SU1004372A1 - Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты - Google Patents
Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1004372A1 SU1004372A1 SU813370459A SU3370459A SU1004372A1 SU 1004372 A1 SU1004372 A1 SU 1004372A1 SU 813370459 A SU813370459 A SU 813370459A SU 3370459 A SU3370459 A SU 3370459A SU 1004372 A1 SU1004372 A1 SU 1004372A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzoic acid
- acid
- temperature
- pyridylcarbonyl
- phthalic anhydride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- WTUKXPYMQWVXOB-UHFFFAOYSA-N 2-(pyridine-2-carbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=N1 WTUKXPYMQWVXOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- IBLKFJNZUSUTPB-UHFFFAOYSA-N trimethyl(pyridin-2-yl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC=N1 IBLKFJNZUSUTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 2-pyrylcarbonyl Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N naproxen Chemical group C1=C([C@H](C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 claims 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-(2-пиридилкарбонил)бензойной кислоты, которая может найти применение для синтеза различных ее производных с целью изыскания новых физиологически активных ве- s ществ в ряду пиридина.
Известен способ получения 2-(2-пиридйлкарбонил)бензойной кислоты путем окисления бромида акридизиния перманганатом калия. Выход продукта 36% [ϊ].’ Ю
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому ’ результату является способ получения
2—(2-пиридилкарбонйл)бензойной кислоты взаимодействием 2-триметилсилилпиридина 15 с фталев:.1М ангидридом. Реакция проводится при 100°С без растворителя в течение 3 ч [2J.
Недостатком данного способа является трудоемкий и сложный синтез исходного
2-тримётилсилилпиридина, который получают из 2-хлорпиридина при взаимодействии его с магнием и триметилхлорсила- ном в растворе тетрагидрофурана. Таким образом, данный метод требует отдельной стадии получения 2-триметилсилилпиридина, выход 2- ( 2-пиридилкарбонил ) бензойной кислоты при расчете на доступное исходное соединение - 2-хлорпиридин составляет : 3 6%.
Целью изобретения является упрощение технологического процесса получения 2(2-пиридилкарбонил)бензойной кислоты.
Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-(2-пири— дйлкарбонил)бензойной кислоты, фталевый ангидрид подвергают взаимодействию с пиколиновой кислотой в высококипящем органическом растворителе при 160165°С.
В качестве высококипяшего растворителя могут быть. использованы нитробензол, бензонитрил или диэтиловый эфир диэтиленгликоля.
Выбор температурного режима проведения процесса обусловлен температурой
1004372 4 декарбоксилирования пиколиновой кислоты, соопозволяет вместо пиколиновой кислоты происходящей при- 160-165 С. Пример. 12 г пиколиновой кислоты, 30 г фталевого ангидрида в 100 мл нитробензола при перемешивг&ий нагрева- 5 1 ют при 100®С до получения гомогенного ; « раствора. Затем температуру реакционной смеси повышают до 16О-165®С и при этой температуре при перемешивании выдерживают 3—4 ч до прекращения выде- ,0 пения углекислого газа. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу экстрагируют в делительной ι воронке 100 мл 6 н. соляной кислоты, водный слой отделяют, обесцвечивают / активированным углем и нейтрализуют 10%-ным раствором карбоната натрия до pH = 4-5, затем насыщают хлоридом натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и вы- 20 сушивают. Получают 2-(2-пиридилкарбонил) бензойную кислоту в виде бесцветных кристаллов. Выход 8,5 г (39%), т.пл. 229-231 (разложение из этанола).
В литературных данных т.пл. 229- 25
232°С, разложение £' 3 ] . ИК и ПМР спектры соответствуют литературным данным.
При получении целевдго соединения предлагаемым способом достигается упрощение технологического процесса за счет 30 одностадийности синтеза и использования доступных исходных соединений и реагентов. Этим достигается сокращение времени проведения процесса и экономия реагеяргов и растворителей, применяемых в 35 многоступенчатых синтезах известных р’ешений. Кроме того, предлагаемый спо использовазъ в реакции.и карбоновые кислоты других азотистых гетероциклов, расширяя таким образом ассортимент труднодоступных целевых продуктов -
2-гетероилбензойных кислот.
Claims (2)
- (54) СПОСОБ Изобретение относитс к усовершенстБованному способу получени 2-(2-пиридилкарбонил )бензойной кислоты, котора может найти применение дл синтеза различных ее производных с целью изыскани новых физиологически активных веществ в р ду пиридина. Известен способ получени 2-(2-пири дйлкарбонил) бензойной К1 слоты путем окислени бромида акридизини перманганатом кали . Выход продукта 36% Cl Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени 2-(2- 1иридилкарбонйл)бензойной кислоты взаимодействием 2-триметилсилилпиридин с фталевмм ангидридом. Реагахи проводитс при без растворител . в течение 3 ч t2 . Недостатком данного способа вл етс трудоемкий и сложный синтез исходного 2-тримётилсилилпиридина, который получают из 2-хлорпиридина при взаимодействии его с магнием и триметилхлорсила- ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-41ИРИаИЛКАРБОНИЛ) БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ НОМ в растворе тетрагидрофурана. Таким образом, данный метод трепет отдельной стадии получени 2-триметш1силилпиридина, выход 2- ( 2- иридилкарбонил ) бензойной кислоты при расчете на достухшое исходное соединение - 2-хлорпиридин составл ет 36%.. Целью изобретени вл етс упрощение технологического процесса получени 2 (2-пиридилкарбонил) бензойной кислот). Указанна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 2-(2-пиридйлкарбонил )бензойной кислоты, фтйлевый ангидрид подвергают взаимодействию с пиколиновой кислотой в высококип щем органическом растворителе при 16О165°С . В качестве высококип щего растворител могут быть. использованы нитробензол , бензонитрил или диэтиловый эфир диэтиленгликол . Выбор температурного режима проведени процесса обусловлен температурой декарбоксилировани пикопиновой кислоты происход$шей при- 160-165 С. Пример, 12г пиколиНоБой кисло ты, 30 г фталевого ангидрида в 100 мл нитробензола при перемешивавши нагрева ют при 100 G до получени гомогенного .раствора. Затем температуру реакционной смеси повышают до 160-165 С и при этой температуре при перемешивании выдерживают 3-4 ч до прекращени вьщелени углекислого газа. После охлаждени до комнатной температуры реакционную массу экстрагируют в делительной i воронке 100 мл 6 н. сол ной кислоты, водный слой отдел ют, обесцвечивают ; активированным углем и нейтрализуют 16%-ным раствором карбоната натри до рН 4-5, затем насьшхают хлоридоМ натри . Выпавший осадок отфильтровьгоа- ют, промывают на фильтре водой и высушивают . Получают 2-(2- иридилкар)бонил ) бензойную кислоту в виде бесцветных кристаллов. Выход 8,5 г (39%), т.пл. 229-231 (разложение из этанола). В литературных данных т.пл. 229232 0 , разложение СЗ . ИК и ПМР спе тры соответствуютлитературным даншым. При получении целевого соединени предлагаемым способом достигаетс упро щение технологического процесса за счет одностадийности синтеза и использовани доступных исходных соединений и реагентов . Этим достигаетс сокращение времени проведени процесса и экономи реаrejproB и растворителей, примен емых в многоступенчатых синтезах известных решений. Кроме того, предлагаемый споеоо позвол ет вместо пиколиновой кислоты использовать в реакции.и карбоновые кислоть других азотистых гетероциклов, расшир таким образом ассортимент труднсадоступных целевых продуктов 2-гетероилбензойных кислот. Формула изобретени 1.Способ получени 2-(2.1иридилкарбонил )бензойной кислоты из фталевого ангидрида при нагревании, отличающийс .тем, что, с целью упрощени технологического процесса, фталеЬый ангидрид подвергают взаимодействию с пиколиновой кислотой в высококип щем органическом растворителе при 160165°С . 2.Способ по п. 2, о т л и ч а ю ш и и с тем, что в качестве высококиП5пдего органического растворител используют нитробензол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1,. Bradsher С.К., Braionl.L. Nit ration of the acridizinium ion and its 6,11-dyhydrodertbatives. - J, Org. Chem., 197, vol. 39 (8), p.1157,
- 2. PInkerton F., Thames S.E. Organosllicon compounds. - J. Organometal . chem.. 1970, vol. 2k (3), p. 623-627 ЩЗОГОТИП 3- Anderson D.G., Bradney M.A., Webster D.E. The solvolysis of 2-Trimethylsllylpyridine by alkohols anb water. - J. Chem. Soc. , B. 1968. p..
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813370459A SU1004372A1 (ru) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU813370459A SU1004372A1 (ru) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1004372A1 true SU1004372A1 (ru) | 1983-03-15 |
Family
ID=20988264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU813370459A SU1004372A1 (ru) | 1981-12-23 | 1981-12-23 | Способ получени 2-(2-пиридилкарбонил) бензойной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1004372A1 (ru) |
-
1981
- 1981-12-23 SU SU813370459A patent/SU1004372A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2430010B1 (en) | Oxidation of furfural compounds | |
| US3242190A (en) | 3-hydroxy-5-aminomethylisoxazole compounds | |
| JP2619726B2 (ja) | 新規中間体の合成方法、ならびに該中間体を用いる３′‐アジド‐３′‐デオキシチミジンおよび類似体の合成方法 | |
| NO146202B (no) | Fremgangsmaate for omleiring av et 6-acylamidopenicillansyresulfoksyd til en 7-acylamido-3-metylceph-3-em-4-karboksylsyre | |
| SU466684A3 (ru) | Способ получени производных 2-нитроимидазола | |
| McGregor et al. | Attempts to generate diphenylcyclopropenylidene. III. Hydride abstraction-decarboxylation of 1, 2-diphenylcyclopropenecarboxylic acid | |
| CN112679431B (zh) | 一种制备异喹啉酮类化合物的方法 | |
| JPS6024781B2 (ja) | シス−２−ヒドロキシ−２−フエニル−ｒ−１−シクロヘキサンカルボン酸の製造法 | |
| JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
| CN113582866A (zh) | 一种5-氨基酮戊酸盐酸盐的制备方法 | |
| SU825521A1 (ru) | Способ получени 2-ацилиндолов | |
| SU410016A1 (ru) | ||
| SU507225A3 (ru) | Способ получени - пропионил-4-оксипролина или его солей | |
| CN116375654B (zh) | 一种由双甘肽制备2,5-二酮哌嗪的方法 | |
| CN115872928B (zh) | 一种制备氯化吡啶3-甲酸胆碱酯的方法 | |
| JPH03279348A (ja) | ２，４，５―トリフルオロ―３―アルコキシ安息香酸の製造方法 | |
| SU1143745A1 (ru) | Способ получени производных 3-(3-бензоксазолонил)пропановой кислоты | |
| SU971090A3 (ru) | Способ получени производных пирогаллола | |
| SU717053A1 (ru) | Способ получени 3,4,6-тризамещенных пиронов-2 | |
| JPS6122081A (ja) | ヒダントイン化合物の製造法 | |
| SU745898A1 (ru) | Способ получени ди- -оксисукцинимидного эфира нтарной кислоты | |
| JPH0262552B2 (ru) | ||
| JPH0340040B2 (ru) | ||
| SU621678A1 (ru) | Способ получени -нитрозопроизводных алкалоидов |