JPS58134101A - キチンの溶解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本侮明は、濾過性が良好で均一なドープを調製するため
のキチンの、溶解方法に関するものである。

キチンは、ｄｆ！（１−アセチｐ−Ｄ−グ＊：ｌｔミン
）からなる多糖類であり、甲ｌｌ１ｌＩＩの外骨格など
ス銀に広く分布している物質であり、その分子のＩＩｍ
返し単位ごとに１個のアセチルアミノ基を有するため多
（の興味ある一時の性質を有している。

その一つとして、生体内で酵素分解な細こして履゛―内
に吸収されること及び良好な東色性を有することがあげ
られ、このためキチンを繊維化して吸収性外科用縫合糸
として利用することが盛業されている。

このキチンの成形方法としては、キチンを溶剤に濤かし
たドー、デな湿式成形するのが一般的であり、この溶剤
と（てＶメチルア七ジアミド又はＮ−メチ＊＆’ｐリド
ンと、塩化リチウムとの混合物が蝮られている。しかし
ながら、この溶剤にキチンを溶解してドープを調製する
場合、湿式威ｌｌニ好ましく用−もれる２重量修以上の
キチン濃度のドープを得るぺ（、一般に行われている室
温以上の温度でキチンの溶解を行うと急激にキチンの溶
解が違み、ドープが非常に高粘度になるため１．キチン
の兜全藩解析！、雌となり、その結果、未溶解ゲμが多
く濾過性の悪いドープした得られず、またそれから得ら
れる成形物の強力等の性能も十分でないという閏■があ
った。

本発明者らは１等チン濃度が高（ても溶解状１、の良好
なドープな調製する方法な操供すべく鋭意研究を重ねた
結果、溶解前に予めキチンを０〜１６Ｃの溶剤で処理し
ておくことにより濾過性にすぐれたキチンドープが得ら
れることを見い出し１本発明に到達したものである。

すなわち本発明−は、ジメチルアセトアミド又はＮ−メ
チルピロリドンと９．塩化り・チウムとからなる溶液に
キチンを溶解するに際し、予め口〜１６℃の該溶液でキ
チンを処理したのち１６℃より高い温度で溶解させるこ
とを特徴とするキチンの溶解方法である。

本発明に用いられるキチンには、ポリ（Ｎ−アセチ〜−
Ｄ−グ〜コサミン）そのものの他にキチ。

ン銹導体も含まれる。かかるキチンは９例えば甲殻類、
昆虫類などの外骨格な塩酸処理並びに力性ソーダ処理し
て力〃Ｖウム分及びタンパク質を分離精製することによ
り、あるいはそれらを例えばエーテル化、エステル化な
どすること（より調製することができる。本発明に好ま
しく用いられるキチン銹導体としては９例えばカルボキ
シメチ〃化上チン、スルホン化キチンなどの冥スプル化
キチンがあげられる。エステル化物としては９例えばギ
酸、酢酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、安息香酸、ケイ皮
酸、サリチル酸、アントラニ〜酸、フタμ酸などの方μ
ボン酸類、硫酸、トルエンスル類あるいはそれらの無水
物のエステル化物があげられる。

本発明に使用されるキチンとしては、塩化リチウム２ｇ
を２５９のＶメチルアセトアミドＣ溶解した溶液を溶媒
とし、濃度０．２９／１００？ジメチルアセトアミド溶
液、３０Ｃで測定した溶液粘度（以下″溶液粘度と略す
。）が好ましくは５０　ａｐｅ以上、Ｉ！に好ましくは
５０〜６００ｃｐａ、　ｉＩＣ好ましくは８０〜４００
ｃｐａ、　［に好ましくは１０．０〜５００　ｃｐｓの
ものである。溶液粘度はＢＷ１粘度計で測定される。か
かるキーンは９例えば中骨類′の外骨格を乾燥、粉砕後
、１ｊ［酸等で酸処理し、ついでカ性ゾーダ等によりア
ーカリ処理することにより十分なる脱、力μＶウム、−
タンバク質を行うという一般の精製処理を行った後ｓｉ
！ｃ填酸等の酸処理を行うことで調製することができる
。

本発明においては、キチンの溶剤としてジメチルアート
アミド又はＮ−メチルピロリドンと、塩イｔ、ｆつ４よ
り１．、、．６．９カ８□い、わ、ヵ８９．゛チルアセ
トアミド又はＮ−メチルピロリドンに対する塩化リチウ
ムの割合は２重量％以上であることが好ましい。塩化リ
チウムの量が少ないとキチンに対する溶解性が低下する
傾向がある。

本発明の方法によりキチンを溶解するには、まずキチン
な０〜１６℃の、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル
ピロリドンと、塩化リチウムとからなる溶液で処理する
。ことが必要である。かかる処理は１例えばυ〜１６Ｃ
に稠温された上記溶液中にキチン粉末を加え、要すれば
攪拌することにより行うことができる。処理装置として
は公知の溶解装置を用いることができる。処理温度が０
℃未満であると塩化リチウムが析出したり９本発明の効
果を発揮させるためには長時間の処理を要するので経済
的ではない。一方１６℃をこえると溶液の粘度”が急激
に上昇するため未溶解ゲ〃を含むドープしか得られず、
このようなドープからは性能の劣った成形物しか得られ
ない。処理時間は。

溶剤の種類、処理温度、攪拌条件等によっても異なるが
、一般に６０分ないし２時間で十分である。

本発明においては、上記処理を行ったキチンを１６℃よ
り高い温度で、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピ
ロリドンと、−塩化リチウムとからなる溶液に溶解させ
る。上記処ｉと溶解とは別々の装置で行ってもよいが、
同一装置で上記処理後に昇温しで溶解を行うのが便利で
ある。溶解は１６℃よ、り高い温度で行われるが、好ま
し−くは１７〜４０℃で、１〜２時間、攪拌下に行われ
る。

例えば、キチン粉末を８重量％の塩化リチウムを含むジ
メチルアセトアミド溶液に加え６ｃで６０分間攪拌した
のち１７Ｃに昇温し、１７〜２０℃で６０〜４５分間攪
拌するかあるいは８重ｊ１％の塩化リチウムを含むＮ−
メチルピロリドン溶液に加え、５℃で３０分間攪拌した
後２０Ｃに昇温・し２０〜５０℃で１時間攪拌すること
により粘稠で透明度の良好なドープが得られる。

本発明の方法によれば、成形に適した２〜１゜重量％の
キチン濃度を有し、１８４０メツシユのステンレスネッ
トでも１〜２＃／ｄの圧力で簡単に濾過で診、シかも湿
式成形により強力等の性能の良い成形品を得ることかで
きるキチンドープを調製することができる。かかるキチ
ンドープから作成したキチン繊維は柔軟で取り扱いやす
く、好ましくは乾燥状態において５＃／ｄ以上の引張り
強度を有しており９組ひもにする。か撚糸することによ
り十分な強度を有し、取り扱いやすく、生体適合性に優
れた吸収性外科用縫合終とすることができる。

以下実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ キチン粉末（共和油脂■製）を１規定樵酸を用い室温で
６０分処理した後、１規定力性ソーダを用い８０℃で６
時間処理することにより精製キチンを得た。この精製キ
チンは灰分が０．１重量％以下宅あり、溶液粘度は６０
０　ｃｐｓであった。この精製キチン５０９を、ジメチ
ルアセトアミド９０重１＊及び塩化リチウム１０重量％
からなり、３′ｃに調整された９７０ｇの溶剤に加え５
０分間攪拌したところキチンが膨潤した。温度を２５℃
に昇温したとこる６０分間で透明なキチンドープが得ら
れた。得られたキチンドープは１４８０メツＶユのステ
ンレスネットを用いて濾過したところ１．５＃／ｄの圧
力で簡単に濾過で゛きた。濾過したドープの１０１Ｆを
とりアセトン中で凝固させた乾燥後の重量を測定したと
ころ０．２９５９であり、ドープ中のキチン含有量は２
．９５重量％であった。

比較例１ 実施例１と同様にして得られた精製キチンＳ０９を、２
５℃に調整された実施例１と同じ溶剤９７０９Ｃｆｉえ
て攪拌したところ急激に粘度が上昇した。３０分間攪拌
を行ってキチンドープな得た。得られたキチンドーグに
は細かいゲルが多く透明度も低かった。□このドープに
ついて実施例１と同様に濾過を試みたが、　　１．５＃
／ｄの圧力では濾過できず、６．５＃／ｄの濾過圧では
じめて少量のドープが得られた。濾過にドープを１０９
とり、アセトン中で凝固させ乾燥後の重量を測定したと
ころ０．１８６０９であり、ドープ中のキチン含有量は
１．８６重量であった。また、溶解時間を２時間に砥長
した場合には７．２に９／ｄの濾過圧が必要であった。

濾過したドープ１０９をとり、アセトン中で凝固させ乾
燥後の重量を測定したところ０．２４９であり、ドープ
中のキチン含有量は２．４重ｔ９６であった。

実施例２ 灰分が０．１重量％以下であり、溶液粘度が３５００ｐ
８の精製キチン５０９を、ジメチルアセトアミド９０重
量％及び塩化リチウム７重量％からなりｔ　Ｃｃｊｌｌ
整された９５０ｇの溶剤に加え、１時間攪拌した後温度
を２５　Ｃ＃ｃ昇温して４５分間攪拌を続けてキチンド
ープを得た。得られたキチンド−７”）ｉｆｔ明度が高
（、１４８０メツシユのステンレスネットを濾過したと
ころ２．０　幻／ｄの一過圧で簡単に濾過できた。濾過
したドープ１０９をアセトン中で凝固させ乾燥後の重量
を測定したところ０．４９９であり、ドープ中のキチン
含有量は４．９重量％であった。

比較例２ 実施例２と同様の精製キチン５０ｆを、２５ｃｃ調整さ
れた実施例２と同じ溶剤９５０ｇに加え４５分間攪拌し
てキチンドープを得た。得られたキチンドープは不透明
で、　　１゛４８０メツＶユのステンレスネットで濾過
したが、８．５４／ｄの濾過圧が必要であった。濾過し
たドープ中のキチン含有量は６．６重量％であった。

実施例６ 溶液粘度が１５０ｃｐａの精製キチン６０９を、Ｎ−メ
チルピロリドン９４重量％及び塩化リチウム６．０重量
％からなり、１℃に調整された９４０ｇの溶剤に加え１
時間攪拌した後温度を５００昇温し、１時間攪拌を行っ
てキチンドープな得た。

得られたキチンドーグは透明度高（，１４８０メツＶユ
のステンレスネットを用いて濾過したところ２．０　＃
／ｄの濾過圧で簡単に濾過できた。ｒｓａしたドープ中
のキチン含有量は５．９重量％であった。

このドープを湿式紡糸装置を用い、ギヤーポンプで孔径
ｔＪ、０７１１Ｎ、孔数４０のノズルより吐出量１．１
１ニ／分でグロビルアルコール（凝固液）中に紡出し、
　　１０１１１／分の速度で引取り、ツイングーに捲ぎ
販った。捲き取った糸条をメタノール及び水で洗浄し、
乾燥することによりキチン繊維を得た。得られたキチン
繊維はトータルデニールが６０ｄ。

引張り強度が５．７５９／（１、伸度が１２９６であり
、十分縫合糸用の原糸として使用できるものであった。

特許出願人　ユニチカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジメチルアセ）アミド叉□はＮ−メチルピロッド
   ンと、１化９チウムとからなる溶液にキチンな溶解する
   に際し、予めキチンを０〜１６℃の該＊＊で処理したの
   も１６Ｃより高い温度で濤解さ４に′ることを特徴とす
   るキチンの溶解方法。