JPS58140055A - Ｎ−ベンジル−フエニルアセトアミド誘導体、その製造法およびこれらを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式［ＩＪ 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、トリフルオ
ロメチル基、ハロゲン原子、゛メトキシ基、ニトロ基、
メチル基あるいハシアノ基を、ｍは１またｈ２の整数を
、ｎはθ〜２の整数を、Ｒは低級アルキル基を表わす。

〕 で示されるＮ−ベンジル−フェニルアセトアミド誘導体
（以下本発明化合物と称す）、その製造法およびどれら
を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。

ある種のＮ−置換ベンジル−トリクロルフェニル酢酸ア
ミド既導体、たとえばＮ　−ｍ　−クロル−α−メチル
ベンジル−２，８，６−１！Ｊクロル酢酸アミドが特開
昭５５−１６７２０８号公報で除草剤として使用できる
ことは知られている。しかしながら、該公報には、これ
らの化合物が農園芸用殺菌剤として使用できるか否かに
ついては側ら述べられていない。

本発明者らは、一般式［ＩＪで示される本発明化合物が
植物病害に高、い防除効果を有することを見出した。

本発明において、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。低級アルキル基と
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１８０−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基等を表わす。

農園芸用殺菌剤として好ましいものは、一般式［ＩＪに
初いてＸがトリフルオロメチル基、塩素原子、フッｌ／
Ｉ：Ｍ子、メトキシ基、ニトロ基あるいはメチル基、Ｙ
が塩素原子、メチル基、臭素原子、シアノ基、メトキシ
基あるいはニトロ基、ｍが１または２の整数、ｎが〇〜
２の整数、Ｒがメチル基あるいはエチル基であるもので
ある。特に好ましいものとしては、ＸおよびＹが塩素原
子、ｍが１または２ノ整数、ｎが０〜２の整数、Ｒがメ
チル基あるいはエチル基であるものをあげることができ
る。

本発明化合物は、一般式［Ｉ［１ １式中、Ｘおよびｍは前述と同じ意味を有する。〕 で示されるフェニル酢酸誘導体あるいはその反応性誘導
体と一般式理 〔式中、ＹｓｎおよびＲは前述と同じ意味を有する。−
〕 で示されるベンジルアミン誘導体とを反応させることに
より製造することができる。

この場合一般式面で示されるベンジルアミシ銹導体を適
当なｆＩＭ謀、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン
等の炭化水素類、クロルベンゼン、塩化メチレン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコール
、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等
のニトリル類、さらにはジメチルスルフオキシド、ジメ
チルホルムアミド、水等に溶解もしくはけんだくするか
あるいは無溶媒で、好ましくはベンゼンに溶解して、０
．４〜１、５当量、好ましくは０．５〜１．１当鳳の一
般式匝で示されるフェニル酢酸誘導体あるいはその反応
性誘導体を加えて反応を行なうかあるいは逆に一般式ｌ
で示されるフェニル１ｕｌｌ調導体あるいはその反応性
誘導体を上記溶媒類に溶解もしくはけんたくするかある
いは無溶媒で一般式側で示されるベンジルアミン誘温度
、好ましくは０℃から溶媒の沸点までの温度で行なうこ
とができる。

一般式ｌで示されるフェニル酢１１１ａ導体あるいはそ
の反応性誘導体とは、対応するカルボン酸、酸無水物、
酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル類等であり、
適当な反応助剤、たとえば対応するカルポジ酸の場合に
は、たとえばジクロへキシルカルボジイミド、五塩化リ
ン、三塩化リン、三臭化リン、塩化チオニル、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、ナ
トリウムメチラート、トリエチルアミン、ピリジン、キ
ノリン、イソキノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン等、対
応する酸塩化物あるいは酸臭化物の場合には、たとえば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラ
ート、ナトリウムメチラート、トリエチルアミン、ピリ
ジン、キノリン、イソキノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルモル
ホリン、酢酸ナトリウム等、好ましくはトリエチルアミ
ンを触媒激から１゜５当凰、好ましくは０．９５〜１．
１当量使用するかあるいは使用せずに反応を行なうこと
ができる。反応終了後は、反応助剤あるいはその反応生
成物をろ過あるいは水洗等により除去し、溶媒を留去す
れば一般式（Ｉｉで示されるＮ−ベンジル−フェニルア
セトアミド誌導体が得られる。本製品はカラムクロマト
グラフィーを行なうことなどによりさらに精製できる。

出発原料となる一般式匣で示されるベンジルアミン謹導
体は、たとえはＪａＡｍａＣ−１αｍ＊ｓｏｃ、　。

６１．５２０（１９８９）に記載されたような方法で容
易に合成できる。

本発明化合物はアミン部位に不斉炭素を有し、２種類の
光学異性体が存在するが、本発明はラセミ体のみならす
光学異性体をも含むものである。

次に製造例で示す。

製造例 Ｎ−メチル−Ｎ−（α−メチル−４−クロロベンジル）
−２−クロロフェニルアセトアミド ２００．７４０フラスコに、ベンゼン１００．／、Ｎ１
α−ジメチル−４−クロロベンジルアミン１．７２およ
びトリエチルアミン１．２ｙを仕込み、室温で攪拌下、
２−クロロフェニルアセチルクロリド１．９９を滴下し
た。滴下終了後、反応溶液を８時間加熱還流した。冷機
、反応溶液を水洗してトリエチルアミン塩酸塩を除き、
ベンゼン層を無水硫酸すｌ−’Ｊウムで乾燥後溶媒を減
圧下に留去した。得られた残渣をクロロホルムを溶出液
としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、目
的とする標習化合物２．９ｆを得た。

ｎＤ２７　１．５７９０ 元素分析値 Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　Ｐ１％）　　　Ｃ１（％）
計算値　　　　６８．８７　５．８２　４．８５　２２
．００（Ｃ１７Ｈ１７Ｎ０Ｃ１２として） 実測値　　　　６８．４８　５．４６　４．２０　２２
．１９次に本発明化合物を第１表に例示する。

第１表 本発明化合物を農園芸用殺菌剤として用いる場合は他の
何らの成分を加えず、そのままの形でもよいし、あるい
は固体担体、液体担体、界面活性剤、その他の製剤用副
資剤と混じて製剤、たとえば粉剤、粒剤、水和剤、ゾル
剤、乳剤、微粒剤、水溶剤、油剤、錠剤、エアゾール、
フロアブル製剤等にしてもよい。

各製剤中には、有効成分として本発明化合物を重量比で
０．１〜９９．９％、好ましくは２．０〜８０．０％含
有することができる。

これらの製剤は常法に従って調整することができる。こ
の場合固体担体としては値物性担体（たとえばコムギ粉
、タバコ茎粉、ダイズ粉、クルミ殻粉、木粉、鋸屑、ふ
すま、樹皮粉、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残ｉ１
）、繊維製品（たとえば紙、ダンボール紙、ふるぎれ）
、粉砕合成樹脂、粘度類（たとえばカオリン、ベントナ
イト、酸性白土）、タルク類、その他無機鉱物（たとえ
ばピロフィライト、セリサイト、軽石、硫黄粉末、活性
炭）などの微粉末ないし粉状物、化学肥料（たとえば硫
安、燐安、硝安、尿素、塩安）などの微粉末があげられ
る。液体担体としては水、アルコール類（たとえばメチ
ルアルコール、エチルアルコール）、ケトン類（たとえ
ばアセトン、メチルエチルケト７）、エーテル類（たと
えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、テトラ
ハイドロフラン）、芳香族炭化水素類（たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、脂肪族
炭化水素類（たとえばガソリン、ケロシン、灯油）、エ
ステル類、ニトリル類、酸アミド類（たとえばメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセタマイド）、ハロゲン化炭化
水素（たとえばジクロロエタン、トリクロロエチレン、
四塩化炭素）などがあげられる。界面活性剤としては、
アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アル
キルアリールスルホン酸塩、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類などがあげられる
。また、使用できる固着剤や分散剤としては、ガゼイン
、ゼラチン、でんぷん粉、ＣＭＣ，アラビヤゴム、アル
ギン酸、リグニンスルフォネート、ベントナイト、糖畷
、ポリビニルアルコール、松根油、寒天などがあり、安
定剤としては、たとえばＰＡＰ（リン酸イソプロピル）
、ＴＣＰ（）リクレジルホスフエート）、トール油、エ
ポキシ化部、各種界面活性剤、各種脂肪酸またはそのエ
ステルなどがあげられる。

さらに本発明化合物は他の殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、
殺ダニ剤、害虫忌避剤、植物成長調節剤、除草剤、肥料
あるいは土壌改良剤等と混合して用いることもできる。

次に製剤例を示す。化合御名は第１表の化合物番号によ
って示す。な詔、部は重量部を意味する。

製剤例１　粉　剤 本発明化合物＋１＋　０．２部とクレー９９．８部とを
よく粉砕混合すれば、０．２％粉剤が得られる。

製剤例２　乳　剤 本発明化合物（２＋　１０部、シクロヘキサノン７０部
およびツルポール１２ｔｌＯ（東邦化学登録商標名）２
０部を混合すれば、１０％乳剤が得られる。

製剤例８　水和剤 本発明化合物＋４１８０部、湿展剤（アルキルベンゼン
スルホン酸塩系）５部およびホワイトカーボン１５部を
よく粉砕混合すれば、８０％永和剤が得られる。

製剤夙４　ゾル剤 本発明化合物（３）を５ｆｉ以下にシェツトミルで粉砕
したもの２６部、分散剤（ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールニーデル２５部、分散安定、１ｆｌＪ（カルボ
キシメチルセルローズ）５部および水６６部を攪拌混合
し、さらにホモジナイザーで均一に分散混合すれば、２
５多ゾル剤が得られる。

本発明化合物を植物病害の防除剤として施用する場合、
通常１０アール当り５０２〜６０００ｙの施用量が適当
であり、その施用濃度は水和剤、乳剤等として水で希釈
して施用する場合、０．００６％〜０．６％の範囲が好
ましい。また、粉剤等の場合は、通常術ら希釈せず、そ
のままで施用する。これら施用量、施用濃度は、製剤に
よっても異なるし、また施用する時期、場所、施用方法
、病害の種類、発病の程度等、他の状況によっても異な
り、また作物の種類によってもかわり得るし、さらに上
記の範囲に拘わることなく増減し、濃度を変更してもよ
い。

次に本発明化合物の農園芸用殺菌剤としての効果を異体
的に示すために試験例を示す。

な怠試験例中の対照としての化合物は以下に示すとおり
である。

類縁化合物（特公昭５５−１６７２０８号公報記載化合
物） 試験例１　イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（予防的散布） 植木鉢で裁培したイネ（近畿８８号、４〜６葉期）に前
記製剤例２に準じて作成した乳剤の水希釈液を葉面に薬
液が十分に付着するように、スプレーガンを用いて散布
した。散布１日後、病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
ｏｒｙｚａｅ）の胞子液を噴震接種し、２４〜２６℃、
湿度９０％以上の恒温室内に入れ、さらに４日後、病斑
面積歩合に゛より発病度を求め、防除効果を調べた。結
果を第２表に示す。発病度および防除価は次式により算
出した。

（発病指数）　　　　　　（発病状ｗＡ）Ｏ１１面上に
菌叢または病斑を認めない、０．５　　　葉面上に葉面
積の５％未満に菌叢または病斑を認める。

１　　　葉面上に葉面積の２０％未満に菌叢または病斑
を認める。

２　　　葉面ｈｉｃ葉面積の５０％未満に階叢才たは病
斑を認めるっ ４　　　葉面上に葉面積の５０％以上に１叢または病魔
を認める。

第　　　２　　　表 ☆０．０−シイツブｐピル　Ｓ−ベンジルチオホスフェ
ート（４８％乳剤） 試験例２　イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（残効的散布） ９備植木鉢で栽培したイネ（近畿８８号、４〜５葉期）
に前記製剤例２に準じて作成した乳剤の水希釈液を、葉
面に薬液が十分に付着するように、スプレーガンを用い
て散布した。散布４８後病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子液を噴霧液温し、２４〜２
６℃、湿度９０％以上の恒温室内に入れ、さらに４日後
病斑面積歩合により発病度を求め、防除効果を調べた。

結果を第８表に示す。なお防除価の算出は試験例１と同
様にした。

／− 第　　　　　８　　　表 ☆０．Ｏ−ジイソプロピルＳ−ベンジルチオホスフェー
ト（４８％乳剤） 試験例８　キュウリ炭そ病防除試験 ９１植木鉢で栽培したキュウリ（相模半日第一本葉）に
前記製剤例２に準じて作成した乳剤の水希釈液を、葉面
に薬液が十分に付着するように、スプレーガンを用い工
散布した。

散布１日後、病原菌（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　
ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）の胞子液を噴霧接種し、２４℃
、湿度９０％以上の恒温室内に入れ、さらに４日後、病
斑面積歩合により発病度を求め、防除効果を調ベた。結
果を第４表に示す。なお防除価の算出は試験例１と同様
にした。

＄４表 ☆Ｎ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシミド（５０％水和剤）試験例４
　トマト萎ちょう病防除効果 プラスチック製バットに畑土壌を詰め、トマト萎ちょう
病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　
ｓｐ。

１ｙｃｏｐｅｒ＠ｉｃｉ　）を培養した病原土壌と粉剤
形態の供試薬剤の所定量を表層５１の深さまで混合して
接種、処理した。その後本葉２枚展開のトマト苗（品ｉ
！＝福寿２号）を１ノく・７ト当り６本移植し、温室で
４遍間栽培した後、発病状態を鉤べ健苗率を算出した 第　　　５　　　表 ☆メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ペンズイミ
タ゛ゾールカーバメート（５０％水和剤） 試験例５　トマト疫病防除効果 プラス°チック製ポツヒ砂壌土をつめトマト（品種：ボ
ンテローザ）を播種した。これを温室で８０日間裁栽培
、木葉５〜６葉が展開したトマトの苗を得た。この苗に
トマト疫病ＩＩ　（Ｐｂｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆ
ｅｓｔａｎｓ　）の遊走子けん濁液を噴霧接種し、２０
℃で２０時間多湿曇こ保った後、乳剤または水和剤形口
の供試化合物の水希釈液を葉面に薬液が十分に付着する
ように散布した。その後２０℃温室で６日間栽培し、発
病させたのち、発病状態を観察しすこ。

発病調査方法および防除価の算出は試験例１と同様に行
なった。結果を第６表に示す０第　　　６　　　表

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、トリフルオ
   ロメチル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、メ
   チル基あるいはシアノ基を、ｍは１〜２の整数を、ｎ　
   ＋ｇ　Ｏ〜２の整数を、Ｒは低級アルキル基を表わす。 〕 で示すしるＮ−ペンジルフェニルアセトアミド誘導体。
2. （２）ｘがトリフルオロメチル基、塩素原子、フッ素原
   子、メトキシ基あるいはメチル基、Ｙが塩素原子、メチ
   ル基、臭素原子、シアノ基あるいはメトキシ基、ｍが１
   または２の整数、ｎが０〜２の整数、Ｒがメチル基ある
   いはエチル基である特許請求の範囲第１項に記載のＮ−
   ベンジル−フェニルアセトアミド誘導体。
3. （３）　　一般式 〔式中、Ｘはトリフルオロメチル基、ハロゲン原子、メ
   トキシ基、ニトロ基、メチル基あるいはシアン基を、ｍ
   は１〜２の整数を表わす。〕 で示されるフェニル酢酸誘導体あるいはその反応性誘導
   体と一般式 〔式中、Ｙはトリフルオロメチル基、）＼ロゲン原子、
   メトキシ基、ニトロ基、メチル基あるいはシアン基を、
   ｎは０〜２の整数を、Ｒは低級アルキル基を表わす。１
   で示されるベンジルアミン誘導体とを反応させることを
   特徴とする一般式 〔式中、）ｌよびＹは同一または相異なす、トリフルオ
   ロメチル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、メ
   チル基あるいはシアノ基を、ｍは１〜２の整数を、ｎは
   ０〜２の整数を、Ｒは低級アルキル基を表わす。〕 テ示すれるＮ−ベンジル−フェニルアセトアミド誘導体
   の製造法。
4. （４）一般式 〔式中、）ｌよびＹは同一または相異なり、　トリフル
   オロメチル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、
   メチル基、あるいはシアノ基を、ｍは１または２の整数
   を、ｎはθ〜２の整数を、Ｒは低級アルキル基を表わす
   　〕 テ示すしるＮ−ベンジルジェニルアセトアミド誘導体を
   有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌
   剤。