JPS61210003A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１次式（Ｉ）： で表される新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体を
有効成分として含有する除草剤に関する。

本発明化合物（１）は、文献未記載の新規化合物であり
、かつ除草剤として優れた除草活性を持つものである。

〔従来の技術〕

特開昭５５−１０２５７７号および特開昭５６−１３９
４６６号公報には、ピリジンスルホニルウレア誘導体が
、特開昭５６二１６９６８８号公報にはピロールスルホ
ニルウレア誘導体が除草剤として有用であることが記載
されている。

従来、除草剤を使用するにあたって、単位面積あたりの
有効成分処理量の多少により除草剤を使用する際の経済
コストが左右されることが一般的に指摘されており、低
薬量で高い除草効果を示す化合物の研究が長年にわたり
続けられてきた。

従来ピラゾール誘導体としては多くの化合物が知られて
おり、例えば特公昭５４−３６６４８号。

特開昭５４−４１８７２号、特開昭５７−２２７６号、
特開昭５７−５８６７０号および特開昭５１−１３３２
６５号公報などが知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、長年にわたる研謂を重ねた結果本発明化
合物が従来公知である上記のピラゾール誘導体に比べ著
しく除草効力が高く、ある種の作物に対し選択性を有し
実用的に有用であることを見出した。一方、含窒素へテ
ロ環を含んだスルホニルウレア誘導体としては、前記の
ビロールスルホニルウレア、ピリジンスルホニルウレア
が知られているが、これらの公知化合物と比較しても本
発明化合物が著しく高い除草効果を示すことを見出し、
本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明化合物は、これら従来の公知化合物に
比べて単位面積あたりの有効成分投下量を著しく低減さ
せることができ、従来の除草剤と比べその経済効果は極
めて大であり、さらに農薬の多量施用による環境汚染の
危険性を著しく低減することができる画期的な除草剤と
いえる。

〔問題点を解決するための手段〕

前記式（１）で表わされる本発明化合物は、下記の反応
式により容易に製造できる。

（以下余白） 厘五δ（Ｌ すなわち、ピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
（ＩＩ）を、充分に乾燥したジオキサン。

アセトニトリル等の不活性溶媒に溶がし、これにピリミ
ジン誘導体（ＩＩＩ）を添加し攪拌することにより、一
般的に速やかに反応して本発明化合物（１）が得られる
。反応が進行し難い場合には適当な塩基２例えばトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、とリジン、ナトリ
ウムエトキシド。

水素化ナトリウム等の微少量を添加することにより容易
に反応が進行する。原料のピラゾールスルホニルイソシ
アナートは以下に記載した合成法にて、ピラゾールスル
ホンアミドを合成し、更に特開昭５５−１３２６６号公
報に記載されている方法を参考にしてピラゾールスルホ
ニルイソシアナートにすることができる。

Ｃ１２ 得られた中間体（ＥＶ）を用いて、以下に記載□したい
くつかの方法にてスルホンアミド（Ｖ）を得ることがで
きる。

（以下余白） （Ｖ） （上記１式中Ｒ３はアルキル基を表す。）すなわち、ピ
ラゾールスルホンアミド誘導体（Ｖ）を、アセトン又は
メチルエチルケトン等の溶媒中、炭酸カリウム等の塩基
存在下クロル炭酸アルキルと反応させ、反応後塩酸等で
酸沈することにより化合物（Ｖｌ）を得る。トルエン等
の溶媒中にて化合物（［Ｉ）と加熱する事により本発明
化合物（１）を得ることもできる。

また特開昭５７−５６４５２号公報を参考にして化合物
（Ｖｒ）においてＲＩ＝　Ｃｂ　Ｈｓを合成し上記と同
様に反応を行うことにより、より容易に本発明化合物（
１）を得ることもできる。

一方のアミノピリミジンは、ザ・ケミストリー・オブ・
ヘテロサイクリック・コンパウンダ（インターサイエン
ス・パブリノシャーズ・インコーポレーション・ニュー
ヨーク）　　（７１１６Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　）Ｉ
ｅｔｅｒｏｃｖｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　（Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｉｎｃ、
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　）のザ・ピリミジンズ（Ｔｈｅ
　Ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｓ）第１６巻を参照して合成で
きる。

本発明において用いられる中間体は、新桿化合物であり
それについての合成例を参考例として以下に示す。

灸考貫上 ４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−ピラゾール
スルホンアミドの合成 ｌ−１５−ハイドロオキシ−１−メチル−４−ピラゾー
ルカルボン酸エチルの合成 エトキシメチレンマロン酸ジエチル２１６ｇ（ｌ　ｍｏ
ｌ）をエタノール２１６ｇに溶解し、メチルヒドラジン
４６ｇ（Ｉｍｏｌ）を、１０℃にて加えた。

その後室温にて、１時間攪拌し更に、１時間、加熱還流
し放置した。析出した結晶を濾過し、乾燥すると融点１
５０〜１５６℃の目的化合物１４８ｇを得た。

■−２５−クロル−１−メチル−４−ピラゾールカルボ
ン酸エチルの合成 ５−ハイドロオキシ−１−メチル−４−ピラゾールカル
ボン酸エチル１０ｇと、オキシ塩化リン５０ｍｊ’の混
合物を、９０〜１００℃にて６５時間攪拌した。過剰の
オキシ塩化リンを減圧留去し、残渣を氷水に注入した。

析出した結晶を濾過し乾燥すると融点１９４−１９５℃
の５−クロル−１−メチル−４−ピラゾールカルボン酸
４．５ｇを得た。又、濾液をアンモニア水にて、アルカ
リ性とし、エーテル抽出し乾燥後溶媒留去すると油状の
５−クロル−１−メチル−４−ピラゾールカルボン酸エ
チル４．０ｇを得た。５−クロル−１−メチル−４−ピ
ラゾールカルボン酸に塩化チオニル３０ｍ　ｌ　％ジメ
チルホルムアミド０．２ｍｊ＋を加え５時間加熱還流後
、過剰の塩化チオニルを留去し、乾燥エタノールに加え
た。室温にて３時間攪拌後、溶媒留去し、エーテルを加
え水洗、乾燥、溶媒留去すると５−クロル−１−メチル
−４−ピラゾールカルボン酸エチル４．５ｇを得た。目
的物合計８．５ｇ。

■−３５−メルカプト−１−メチル−４−ピラゾールカ
ルボン酸エチルの合成 金属ナトリウム２．２　ｇ　（０，０９４ｍｏｌ）をエ
タノール３５ＩＩ＋１に溶解後ジメチルホルムアミド５
０ｍ１を加え、大部分のエタノールを留去した。次に冷
却下、硫化水素ガスを吹込み、飽和した後、５−クロル
−ニーメチル−４−ピラゾールカルボン酸エチル７．４
　ｇ　（０，０３９ｍｌ）を加えた。

７０〜８０℃にて３．５時間攪拌した後、減圧濃縮し、
残渣に氷水を加え不溶物を濾過した。濾液を酸性とした
後、クロロホルム抽出し、乾燥後溶媒留去すると、油状
の目的物６．８ｇを得た。

■−４４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−ピラ
ゾールスルホンアミドの合成 ５−メルカプト−１−メチル−４−ピラゾールカルボン
酸エチル７．１ｇと、水酸化ナトリウム１．６ｇの水溶
液２０ｍ／を、２８％アンモニア水１００ｍ１に加えた
。この水溶液に６％　Ｎａ０Ｃｊｌ！水溶液６１ｇを５
〜１０℃にて加えた。析出した結晶を濾過し、水洗して
得られたスルフェンアミド５．６ｇを水に懸濁し、過マ
ンガン酸カリウム５．５ｇの飽和水溶液を室温にて加え
た。

室温で激しく攪拌した後、濾過し濾液を酸性とし酢酸エ
チル抽出した。乾燥後、溶媒留去し、１．８ｇの目的物
を得た。融点１０２〜１０４℃。

１−５４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−ピラ
ゾールスルホンアミドの合成 （別法） ５−メルカプト−１−メチル−４−ピラゾールカルボン
酸エチル３．０ｇの酢酸５０ｍ（１’１８’ｌ（ｌに１
５〜２０°Ｃにて塩素ガスを吸込みながら攪拌した。次
に窒素ガスを吹込んだ後、反応混合物を氷水中に注ぎ生
成した油状物を分離した。

上記で得られたスルホニルクロライドをテトラハイドロ
フラン２０ｍ２に溶解し、水冷下２８％アンモニア水５
０　ｍｌに加えた。室温にて２時間撹拌した後、減圧濃
縮し析出した結晶を濾別水洗し更にｎ−ヘキサンにで洗
浄した。乾燥後１．３・ｇの目的物を得た。融点１０２
〜１０４℃。

参考例で得られた置換ピラゾールスルホンアミド（Ｖ）
を用いて、本発明化合物の具体的な合成例を説明する。

但し、これらのみに限定されるものではない。

去Ｊｆｉ９＋Ｎよ　Ｎ−（（４，６−シメトキシピリミ
ジンー２−イル）アミノカルボニル〕−４＝ エトキシカルボニル−１−メチル−５ −ピラゾールスルホンアミドの合成 （本発明化合物） ４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−ピラゾール
スルホンアミド５．０ｇ、乾燥炭酸カリウム４．４５　
ｇのアセトン５０ｍＡの混合物にｎ−ブチルイソシアネ
ート２．１３　ｇを室温で加え、加熱還流下、３時間攪
拌した。反応後アセトンを減圧留去し、残渣に氷水を加
え、不溶物を濾過した。

濾液を塩酸で酸沈し、析出した結晶を濾別、水洗、乾燥
すると融点１１７〜１１９℃のＮ−（ｎ−ブチルカルバ
モイル）−４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−
ピラゾールスルホンアミド５．１ｇを得た。次に乾燥ト
ルエン１２０ｍｆ中に加え加熱還流下、ホスゲン９．１
ｇを吹込んだ後、さらに１．５時間加熱還流した。反応
終了後減圧濃縮し、粗スルホニルイソシアネートを得た
。

上記粗スルホニルイソシアネート０．９８　ｇを２−ア
ミノ−４−６−ジメトキシピリミジン４００■の乾燥ア
セトニトリル２０ｍ１溶液に加え、室温にて攪拌した。

生成した結晶を濾別、洗浄、乾燥することにより、融点
１７０〜１７２℃の目的物０．８ｇを得た。

本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト、珪藻上等の固体担体あるいは水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、エー
テル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、酸ア
ミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により乳化剤、分散剤
、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、液剤
、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用に供
することができる。

次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例を示
すがこれらのみに限定されるものではない。なお、以下
の配合例において「部」は重量部を意味する。

配豆炭上　水和剤 本発明化合物　−−一一−−−−−−−−−−−−・−
一−−−−−−・−４５部ジークライトＡ　　−−−−
−・−−−−−−−−−−−・・・−・５１部（カオリ
ン系クレー：ジークライト工業■商品名）ツルポール５
０３９　・−・−・・・−・−２部（非イオン性界面活
性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学０１
商品名） カープレックス（固結防止剤）　−・−・２部（ホワイ
トカーボン：塩野義製薬ｆａｌｌ商品名）以上を均一に
混合粉砕して水和剤とする。

■立炎１　粒剤 本発明化合物−・−ｍ−・−・−−−−−−一−−−−
−−−−〜−０，１部ベントナイト　　　　・−・−−
−−一・−５５，９部タルク　　　　　　　−−−−−
−−−−−−−−・　４４．０部以上を均一に混合粉砕
して後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒
機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

愈ＢＬ例」−乳剤 本発明化合物・−・−・−・・・−・・−・−−−−−
−−・−・・　２部キ　　シ　　し　　ン　　　−・−
・−〜−−−−−−−・−・・・−７８部ジメチルホル
ムアミド　−・−・・−・−Ｉ　５部ツルポール２６８
０　−・−・−・・−５部（非イオン性界面活性剤とア
ニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量かへ
クタール当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように
散布する。

父企性土　フロアブル 本発明化合物　−一−−−−−−−−−−−２５部アゲ
リシールＳ−７１０−・・・−ｉｏ部（非イオン性界面
活性剤：花王■　商品名）ルノソクス１００ＯＣ−−−
−−−−−−・−０，５部（アニオン性界面活性剤：東
邦化学■商品名）１％ロドポール水　−−−−−−−−
−−−−−２０部（増粘剤：ローン・ブーラン社商品名
）水　　　　　−−−−・・〜・−・−・・−・・・・
−・−・・・−一−−−・・−４４，５部以上を均一に
混合してフロアブル剤とする。

また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。

上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミ
カルズ・ハンドブック（Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
ｌｌａｎｄｂｏｏｋ）　６８版（１９８２）に記載され
ている化合物などがある。

なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり５　ｇ−１０ｋｇ程度が適当である。

次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

ｍ二重　土壌処理による除草効果試験 縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深ｇ’６ｃｍのプラスチック
製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ
、カヤツリグサ、コアカザ、スベリヒュ、ハキダメギク
、イヌガラシを混播し、約１．５ｃｍ覆土した後有効成
分量が所定の割合となるように土壌表面へ均一に散布し
た。

散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後に稲
および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従
い調査した。

結果は第１表に示す。

本発明化合物は、ある種の作物に対して選択性を有する
。

判定基準 ５　・−殺草率　９０％以上（はとんど完全枯死）４−
・−殺草率　７０〜９０％ ３　・−殺草率　４０〜７０％ ２　・−殺草率　２０〜４０％ ■　・−・殺草率　　５〜２０％ ０−・殺草率　　５％以下（はとんど効力なし）但し、
上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処
理区の地上部生草重を測定して下記の式により求めたも
のである。

拭ｍ二又　茎葉処理による除草効果試験縦１５ｃｍ、横
２２ｃｍ、深さ６ｃｆｌＩのプラスチック製箱に殺菌し
た洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、コア
カザ、ハキダメギク、イヌガラシ、トーモロコシ、ダイ
ズ、コムギ、トマトの種子をそれぞれスポット状に播種
し約１゜５　ｃｍ覆土した。各種植物が２〜３葉期に達
したとき、有効成分量が所定の割合となるように茎葉部
へ均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４遇間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。

結果は第２表に示す。

本発明化合物は、ある種の作物に対して選択性を有する
。

基１１殊二」−湛水条件における除草効果試験１１５０
００アールのフグネルボット中に沖積土壌を入れた後、
水を入れて混和し水深２ｃｍの淡水条件とする。タイヌ
ビエ、コナギ、アゼナ、キカシグサ、ホタルイのそれぞ
れの種子を、上記のポットに混播し、更にウリカワ、ミ
ズガヤツリの塊茎を置床した。更に２．５葉期のイネ苗
を移植した。

翌日、その水面へ所定の薬量になるように、薬剤希釈液
をメスピペットで滴下処理した。

薬液滴下後３週間目に各種雑草に対する除草効果を試験
例１の判定基準に従い調査した。

結果は第３表に示す。

第１表 上記第１表中の対照化合物は下記の通りである。

対照化合物Ｄ（特開昭５５−１０２５７７号公報記載）
第２表 ト マ ト と回じものである。

第３表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体を有効成
   分として含有する除草剤。