール混合液（容量比150：
１）を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーに付し、１・４−ジヒドロ−２・６−ジ
メチル−４−（２・３−ジクロロフエニル）−３−
メトキシカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸
６−トシルオキシ−ヘキシルエステル16.3ｇ（収
率89.0％）を得た。このもののIR及びNMRスペ
クトルは以下のとおりであつた。 IR（KBr、cm-1）：3340、1675、1475、1345、
1205、1170 1H−NMR（CDCl3）δ：0.83〜1.83（8H、ｍ）、
2.23（6H、ｓ）、2.37（3H、ｓ）、3.53（3H、ｓ）、
3.73〜4.17（4H、ｍ）、5.36（1H、ｓ）、6.53
（1H、ｓ）、6.83〜7.36（5H、ｍ）、7.50〜7.83
（2H、ｄ） （ｂ工程） 55％水素化ナトリウム0.51ｇ（12ミリモル）
を、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁
し、これに室温撹拌下３−フエニル−５−ピラゾ
ロン2.40ｇ（15ミリモル）を少量ずつ添加した。
水素の発生が終了後、この溶液に上記ａ工程で得
た１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−トシルオ
キシ−ヘキシルエステル6.10ｇ（10ミリモル）の
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液20mlを滴下
し、４時間60℃で加熱撹拌した。得られた反応溶
液を氷水150mlに注入し、析出した生成物を、酢
酸エチル50mlで抽出した。この酢酸エチル溶液を
水50mlで３回洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後減圧濃縮し、褐色油状残留物を得
た。この残留物をクロロホルム−メタノール混合
液を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーに付し、目的物を含む溶出部を減圧濃縮し
て結晶を得た。この結晶をベンゼン−ヘキサン混
合液より再結晶し、上述の構造式で示される１・
４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−（２・３
−ジクロロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル2.63ｇ
（収率43.9％）を得た。 無色結晶 mp68〜71℃ 元素分析値（C31H33Cl2N3O5として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.56 Ｎ、7.02 実測値(%)； 62.18 5.78 6.77 IR（CHCl3、cm-1）：3499、3470、1690、1460 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.93〜1.90（8H、
ｍ）、2.25（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.74〜
4.25（4H、ｍ）、5.43（1H、ｓ）、5.89（1H、ｓ）、
6.80〜7.72（8H、ｍ） 製造例 53 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）をジメ
チルスルホキシド10mlに懸濁し、これに、室温撹
拌下、３−オルトクロロフエニル−５−ピラゾロ
ン1.95ｇ（10ミリモル）を少量ずつ添加した。水
素の発生が終了後、この溶液に１・４−ジヒドロ
−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエニル）
−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５−カル
ボン酸６−トシルオキシ−ヘキシルエステル6.01
ｇ（10ミリモル）のジメチルスルホキシド溶液10
mlを添加し、１時間80℃で加熱撹拌した。得られ
た反応溶液を氷水150mlに注入し、析出してきた
生成物をクロロホルム50mlで抽出した。このクロ
ロホルム溶液を、水50mlで４回洗浄し、次いで無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して褐
色油状残留物を得た。この残留物をクロロホルム
−メタノール混合液（容量比100：１）を溶出液
とするシリカゲルカラムクロマトグラフイーに付
して精製し、更に、トルエン−酢酸エチル混合液
を溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーに付し、精製された目的物を含む溶出部を減
圧乾固して上述の構造式で示される１・４−ジヒ
ドロ−２・６−ジメチル−４−（３−ニトロフエ
ニル）−３−エトキシカルボニル−ピリジン−５
−カルボン酸６−（５−オルトクロロフエニル−
３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル2.55
ｇ（収率40.9％）を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C32H35ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.78 5.83 8.84 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.89〜1.90（8H、ｍ）、1.16（3H、ｔ）、2.27
（6H、ｓ）、3.73〜4.21（6H、ｍ）、5.01（1H、
ｓ）、6.01（1H、ｓ）、7.05〜8.05（8H、ｍ）、
8.83（1H、broad）、12.07（1H、broad） 以下の製造例54〜65の化合物は原料を適宜変更
して上述の製造例53とほぼ同様に操作して製造し
た。 製造例 54 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラトリ
フルオロメチルフエニル−３−ピラゾリルオキ
シ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H33F3N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、59.81 Ｈ、5.18 Ｎ、8.72 実測値(%)； 59.76 5.42 8.59 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.91（8H、ｍ）、2.29（6H、ｓ）、3.51
（3H、ｓ）、3.72〜4.20（4H、ｍ）、5.00（1H、
ｓ） 製造例 55 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル 無色粉末 元素分析値（C31H33Cl2N3O5として） 理論値(%)； Ｃ、62.21 Ｈ、5.56 Ｎ、7.02 実測値(%)； 62.33 5.80 7.01 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693 1H−NMR（CDCl3）δ：0.95〜1.97（8H、ｍ）、
2.27（6H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、3.70〜4.21
（4H、ｍ）、5.44（1H、ｓ）、6.75〜7.80（8H、
ｍ） 製造例 56 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.89 6.40 9.16 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜1.95（8H、ｍ）、1.17（3H、ｔ）、2.30
（6H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.74〜4.21（6H、
ｍ）、5.00（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、7.00〜
8.08（8H、ｍ）、8.90（1H、ｓ）、11.83（1H、
broad） 製造例 57 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトト
リル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステ
ル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H38N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.77 Ｈ、6.36 Ｎ、9.30 実測値(%)； 65.93 6.58 9.17 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3462、1693、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.97〜2.00（11H、ｍ）、2.22（3H、ｓ）、2.28
（3H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.72〜4.21（6H、
ｍ）、5.53（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ）、7.00〜
8.03（8H、ｍ）、8.80（1H、broad） 製造例 58 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H35ClN4O5として） 理論値(%)； Ｃ、61.68 Ｈ、5.66 Ｎ、8.99 実測値(%)； 61.47 5.75 9.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1692、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.90〜2.00（11H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.72〜4.21（6H、ｍ）、5.53（1H、
ｓ）、6.05（1H、ｓ）、7.03〜8.05（8H、ｍ）、
8.90（1H、ｓ） 製造例 59 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラクロ
ロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−５−エチ
ル−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C34H39ClN4O7として） 理論値(%)； Ｃ、62.71 Ｈ、6.04 Ｎ、8.60 実測値(%)； 62.99 6.21 8.47 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1522、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
2.29（6H、ｓ）、3.73〜4.22（6H、ｍ）、4.99
（1H、ｓ）、6.07（1H、ｓ）、7.05〜8.06（8H、
ｍ）、8.85（1H、ｓ）、12.24（1H、ｓ） 製造例 60 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C31H32Cl2N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、57.86 Ｈ、5.01 Ｎ、8.71 実測値(%)； 57.84 5.20 8.63 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3468、1690 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.95〜2.00（8H、ｍ）、2.25（6H、ｓ）、3.48
（3H、ｓ）、3.70〜4.20（4H、ｍ）、5.32（1H、
ｓ）、6.26（1H、ｓ）、6.87〜8.30（8H、ｍ）、
8.76（1H、broad） 製造例 61 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル 黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O8として） 理論値(%)； Ｃ、63.56 Ｈ、6.00 Ｎ、9.27 実測値(%)； 63.70 6.02 9.09 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3465、1695、1520、
1345 1H−NMR（ジメチルスルホキシド−d6）δ：
0.96〜2.00（8H、ｍ）、2.23（3H、ｓ）、2.29
（3H、ｓ）、3.44（3H、ｓ）、3.73（3H、ｓ）、
3.73〜4.20（4H、ｍ）、5.53（1H、ｓ）、5.98
（1H、ｓ）、6.73〜8.10（8H、ｍ）、8.80（1H、
ｓ） 製造例 62 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ−
アセチルアミノフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H37N5O8として） 理論値(%)； Ｃ、62.75 Ｈ、5.90 Ｎ、11.09 実測値(%)； 62.89 5.74 11.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、3420、1695、
1520、1345 1H−NMR（CDCl3−D2O）δ：0.95〜2.00（8H、
ｍ）、2.13（3H、ｓ）、2.30（6H、ｓ）、3.55（3H、
ｓ）、3.74〜4.22（4H、ｍ）、5.07（1H、ｓ）、
5.91（1H、ｓ）、7.00〜8.07（8H、ｍ） 製造例 63 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタトリ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.33 6.01 9.76 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1690、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.90〜1.92（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.35（3H、ｓ）、3.57（3H、ｓ）、
3.70〜4.21（4H、ｍ）、5.05（1H、ｓ）、5.88
（1H、ｓ）、6.90〜8.07（8H、ｍ） 製造例 64 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラトリ
ル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.43 6.31 9.44 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3463、1692、1521、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.96〜1.95（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.34（3H、ｓ）、3.56（3H、ｓ）、
3.74〜4.20（4H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.88
（1H、ｓ）、6.89〜8.05（8H、ｍ） 製造例 65 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−エトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル 淡黄色結晶 mp156〜159℃（エタノールより） 元素分析値（C32H36N4O7として） 理論値(%)； Ｃ、65.29 Ｈ、6.16 Ｎ、9.52 実測値(%)； 65.32 6.27 9.40 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1693、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.90〜1.90（8H、
ｍ）、1.17（3H、ｔ）、2.32（6H、ｓ）、3.72〜
4.22（6H、ｍ）、5.04（1H、ｓ）、5.87（1H、ｓ）、
6.92〜8.06（8H、ｍ） 製造例 66 水素化ナトリウム0.24ｇ（10ミリモル）を、
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド10mlに懸濁し、こ
れに、室温撹拌下、３−（パラ−Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル）−５−ピラゾロン2.03ｇ（10
ミリモル）を少量ずつ添加した。水素の発生が終
了後、この溶液に１・４−ジヒドロ−２・６−ジ
メチル−４−（３−ニトロフエニル）−３−メトキ
シカルボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−ト
シルオキシ−ヘキシルエステル5.87ｇ（10ミリモ
ル）のＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液20mlを
滴下し、１時間90℃で加熱撹拌した。得られた反
応溶液を氷水200ml中に注ぎ、析出した反応生成
物をクロロホルム100mlで抽出した。このクロロ
ホルム溶液を0.5N塩酸30mlで２回、飽和食塩水
150mlで１回、0.1N水酸化ナトリウム水溶液150
mlで１回、順次洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧濃縮して褐色油状の残留物を得た。この
残留物を、クロロホルム−メタノール混合液（容
量比20：１）を溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーに付し、精製された目的物を含
む画分を、減圧乾固し、上述の構造式で示される
１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−（３
−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル−
ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ・
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル2.35ｇ（収率38.0％）
を淡黄色粉末として得た。 元素分析値（C33H39N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.17 Ｈ、6.36 Ｎ、11.34 実測値(%)； 64.10 6.54 11.20 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3）δ：0.90〜1.90（8H、ｍ）、
2.30（6H、ｓ）、2.90（6H、ｓ）、3.55（3H、ｓ）、
3.71〜4.20（4H、ｍ）、5.07（1H、ｓ） 製造例 67 以下の製造例67の化合物は原料を適宜変更して
上述の製造例66とほぼ同様に操作し製造した。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（メタ−Ｎ
−エチルアミノフエニル）−３−ピラゾリルオキ
シ〕−ヘキシルエステル 淡黄色粉末 元素分析値（C33H39N5O7として） 理論値(%)； Ｃ、64.17 Ｈ、6.36 Ｎ、11.34 実測値(%)； 64.03 6.47 11.46 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695、1520、
1345 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.90〜1.97
（11H、ｍ）、2.02（2H、ｑ）、2.31（6H、ｓ）、
3.56（3H、ｓ）、3.72〜4.20（4H、ｍ）、5.05
（1H、ｓ）、5.83（1H、ｓ） 製造例 68 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラニトロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステル（化合物60）12.86ｇ（20ミリモ
ル）をエタノール100mlに溶解し、この溶液に、
ラネーニツケル５mlを加え、常温、常圧で接触還
元反応をおこない、水素ガス1350ml（60ミリモ
ル）を吸収させた。この反応液中のラネーニツケ
ルを別した後、液を減圧濃縮し、淡黄色油状
の残留物を得た。この残留物をクロロホルム−メ
タノール混合液（容量比３：１）を溶出液とする
シリカゲルカラムクロマトグラフイーに付して精
製し、目的物を含む画分を減圧濃縮して淡黄色油
状残留物を得た。この残留物を酢酸エチルに溶解
し、活性炭５ｇを加えてよく撹拌後、活性炭を
別し、液を減圧乾固して上述の構造式で示され
る１・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・３−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パ
ラアミノフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘ
キシルエステルを淡黄色粉末として得た。収量
6.63ｇ（収率54.0％）。 元素分析値（C31H34Cl2N4O5として） 理論値(%)； Ｃ、60.69 Ｈ、5.59 Ｎ、9.13 実測値(%)； 60.55 5.76 9.01 IR（CHCl3、cm-1）：3500、3460、1695 1H−NMR（CDCl3＋D2O）δ：0.95〜1.95（8H、
ｍ）、2.26（6H、ｓ）、3.58（3H、ｓ）、3.74〜
4.21（4H、ｍ）、5.43（1H、ｓ）、5.86（1H、ｓ） 原料を適宜変更し製造例１、２、48、49、50、
52、53又は66に記載した方法とほぼ同様にして以
下の化合物も製造した。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−（２−エトキシエト
キシカルボニル）−ピリジン−５−カルボン酸６
−（５−パラクロロフエニル−３−ピラゾリルオ
キシ）−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２−ブロモフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−メタヨー
ドフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシル
エステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（２・６−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３・４−ジクロロフエニル）−３−メトキシカル
ボニル−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フ
エニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・４−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−Ｎ
−ベンゾイルアミノフエニル）−３−ピラゾリル
オキシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（パラ−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）−３−ピラゾ
リルオキシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラエト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−パラメト
キシベンジル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（２・６−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（３・４−
メチレンジオキシベンジル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−α−フエ
ネチル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−β−フエ
ネチル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエス
テル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（３・４−
メチレンジオキシフエニル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（２・６−
ジメトキシフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−
ヘキシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔４−（２・６−
ジメチルフエニル）−３−ピラゾリルオキシ〕−ヘ
キシルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−パラメト
キシフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（４−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステル。 １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−〔５−（３・４−
メチレンジオキシベンジル）−３−ピラゾリルオ
キシ〕−ヘキシルエステル。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔〕 （式中R1は炭素数１〜４のアルキル基又は炭素
数３〜６のアルコキシアルキル基を、R2は水素
原子又はハロゲン原子を表わし、R3はR2が水素
原子の時はニトロ基を、R2がハロゲン原子の時
はハロゲン原子を表わし、R4は１もしくは２個
の低級アルキル基、１〜３個の低級アルコキシ
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シアノ
基、アミノ基、モノ低級アルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、メチレンジオキシ基及び１もしく
は２個のハロゲン原子から選択される置換基を有
していてもよいアリール基、低級アルコキシ基、
メチレンジオキシ基及びハロゲン原子から選択さ
れる置換基を有していてもよいアリールアルキル
基又はピリジル基を表わし、Ａは１又は２個の炭
素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
ヘキサメチレン基を表わす。） で示される１・４−ジヒドロピリジン誘導体。 ２ 一般式〔〕において、R2が水素原子の時
にはR3はニトロ基又は３−ニトロ基を、R2が２
−クロル原子の時にはR3は３−クロル原子を表
わし、R4はフエニル基、クロロフエニル基、フ
ルオロフエニル基、ジクロロフエニル基、トリル
基、メトキシフエニル基、トリフルオロメチルフ
エニル基、ニトロフエニル基、シアノフエニル
基、アセチルアミノフエニル基、メチレンジオキ
シフエニル基、ベンジル基又はピリジル基を表わ
し、Ａはヘキサメチレン基又は２個のメチル基で
置換されたヘキサメチレン基を表わす特許請求の
範囲第１項記載の１・４−ジヒドロピリジン誘導
体。 ３ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−フエニル
−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシルエステルで
ある特許請求の範囲第２項記載の１・４−ジヒド
ロピリジン誘導体。 ４ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトク
ロロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキシ
ルエステルである特許請求の範囲第２項記載の
１・４−ジヒドロピリジン誘導体。 ５ １・４−ジヒドロ−２・６−ジメチル−４−
（３−ニトロフエニル）−３−メトキシカルボニル
−ピリジン−５−カルボン酸６−（５−オルトフ
ルオロフエニル−３−ピラゾリルオキシ）−ヘキ
シルエステルである特許請求の範囲第２項記載の
１・４−ジヒドロピリジン誘導体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57013398A JPS58131982A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
| FR8214008A FR2511370B1 (fr) | 1981-08-12 | 1982-08-11 | Derives de 1,4-dihydropyridine a activite vasodilatatrice et d'hypotension |
| GB08223168A GB2108108B (en) | 1981-08-12 | 1982-08-11 | Novel 1 4-dihydropyridine derivatives |
| DE19823230400 DE3230400A1 (de) | 1981-08-12 | 1982-08-12 | Neue 1,4-dihydropyridinderivate |
| US06/457,867 US4418197A (en) | 1982-02-01 | 1983-01-13 | 1,4-Dihydropyridine derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57013398A JPS58131982A (ja) | 1982-02-01 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58131982A JPS58131982A (ja) | 1983-08-06 |
| JPS6323193B2 true JPS6323193B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=11832005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57013398A Granted JPS58131982A (ja) | 1981-08-12 | 1982-02-01 | 新規なる１．４−ジヒドロピリジン誘導体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4418197A (ja) |
| JP (1) | JPS58131982A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147477A (ja) * | 1984-08-14 | 1986-03-07 | Kowa Co | 新規１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボン酸エステル誘導体 |
| US5120750A (en) * | 1989-01-17 | 1992-06-09 | Synphar Laboratories, Inc. | Generation of 1,4-dihydropyridine derivatives |
| DE10142416A1 (de) * | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Molecular And Clinical Drug Re | Verfahren zur Herstellung von Lösungen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2218644C3 (de) * | 1972-04-18 | 1982-08-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Basische Ester von 1,4-Dihydropyridinen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel |
| US3946027A (en) * | 1972-09-30 | 1976-03-23 | Bayer Aktiengesellschaft | 3,5,6-Tricarboxy-4-pyridyl-1,4-dihydropyridine derivatives |
| DE2639257A1 (de) * | 1976-09-01 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Aminoalkylidenamino-1,4-dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| JPS56140989A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-04 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | 1,4-dihydrophyridine-3,5-dicarboxylic ester derivative or its salt |
| DE3022030A1 (de) * | 1980-06-12 | 1981-12-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-thiazol- bzw. 4-imidazol-substituierte, 1,4-dihydropyridine, verfahren zu deren herstellung sowie diese enthaltende arzneimittel |
-
1982
- 1982-02-01 JP JP57013398A patent/JPS58131982A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-13 US US06/457,867 patent/US4418197A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4418197A (en) | 1983-11-29 |
| JPS58131982A (ja) | 1983-08-06 |
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