JPS5813530B2 - アルフア − ケトサンノ セイゾウホウ - Google Patents
アルフア − ケトサンノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5813530B2 JPS5813530B2 JP753382A JP338275A JPS5813530B2 JP S5813530 B2 JPS5813530 B2 JP S5813530B2 JP 753382 A JP753382 A JP 753382A JP 338275 A JP338275 A JP 338275A JP S5813530 B2 JPS5813530 B2 JP S5813530B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- phenylhydrazone
- pyruvic acid
- iron
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−ケト酸の製造法に関するものであり、さら
に詳しくは脂肪族カルボン酸、フエニル酢酸、ｐ−ヒド
ロキシフエニル酢酸またはインドール酢酸あるいはそれ
らの誘導体あるいはそれらの混合物を、還元状態にある
鉄−イオウ錯体の存在下で炭酸ガスと反応させ炭酸固定
を行なわしめることを特徴とするα−ケト酸の製造法に
関するものである。
に詳しくは脂肪族カルボン酸、フエニル酢酸、ｐ−ヒド
ロキシフエニル酢酸またはインドール酢酸あるいはそれ
らの誘導体あるいはそれらの混合物を、還元状態にある
鉄−イオウ錯体の存在下で炭酸ガスと反応させ炭酸固定
を行なわしめることを特徴とするα−ケト酸の製造法に
関するものである。
α−ケト酸の製造方法としては、これまでに（１）α−
オキシ酸を酸化する方法（２）酸塩化物をシアン化銅で
処理して得られるα−ケト酸ニトリルを加水分解する方
法（３）アセト酢酸エステルやマロン酸から得られるオ
キシムを加水分解する方法などが知られているが、いず
れの製造法も多工程に及び副生物も多く、効果的な合成
法とはいいがたい。
オキシ酸を酸化する方法（２）酸塩化物をシアン化銅で
処理して得られるα−ケト酸ニトリルを加水分解する方
法（３）アセト酢酸エステルやマロン酸から得られるオ
キシムを加水分解する方法などが知られているが、いず
れの製造法も多工程に及び副生物も多く、効果的な合成
法とはいいがたい。
これに対し本発明の目的は一般によく知られた、入手容
易なカルボン酸等を原料とし、これに化学原料としては
利用価置の乏しい炭酸ガスを作用させて、ケトカルボン
酸を一工程で合成することにある。
易なカルボン酸等を原料とし、これに化学原料としては
利用価置の乏しい炭酸ガスを作用させて、ケトカルボン
酸を一工程で合成することにある。
また本発明の方法により得られるケトカルボン酸は多種
類にわたる。
類にわたる。
このことは前述の公知のケトカルボン酸の合成法に比べ
本発明の大きな利点といえる。
本発明の大きな利点といえる。
本発明において用いられるカルボン酸は、ギ酸、酢酸、
ラク酸、イソラク酸、イソ吉草酸、メチル酪酸、アミノ
吉草酸、グリコール酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸
、フエニル酢酸、ｐ−ヒドロキシフエニル酢酸、インド
ール酢酸であり、誘導体としてはたとえばそれらの酸無
水物、酸エステル、チオールエステルがあげられる。
ラク酸、イソラク酸、イソ吉草酸、メチル酪酸、アミノ
吉草酸、グリコール酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸
、フエニル酢酸、ｐ−ヒドロキシフエニル酢酸、インド
ール酢酸であり、誘導体としてはたとえばそれらの酸無
水物、酸エステル、チオールエステルがあげられる。
また本発明に使用する酸エステル、チオールエステルを
生成するアルコールおよびチオアルコール成分としては
たとえば、炭素数１〜２０までの脂肪族または芳香族ア
ルコールあるいはチオアルコールあるいはそれらの混合
物があげられる。
生成するアルコールおよびチオアルコール成分としては
たとえば、炭素数１〜２０までの脂肪族または芳香族ア
ルコールあるいはチオアルコールあるいはそれらの混合
物があげられる。
とりわけ本発明においてはチオールエステルを用いるの
が好ましい。
が好ましい。
本発明の特徴の一つはカルボン酸と炭酸ガスを反応させ
てα−ケト酸を合成するに際し、還元状態にある鉄−イ
オウ錯体を触媒として使用するところにある。
てα−ケト酸を合成するに際し、還元状態にある鉄−イ
オウ錯体を触媒として使用するところにある。
本発明で用いうる鉄−イオウ錯体としてはたとえば下記
の構造式をもつ化合物があげられる。
の構造式をもつ化合物があげられる。
（ただしＲはメチル基、エチル基、ブチル基、フエニル
基のいずれかをｐｈはフエニル基を表わす。
基のいずれかをｐｈはフエニル基を表わす。
）とりわけ
の構造式をもつ化合物が好適である。
また本発明は触媒として使用する鉄−イオウ錯体を無機
および有機の還元剤で還元し還元状態で使用することを
特徴とする。
および有機の還元剤で還元し還元状態で使用することを
特徴とする。
この合成鉄−イオウ錯体の還元に使用する還元剤として
は無機および有機のすべての還元剤が有効であり、特に
制限はない。
は無機および有機のすべての還元剤が有効であり、特に
制限はない。
本発明に使用する鉄−イオウ錯体は水、アルコール、エ
ーテル、ベンゼン等常用の溶媒に不溶であるが還元状態
になると上記溶媒に可溶となる。
ーテル、ベンゼン等常用の溶媒に不溶であるが還元状態
になると上記溶媒に可溶となる。
反応には上記単一溶媒、混合溶媒が反応溶媒として使用
できるが、とりわけメタノール、テトラヒドロフラン・
メタノール・水の溶媒が好適である。
できるが、とりわけメタノール、テトラヒドロフラン・
メタノール・水の溶媒が好適である。
本発明の方法によるα−ケト酸の合成は、鉄−イオウ錯
体を還元剤によって還元状態にして、カルボン酸または
その誘導体と炭酸ガスとを反応させることにより行なう
。
体を還元剤によって還元状態にして、カルボン酸または
その誘導体と炭酸ガスとを反応させることにより行なう
。
このα−ケト酸合成反応は室温・常圧で行なえるのが特
徴であるが、加圧下でも同様に可能である。
徴であるが、加圧下でも同様に可能である。
本発明の方法は安価で供給容易な炭酸ガスを原料に使用
すること、また触媒である鉄−イオウ錯体が再利用でき
ることなど、製品コストを軽減すると共に資源の循環利
用という意味からも工業的価値がきわめて大きいといえ
る。
すること、また触媒である鉄−イオウ錯体が再利用でき
ることなど、製品コストを軽減すると共に資源の循環利
用という意味からも工業的価値がきわめて大きいといえ
る。
本発明を更に明瞭に説明するために以下本発明の実施例
をあげる。
をあげる。
しかしこれは単に例として説明するものであり、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例 １
効率のよい冷却管のついた反応器に鉄−イオウ錯体
１１０ｍｇ、ハイドロサルファイトナトリウム２，５ｇ
、炭酸水素ナトリウム０．５ｇ、ｎ−オクチルチオール
アセテート１．０９およびフエニルヒドラジン１２０ｍ
ｇを入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン２０ｍｌ、メ
タノール５ｍｌ、水５ｍｌを用いて効率よく攪拌しなが
ら炭酸ガスを室温で８時間吹き込み反応を行った。
、炭酸水素ナトリウム０．５ｇ、ｎ−オクチルチオール
アセテート１．０９およびフエニルヒドラジン１２０ｍ
ｇを入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン２０ｍｌ、メ
タノール５ｍｌ、水５ｍｌを用いて効率よく攪拌しなが
ら炭酸ガスを室温で８時間吹き込み反応を行った。
反応終了後、反応混合液をろ過し、ろ液をアルカリ条件
（約ｐＨ１０）で未反応エステルなどをエーテル抽出に
より除去後、水層中のピルビン酸のフエニルヒドラゾン
を約ｐＨ４でエーテル層に移行させエーテル抽出しエー
テルを除去しビルビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
（約ｐＨ１０）で未反応エステルなどをエーテル抽出に
より除去後、水層中のピルビン酸のフエニルヒドラゾン
を約ｐＨ４でエーテル層に移行させエーテル抽出しエー
テルを除去しビルビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
上記の方法で得られたピルビン酸のフエニルヒドラゾン
の同定は薄層クロマトグラフイーにより試料のＲｆ値と
標準品のＲｆ値とを比較することにより行った。
の同定は薄層クロマトグラフイーにより試料のＲｆ値と
標準品のＲｆ値とを比較することにより行った。
すなわち、市販品のピルビン酸とフエニルヒドラジンと
を反応させて得られたピルビン酸のフエニルヒドラゾン
を標準品とし、シリカゲルを固定相としｎ−ブタノール
ーアセトンー水（１０：１０：５）を展開溶媒とし薄層
クロマトグラフイーで分析したところ実施例１で得られ
たピルビン酸のフエニルヒドラゾンのＲｆ値は０．２で
あり標準品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
を反応させて得られたピルビン酸のフエニルヒドラゾン
を標準品とし、シリカゲルを固定相としｎ−ブタノール
ーアセトンー水（１０：１０：５）を展開溶媒とし薄層
クロマトグラフイーで分析したところ実施例１で得られ
たピルビン酸のフエニルヒドラゾンのＲｆ値は０．２で
あり標準品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
また、上記標準品をさらにジアゾメタンで処理して得た
ビルビン酸メチルエステルのフエニルヒドラゾンを標準
品とし、シリカゲルを固定相とし、クロロホルム−メタ
ノール−酢酸−水（３０：１５：４：１）を展開溶媒と
し薄層クロマトグラフイーで分析したところ実施例１で
得られたピルビン酸のフエルヒドラゾンをジアゾメタン
で処理したエステル体のＲｆ値は０．７であり標準品の
Ｒｆ値と全く同じ値を示した。
ビルビン酸メチルエステルのフエニルヒドラゾンを標準
品とし、シリカゲルを固定相とし、クロロホルム−メタ
ノール−酢酸−水（３０：１５：４：１）を展開溶媒と
し薄層クロマトグラフイーで分析したところ実施例１で
得られたピルビン酸のフエルヒドラゾンをジアゾメタン
で処理したエステル体のＲｆ値は０．７であり標準品の
Ｒｆ値と全く同じ値を示した。
実施例 ２
効率のよい冷却器のついた反応器に塩化第１鉄２６ｍｇ
、硫化ナトリウム１３ｍｇ、メルカプトエタノール３．
５ｇにより合成鉄−イオウ錯体をつくり脱気下でアミノ
エチルチオールフエニルアセテート１２０ｍｇ、炭酸水
素ナトリウム５００ｍｇおよびフエニルヒドラゾン１２
０ｍｇを入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン２０ｍｌ
、メタノール１０ｍｌ、水５ｍｌを用いて効率よく攪拌
しながら炭酸がスを室温で１０時間吹き込み反応を行な
った。
、硫化ナトリウム１３ｍｇ、メルカプトエタノール３．
５ｇにより合成鉄−イオウ錯体をつくり脱気下でアミノ
エチルチオールフエニルアセテート１２０ｍｇ、炭酸水
素ナトリウム５００ｍｇおよびフエニルヒドラゾン１２
０ｍｇを入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン２０ｍｌ
、メタノール１０ｍｌ、水５ｍｌを用いて効率よく攪拌
しながら炭酸がスを室温で１０時間吹き込み反応を行な
った。
反応終了後は実施例１と同様の方法で精製操作を行ない
、フエニルビルビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
、フエニルビルビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
得られたフエニルピルビン酸のフエニルヒドラゾン及び
このものをさらにジアゾメタンで処理したエステル体に
ついて、標準品として市販品のフエニルピルビン酸とフ
エニルヒドラジンとを反応させて得られたフエニルピル
ビン酸のフエニルヒドラゾンあるいはこのものをジアゾ
メタンで処理して得たフエニルピルビン酸メチルエステ
ルのフエニルヒドラゾンを用いたほかは実施例１と同じ
方法で分析したところＲｆ値はそれぞれ０．４及び０．
８であり、対応する標準品のＲｆ値と全く同じ値を示し
た。
このものをさらにジアゾメタンで処理したエステル体に
ついて、標準品として市販品のフエニルピルビン酸とフ
エニルヒドラジンとを反応させて得られたフエニルピル
ビン酸のフエニルヒドラゾンあるいはこのものをジアゾ
メタンで処理して得たフエニルピルビン酸メチルエステ
ルのフエニルヒドラゾンを用いたほかは実施例１と同じ
方法で分析したところＲｆ値はそれぞれ０．４及び０．
８であり、対応する標準品のＲｆ値と全く同じ値を示し
た。
実施例 ３
効率のよい冷却管のついた反応器に合成鉄−イオウ錯体
１００ｍｇ、ハイドロサルファイトナトリウム５．０ｇ
、炭酸水素ナトリウム５００ｍｇ、ｎ−オクチルチオー
ルアセテート５００ｍｇを入れ、溶媒としてテトラヒド
ロフラン２０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ、水５ｍｌを用
いて効率よく攪拌しながら炭酸ガスを室温で７時間吹き
込み反応を行なった。
、炭酸水素ナトリウム５００ｍｇ、ｎ−オクチルチオー
ルアセテート５００ｍｇを入れ、溶媒としてテトラヒド
ロフラン２０ｍｌ、メタノール１０ｍｌ、水５ｍｌを用
いて効率よく攪拌しながら炭酸ガスを室温で７時間吹き
込み反応を行なった。
反応終了後、反応混合液をろ過し、ろ液をアルカリ条件
（約ｐＨ１０）で未反応エステルなどをエーテル抽出に
より除去後、水層中のピルビン酸を約ｐｈ４でエーテル
層に移行させエーテル抽出し、エーテルを減圧濃縮後、
カラムクロマトグラフイーを用いてほぼ純粋なピルビン
酸を得た。
（約ｐＨ１０）で未反応エステルなどをエーテル抽出に
より除去後、水層中のピルビン酸を約ｐｈ４でエーテル
層に移行させエーテル抽出し、エーテルを減圧濃縮後、
カラムクロマトグラフイーを用いてほぼ純粋なピルビン
酸を得た。
上記の方法で得たピルビン酸について、市販品のピルビ
ン酸を標準品とし、シリカゲルを固定相とし、ビリジン
ー石油エーテル（１：２）を展開溶媒とし薄層クロマト
グラフイーで分析したところＲｆ値は０．４であり標準
品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
ン酸を標準品とし、シリカゲルを固定相とし、ビリジン
ー石油エーテル（１：２）を展開溶媒とし薄層クロマト
グラフイーで分析したところＲｆ値は０．４であり標準
品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
また、市販品のピルビン酸をジアゾメタンで処理して得
たピルビン酸メチルエステルを標準品としシリカゲルを
固定相とし、クロロホルムを展開溶媒とし薄層クロマト
グラフイーで分析したところ実施例３で得られたピルビ
ン酸をジアゾメタンで処理して得たエステル体のＲｆ値
は０．７であり標準品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
たピルビン酸メチルエステルを標準品としシリカゲルを
固定相とし、クロロホルムを展開溶媒とし薄層クロマト
グラフイーで分析したところ実施例３で得られたピルビ
ン酸をジアゾメタンで処理して得たエステル体のＲｆ値
は０．７であり標準品のＲｆ値と全く同じ値を示した。
実施例 ４
ｎ−オクチルチオールアセテートにかえてｎ−オクチル
チオールｐ−ヒドロキシフエニルアセテートを用いたほ
かは実施例１と同様にしてｐ−ヒドロキシフエニルピル
ビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
チオールｐ−ヒドロキシフエニルアセテートを用いたほ
かは実施例１と同様にしてｐ−ヒドロキシフエニルピル
ビン酸のフエニルヒドラゾンを得た。
得られたｐ−ヒドロキシフエニルピルビン酸のフエニル
ヒドラゾン及びこのものをさらにジアゾメタンで処理し
て得たエステル体について、標準品として市販品のｐ−
ヒドロキシフエニルピルビン酸とフエニルヒドラジンと
を反応させて得られたｐ−ヒドロキシフエニルピルビン
酸のフエニルヒドラゾンあるいはこのものをジアゾメタ
ンで処理して得たｐ−ヒドロキシフエニルピルビン酸メ
チルエステルのフエニルヒドラゾツを用いたほかは実施
例１と同じ方法で分析したところＲｆ値はそれそれ０．
１及び０．６であり、対応する標準品のＲｆ値と全く同
じ値を示した。
ヒドラゾン及びこのものをさらにジアゾメタンで処理し
て得たエステル体について、標準品として市販品のｐ−
ヒドロキシフエニルピルビン酸とフエニルヒドラジンと
を反応させて得られたｐ−ヒドロキシフエニルピルビン
酸のフエニルヒドラゾンあるいはこのものをジアゾメタ
ンで処理して得たｐ−ヒドロキシフエニルピルビン酸メ
チルエステルのフエニルヒドラゾツを用いたほかは実施
例１と同じ方法で分析したところＲｆ値はそれそれ０．
１及び０．６であり、対応する標準品のＲｆ値と全く同
じ値を示した。
実施例 ５
ｎ−オクチルチオールアセテートにかえてｎ−オクチル
チオールインドールアセテートを用いたほかは実施例１
と同様にしてβ−インドール−３−ピルビン酸のフエニ
ルヒドラヅンを得た。
チオールインドールアセテートを用いたほかは実施例１
と同様にしてβ−インドール−３−ピルビン酸のフエニ
ルヒドラヅンを得た。
得られたβ−インドール−３−ピルビン酸のフエニルヒ
ドラゾン及びこのものをジアゾメタンで処理して得たエ
ステル体について、標準品として市販品のβ−インドー
ル−３−ピルビン酸とフエニルヒドラジンとを反応させ
て得られたβ−インドール−３−ピルビン酸のフエニル
ヒドラゾンあるいはこのものをジアゾメタンで処理して
得たβ−インドール−３−ピルビン酸ノチルエステルの
フエニルヒドラゾンを用いたほかは実施例１と同じ方法
で分析したところＲｆ値はそれぞれ０．２及び０．６で
あり、対応する標準品のＲｆ値と全く同じ値を得た。
ドラゾン及びこのものをジアゾメタンで処理して得たエ
ステル体について、標準品として市販品のβ−インドー
ル−３−ピルビン酸とフエニルヒドラジンとを反応させ
て得られたβ−インドール−３−ピルビン酸のフエニル
ヒドラゾンあるいはこのものをジアゾメタンで処理して
得たβ−インドール−３−ピルビン酸ノチルエステルの
フエニルヒドラゾンを用いたほかは実施例１と同じ方法
で分析したところＲｆ値はそれぞれ０．２及び０．６で
あり、対応する標準品のＲｆ値と全く同じ値を得た。
Claims (1)
- １ 脂肪族カルボン酸、フエニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ
フエニル酢酸またはインドール酢酸あるいはそれらの誘
導体あるいはそれらの混合物を、還元状態にある鉄−イ
オウ錯体の存在下で炭酸ガスと反応させ炭酸固定を行な
わしめることを特徴とするα−ケト酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP753382A JPS5813530B2 (ja) | 1974-12-26 | 1974-12-26 | アルフア − ケトサンノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP753382A JPS5813530B2 (ja) | 1974-12-26 | 1974-12-26 | アルフア − ケトサンノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5176221A JPS5176221A (en) | 1976-07-01 |
| JPS5813530B2 true JPS5813530B2 (ja) | 1983-03-14 |
Family
ID=11555792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP753382A Expired JPS5813530B2 (ja) | 1974-12-26 | 1974-12-26 | アルフア − ケトサンノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813530B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543118A (ja) * | 1991-08-14 | 1993-02-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 中間トレイの用紙収容装置 |
-
1974
- 1974-12-26 JP JP753382A patent/JPS5813530B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543118A (ja) * | 1991-08-14 | 1993-02-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 中間トレイの用紙収容装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5176221A (en) | 1976-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Enantioselective aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling of glycine derivatives with ketones and aldehydes via cooperative photoredox catalysis and organocatalysis | |
| Corey et al. | Two effective procedures for the synthesis of trichloromethyl ketones, useful precursors of chiral α-amino and α-hydroxy acids | |
| JPS5813530B2 (ja) | アルフア − ケトサンノ セイゾウホウ | |
| Pirrung et al. | Photochemistry of substituted benzoylformate esters. A convenient method for the photochemical oxidation of alcohols | |
| CN101522604B (zh) | α-酮酸及其酯的生产方法 | |
| Sato et al. | Stereoselective preparation of α-hydroxycarboxamide by manganese complex catalyzed hydration of α, β-unsaturated carboxamide with molecular oxygen and phenylsilane | |
| CN111056971A (zh) | 一种2-羟基羧酸酯的合成方法 | |
| EP2076482A1 (en) | Method for the production of alpha-keto acids and esters thereof | |
| JPS62138197A (ja) | ２−アミノブタノ−ルの光学異性体の酵素による分離方法 | |
| CN112679527B (zh) | 一种合成3-去氨甲酰基-乙酰基-头孢呋辛酸化合物的方法 | |
| JPS6122081A (ja) | ヒダントイン化合物の製造法 | |
| JPH03112940A (ja) | （±）―４―ホルミル―α―アルキルベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JPH02235850A (ja) | ヒドロキシ―Ｎ―アシル―α―アミノ酸誘導体、そのオリゴマ―及びラクトンの製造方法 | |
| SU1004372A1 (ru) | Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты | |
| WO1999015481A1 (en) | Asymmetric hydrogenation | |
| JP2688944B2 (ja) | アポビンカミン酸エステルの製造方法 | |
| US6121487A (en) | Method of producing amino acids and amino-acid derivatives | |
| JPH02273640A (ja) | ベンジルピルビン酸類及びエステル類の製造方法 | |
| JP3680341B2 (ja) | 光学活性１，１’−ビス（１−ヒドロキシアルキル）メタロセンの製造方法 | |
| JPS5915903B2 (ja) | アミノ酸の製造法 | |
| JPH11199542A (ja) | 有機酸とアミンの複合塩の製造法 | |
| JPS588382B2 (ja) | アミノサンノ セイゾウホウ | |
| US4384137A (en) | Process for preparation of hydroxyarylglyoxylic acids and their alkaline salts, and application thereof to preparation of sodium parahydroxyphenylglyoxylate | |
| Edwards Jr et al. | Furfuryl esters of some dicarboxylic acids | |
| WO1987000830A1 (fr) | Procede de preparation d'acides organiques |