JPS5813647A

JPS5813647A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPS5813647A
Application number: JP56112271A
Authority: JP
Inventors: Takao Muraki; 孝夫村木; Toshio Kobayashi; 俊夫小林
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1981-07-20
Filing date: 1981-07-20
Publication date: 1983-01-26
Also published as: JPS6361969B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】組成物に関し、詳しくは同種または異種のゴムを含有す
るゴム組成物との共加硫後の接着性を、石油樹脂を配合
することによって改善したノ・ログン化ブチルゴムを含
有するゴム組成物に関する。

タイヤ、工業用ゴム製品はその製造工程、特に成型工程
を通じて多くのゴム組成物をはり合わせて作られる。従
って加硫後のゴム組成物同士の接着性（以下、ゴム／ゴ
ム接着性という）はゴム工業にとって最大の関心事であ
る。特に最近のユーザーからの厳しい要求品質を満足さ
せるためには新しいポリマー、すなわち原料ゴムの導入
に頼らざるを得ない場合が多い。しかし、新しい２リマ
ーを用いたゴム組成物はゴム／ゴム接着性が不十分なた
めに、その導入が困難な場合が多い。その例としてハロ
ケ゛ン化ブチルコゝムを含有するゴム組成物が挙げられ
る。

ハロケ゛ン化ブチルゴムはブチルゴムの加硫性を改良し
たもので、従来のブチルゴムが持つ気体不透過性あるい
は耐候性にすぐれるなどの特徴を有しつつ、汎用ノニン
系ゴムとのブレンドが可能になるよう、ブチルゴム側鎖
にノ・ログン原子を付加して加硫速度を高めだものであ
る。従ってその骨格は不飽和結合が汎用ゴムと比べて少
なく、いわゆる低不飽和ゴムの分類に属するゴムである
。その為、上記の様な優れた特徴にもかかわらず、汎用
ジエン系ゴムとの共加硫性に問題があシ、その結果、ゴ
ム製品製造において重要な要求特性である、ゴム／ゴム
接着性は非常に劣ったものになる。

特にハログン化ブチルゴム含有ゴム組成物と、天然ゴム
、スチレン−ブタジェンゴム、イングレンゴム、ブタジ
ェンゴム含有ゴム組成物との加硫後の接着は極めて困難
であシ、製品性能に多くの問題を生じている。例えば異
種ゴムとの接着不良によるゴムはがれ等がある。

従来、この種の問題を解決する為の手段としてゴム組成
物を有機溶剤に溶かしゴム表面に塗布したシ、あるいは
異種ゴム間の加硫速度を近づけるために適当な加硫促進
剤をゴム組成物中に添加したシ、アルキルフェノール樹
脂等の接着用樹脂を添加したシしている。しかし、この
様な方法では十分満足な結果は得られず、就中、異種ゴ
ムを含有したゴム組成物同士、特にハロゲン化ブチルゴ
ムの様な低不飽和系ゴム組成物と、天然ゴム、スチレン
−ブタジェンゴム、イングレンゴム、ブタジェンゴムの
様な不飽和系ゴム組成物との接着は極めて困難であり、
十分な動電は得られていない。

この理由としては、これら被着材とゴム糊の基材あるい
は被着材同士の極性が異なシ、かつ加硫速度に差がある
為と考えられる。又一般に、ハロダン化ブチルゴム含有
ゴム組成物と異種ゴム含有ゴム組成物とのゴム／ゴム接
着力向上には、アスファルトが適しているといわれてい
る。確かにアスファルトの添加は先に示したようなゴム
組成物を有機溶剤に溶かしゴム表面に塗布したり、或い
はゴム組成物に適当な加硫促進剤または接着用樹脂を添
加する方法よシも接着力レベルの面ではすぐれた方法で
あるが、アスファルトは常温で粘稠なものが多いうえに
、臭いが強く、現場作業性がきわめて悪いことがよく知
られている。

このように、従来方法ではノ・ログン化ブチルゴムを含
有するゴム組成物とジエン系コ０ム等の異種ゴムを含有
したゴム組成物との加硫後の接着性を加工性まで含めて
満足する方法がいまだ得られていないといっても過言で
はない。

本発明は、従来ゴム製品製造の際に問題となつ１い□。

２，７：漬、３９．工、よ。ヵ。−０ゆ、性を向上せし
め、併せて加工性もすぐれた水準にあるハロゲン化ブチ
ルゴムを含有したゞム組成物を提供することを目的とし
、自動車タイヤ、コ９ム用品、ゴム履物等広く利用され
、特にタイヤのサイドウオール、インナーライナーまた
は′トレッドとして好適である。

本発明者らはハロゲン化ブチルゴム含有ゴム組成物に特
定の樹脂を添加することによって前記目的を充足するこ
とを見出し本発明に到達した。

本発明は、ハロゲン化ブチルゴムを少くとも１０重量部
以上含む原料ゴム１００重量部に対し、軟化点８０〜１
２０℃、固定炭素含有量２５〜５０％の石油樹脂を１０
〜３０重量部配合したことを特徴とするゴム組成物であ
る。

本発明でいうハロゲン化ブチルゴムｙはブチルゴム側鎖
に塩素、臭素等のハロゲン原子を付加させたものをいう
。ハロゲン化ブチルゴムは原料ゴム中に１０重量％以上
含有することが必要である。

ハロゲン化ブチルゴムが１０重量％未満では、他のジエ
ン系ゴム含有ゴム組成物との加硫後の接着性は問題とは
ならないが、ハロゲン化ブチルゴムが持つ気体不透過性
、あるいは耐候性にすぐれるという特性も得られない。

へロダン化ブチルコ８ムは単独または他の原料コ９ムと
混合して配合される。他の原料ゴムとしては天然４゛ム
およびジエン系合成ゴムのうち少くとも１種以上がゴム
組成物の用途に応じて適宜選択されるが、その配合量は
原料ゴム中９０％以下である。

本発明で使用する石油樹脂とは、石油留分（平均分子量
２００〜５ＯＯ）からフルフラール、フェノールその他
適宜の溶剤で抽出した芳香族成分に富む留分と酸素含有
気体又は酸素とオゾンを含む気体とを２００〜３８０℃
の温度で接触反応させて得られる樹脂化物で、軟化点８
０〜１２０℃、固定炭素２５〜５０％、芳香族指数０６
８以上の物性を有するものであシ、この範囲にある石油
相゛脂がハロゲン化ブチルゴム含有コ８ム組成物の他の
ジエン系ゴム含有ゴム組成物に対する加硫後接着性を向
上させる。本発明における石油樹脂の添加量は原料ゴム
１００重量部に対して１０〜３０重量部で、１０重量部
未満では他のジエン系コ９ムを含有するゴム組成物との
接着性に劣り、界面剥離力Ｉ生じる。３０重量部を超え
ると加硫物性、特に引張シ強さが低下するため接着力が
低下する。

本発明のゴム組成物においては、通常ゴム業界で使用さ
れるカーがンブラック、酸化亜鉛、ステアリン酸、伸展
油、加硫促進剤およびイオウ等の配合剤がその用途に応
じて適宜適量配合される。

以下、実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に
説明する。なお、表中の配合値は重量部である。

実施例１〜２および比較例１〜４第１表に示す配合割合で原料ゴムとして市販の臭素化ブ
チルゴムを用い、これに加硫促進剤およびイオウを除く
配合剤並びに種々の樹脂またはにトロラタムを加え、Ｂ
型バンバリーミキサ−（容量的１．５７　）で゛４分間
混練し、これに加硫促進剤およびイオウを加え８インチ
ロールで５分間混練しゴム組成物を得た。とのが・・ム
′：：：□組成物と天然ゴムを原料がムとするがム組成
物を貼シ合せ１６０℃、３０分間プレス共加硫を行ない
、ゴム／ゴム接着試験を行なった。このゴム／が６ム接
着試験はＪＩＳＫ　６３０１に準拠して行ない、寸法中
２５．０±０５龍、長さ１５０ｍｍで補強材を両面に貼
り合わせた厚み６鶴の短冊状試験片を引張多速度５０Ｉ
ＩＩＬ／ｍｉｎでオートグラフにて１８０°剥離試験を
行いそのとき得られる引張シ荷重の曲線波状部の各頂点
（数値の高い値）の平均値を求めこれを剥離強度とし、
比較例３の値を１００とした指数表示とした。またゴム
の破壊状態は界面破壊（至）／材料破壊（％）の割２表
に示す。

第１表に示されるように石油樹脂を添加した実施例１〜
２はペトロラタム、アルキルフェノール樹脂１．　Ｃ２
樹脂、Ｃ５樹脂を添加した比較例１〜４に比べ接着力が
高く、また材料破壊の割合が多い。

このことから実施例１〜２は他のゴム組成物との加硫後
の接着性が良いことがわかる。

第　　　２　　　表＊９：Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド実施例３〜
４および比較例５〜８第３表に示す配合で塩素化ブチルゴムを用い実施績イ同
−条件でゴ・組成物を得、第２表に示すコ０ム組成物と
共加硫を行い、得られた加硫ゴムのゴム／ゴム接着試験
を行い、結果を第３表に示した。力お、接着力は比較例
７を１００とした指数で表示した。

第３表のごとく塩素化ブチルゴムを原料ゴムとして用い
ても、石油樹脂を添加した実施例３〜４は他の樹脂また
はペトロラタムを添加した比較例５〜８に比べ接着力が
高く、材料破壊の割合が多い。

実施例５〜６および比較例９〜ｌＯ第４表に示す配合で実施例１と同一条件でコゝム組成物
を得、第２表に示すゴム組成物と貼シ合せ共加硫を行い
、得られた加硫ゴムのコゝム／ゴム接着試験を行い、結
果を第３表に示した。々お接着力は比較例９を１００と
した指数で表示しだ。

第　　　４　　　表＊１０：針入度８０／１００　、　＊Ｆ１１　：針入度
０−５第４表から明らかなごとく、石油樹脂を添カロし
た実施例５〜６はストレートアスフブルトまたはブロー
ンアスファルトを添加した比較９１Ｉ９〜１０よシも接
着力にすぐれ、材料破壊の割合力；多い。

また、加工性にもすぐれている。

実施例７〜１１および比較例１１第５表に示す配合で実施例１と同様の条件で混練してゴ
ム組成物を得、このゴム組成物を１４８℃、４５分プレ
ス加硫して得られた加硫ゴムの物性評価を行った。加硫
物性評価はＪＩＳＫ６３０１に準拠して行い、引張シ強
さ、伸び、硬度（ＪＩＳ　）および引裂力（試験片Ｂを
使用）を測定した・結果を第５表に示す。

また、第５表に示す配合のゴム組成物を第２表に示すゴ
ム組成物と貼シ合せ、実施例１と同様に共加硫を行い、
得られた加硫ゴムのゴム／ゴム接着試験を行い、結果を
第５表に示す。さらに、この加硫ゴムをオーブン中、１
００℃、４８時間放置後の耐熱老化ゴム／ゴム接着試験
を行い熱老化性を評価した。この結果も併せて第５表に
示す〇第５表から石油樹脂を増量するに従って接着力は
向上し、破壊状態も界面剥離が減少し材料剥離が増加す
る・しかし、石油樹脂が３０重量部近傍では接着力が低
下する。これは石油樹脂の増量に従い加硫物性、特に引
張シ強さが低下することに起因するものと考えられる。

また、耐熱老化性接着試験においても同様な結果が得ら
れた。このことから石油樹脂の添加量は原料ゴム１００
重量部に対し１０〜３０重量部が好ましいことがわかる
。

実施例１２〜１５第６表に示す配合で実施例１と同様の条件でゴム組成物
を得、このゴム組成物と第２表のゴム組成物とを貼シ合
せ共加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムの接着
試験を行い、結果を第６表に示す。

第　　　　６　　　　表第６表よ多臭素化ブチルゴム／天然ゴムを原料ゴムとし
て、石油樹脂を含有するゴム組成物は第２表の天然ゴム
を原料ゴムとするゴム組成物と共加硫した場合には天然
ゴムに対する接着性にすぐれ、接着破壊状態も材料破壊
が主となっている・天然ゴムの含有率が高い程、接着性
が良いのは同種ゴムの親和性によるものと考えられる。

以上説明したように、ノーロダン化ブチルコ９ムを単独
もしくは他のゴムと混合してなるゴム組成物に石油樹脂
を一定量範囲添加することによって、異種ゴムを含有す
るゴム組成物との加硫後の接着性を今までの方法では達
成できなかったレベルまで向上させることができる。そ
のうえ、本発明で使用する石油樹脂は常温で塊状の固体
であるので、取シ扱い非常に簡単でアスファルトの様々
加工上の問題が生じない。

従って、本発明のゴム組成物をハロケゝン化ブチルコ８
ム含有コゞム組成物を使用し、かつ異種ゴム含有ゴム組
成物との接着が必要な部所、例えばタイヤのインナーラ
イナー、トレッド、サイドウオール等に使用すれば、加
硫後の接着が良いことから今までの様にタイヤ走行中に
ゴム剥離を起す恐れがなく、ひいてはタイヤの品種向上
に寄与することができる。

特許出願人横浜ゴム：・・株式会社代理士弁理士伊東辰雄〃　　〃伊東哲也

Claims

【特許請求の範囲】

ハロケ゛ン化ブチルゴムを少くとも１０重量部以上含む
原料ゴム１００重量部に対し、軟化点８０〜１２０℃、
固定炭素含有量２５〜５０％の石油樹脂を１０〜３０重
量部配合したことを特徴とするゴム組成物。