JPS58147538A - スパツタ非晶質磁性材料及びその製造方法 - Google Patents
スパツタ非晶質磁性材料及びその製造方法Info
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- JPS58147538A JPS58147538A JP57028064A JP2806482A JPS58147538A JP S58147538 A JPS58147538 A JP S58147538A JP 57028064 A JP57028064 A JP 57028064A JP 2806482 A JP2806482 A JP 2806482A JP S58147538 A JPS58147538 A JP S58147538A
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- amorphous magnetic
- niobium
- amorphous
- sputtered
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/14—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes using electric discharge
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C45/00—Amorphous alloys
- C22C45/04—Amorphous alloys with nickel or cobalt as the major constituent
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
- H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/147—Alloys characterised by their composition
- H01F1/153—Amorphous metallic alloys, e.g. glassy metals
- H01F1/15358—Making agglomerates therefrom, e.g. by pressing
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスパッタ非晶質磁性材料及び七OIl造方法に
関するものであ如、411に飽和磁束一度か大きく、保
臓力及び磁歪が小さい軟磁気特性が優れ九スパッタ非蟲
質磁性材料及びそOIm造方法に関する4のである。
関するものであ如、411に飽和磁束一度か大きく、保
臓力及び磁歪が小さい軟磁気特性が優れ九スパッタ非蟲
質磁性材料及びそOIm造方法に関する4のである。
スパッタリング法を用いて得喪スパッタ非晶質磁性材料
が知られている。このようにして得られ九非晶質磁性材
料は、結晶磁性材料の如き規則的原子配^をとることな
く長周期的構造を持たず。
が知られている。このようにして得られ九非晶質磁性材
料は、結晶磁性材料の如き規則的原子配^をとることな
く長周期的構造を持たず。
原子配列が無秩序1に材料であること力・ら、結晶磁気
異方性かなく良好な軟磁気特性を示す材料である。
異方性かなく良好な軟磁気特性を示す材料である。
またこのスパッタ非晶質磁性材料はガス状態の金属を凝
集させること、すなわち気体から直接固体を形成1せる
ような一種の凍結作用によって得られ九非晶質材料であ
るから、溶融状部にある磁性材料を射出し、これを高速
回転するドラムに接触させて急冷して、非晶質磁性材料
リボンを形成する超急冷法によって得られた4のに比べ
て極めて薄い膜を得ることがで勤る亀ど04+1黴点を
有している。更に上記O超急冷法において!Ii溶融状
態にある磁性材料に更にホウ素、シリコンなどの非磁性
元素を含有していない@)非晶質磁性材料か形成されな
いOK対し、スパッタリング法においてはかかる元素を
加えなくても非晶質磁性材%&影形成ることができるこ
とから、両プロ竜スによって得られ良材料は本質的に興
なる材料であると言える。
集させること、すなわち気体から直接固体を形成1せる
ような一種の凍結作用によって得られ九非晶質材料であ
るから、溶融状部にある磁性材料を射出し、これを高速
回転するドラムに接触させて急冷して、非晶質磁性材料
リボンを形成する超急冷法によって得られた4のに比べ
て極めて薄い膜を得ることがで勤る亀ど04+1黴点を
有している。更に上記O超急冷法において!Ii溶融状
態にある磁性材料に更にホウ素、シリコンなどの非磁性
元素を含有していない@)非晶質磁性材料か形成されな
いOK対し、スパッタリング法においてはかかる元素を
加えなくても非晶質磁性材%&影形成ることができるこ
とから、両プロ竜スによって得られ良材料は本質的に興
なる材料であると言える。
本発明は新規なスパッタ非晶質磁性材料及びそOII造
方法【提供せんとすることta的とする。
方法【提供せんとすることta的とする。
本発明は、コバルトを主体とし、ニオブ[4G原子パー
セント以下會むことを特徴とするスパッタ非晶質磁性材
料であ)、更にコバルトを主体とし、ニオブを1oll
子パーセント以下含む非晶質磁性材料を結晶化温度以下
O温度で熱処理することを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料op造方法である。
セント以下會むことを特徴とするスパッタ非晶質磁性材
料であ)、更にコバルトを主体とし、ニオブを1oll
子パーセント以下含む非晶質磁性材料を結晶化温度以下
O温度で熱処理することを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料op造方法である。
更に本実−01’)t)@@はコバルトを主体とし、ニ
オブを40原子バー七ント以下含み、更にチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、パナジクム、タンタル、銅、モ
リブデン、タングステンから成る詳から選ばれえ少なく
ともl1lO追加的元素を含むヒとを特徴とするスパッ
タ非晶質磁性材料であ如、又本発明OII110IIw
Ikはコパル)1主体とし、ニオブを4a鳳子パーセン
ト以下含み、]!にタロム、マンガン、ニッケル、鉄か
ら成る詳から選ばれた少なくとも1種O追加的元素を含
むことを特徴とするスパッタ非晶質磁性材料であ〕、本
発明O他Oml轡はコバルトを主体とし、ニオブf42
原子パーセント以下含み、更にほう素、炭素、けい素、
リン、ゲルマニウム、すす、インジウム、ひ素、アンチ
毫ンから威る詳から選ばれえ少なくとも1種O追加的元
素を會むヒとを特徴とするスパッタ非晶質磁性材料であ
夛、更に本発明O他Om*riコバルトを主体とし、ニ
オブを4al[子I(−七ント以下含与%]!に鉄及び
マンガンから成る群から選ばれえ少くとも1種O追加的
兄素を含むととtr*徴とするスパッタ非晶質磁性材料
である。
オブを40原子バー七ント以下含み、更にチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、パナジクム、タンタル、銅、モ
リブデン、タングステンから成る詳から選ばれえ少なく
ともl1lO追加的元素を含むヒとを特徴とするスパッ
タ非晶質磁性材料であ如、又本発明OII110IIw
Ikはコパル)1主体とし、ニオブを4a鳳子パーセン
ト以下含み、]!にタロム、マンガン、ニッケル、鉄か
ら成る詳から選ばれた少なくとも1種O追加的元素を含
むことを特徴とするスパッタ非晶質磁性材料であ〕、本
発明O他Oml轡はコバルトを主体とし、ニオブf42
原子パーセント以下含み、更にほう素、炭素、けい素、
リン、ゲルマニウム、すす、インジウム、ひ素、アンチ
毫ンから威る詳から選ばれえ少なくとも1種O追加的元
素を會むヒとを特徴とするスパッタ非晶質磁性材料であ
夛、更に本発明O他Om*riコバルトを主体とし、ニ
オブを4al[子I(−七ント以下含与%]!に鉄及び
マンガンから成る群から選ばれえ少くとも1種O追加的
兄素を含むととtr*徴とするスパッタ非晶質磁性材料
である。
次に本発明Oスパッタ非晶質磁性材料を製造する方法の
一例について第1図会参照して説明する。
一例について第1図会参照して説明する。
@Illは本発明のスパッタ非晶質磁性材料を製造する
えめO装置v−flt示す概略断面図である。
えめO装置v−flt示す概略断面図である。
第111において、容I!11内には約10−” to
rrcstttt−ムrガスが耐大されている。111
1へ0ArtJスは例えば1o−・テorr fC予備
真空され九*K 10−”テorr tで真空にされる
。2及びs#it”れぞれタングステンフィラメント及
びステンレス板によって構成されているカノード及び7
ノードであ夛、これらO関には電源4によって約107
.40A@度の電圧、電#lか印加され容器1中にプラ
ズマを発生させる。ここでアノ−レジSは水冷され更に
電源SKよって1007以下l110**正電圧が印加
されてもよい。4はターゲット電極÷あ)、少なくとも
コパルF及びニオブ【會む材料か111!質されておL
水冷されている。しめターゲット電極6には電源7によ
りてO〜1z口0Y11度の負電圧が印加されている。
rrcstttt−ムrガスが耐大されている。111
1へ0ArtJスは例えば1o−・テorr fC予備
真空され九*K 10−”テorr tで真空にされる
。2及びs#it”れぞれタングステンフィラメント及
びステンレス板によって構成されているカノード及び7
ノードであ夛、これらO関には電源4によって約107
.40A@度の電圧、電#lか印加され容器1中にプラ
ズマを発生させる。ここでアノ−レジSは水冷され更に
電源SKよって1007以下l110**正電圧が印加
されてもよい。4はターゲット電極÷あ)、少なくとも
コパルF及びニオブ【會む材料か111!質されておL
水冷されている。しめターゲット電極6には電源7によ
りてO〜1z口0Y11度の負電圧が印加されている。
魯は本発明O非晶質磁性材料tデポジットするえめO基
板であって水冷され、11!に電源!によって最大5o
ov@度O負電圧が印加されてもよい。
板であって水冷され、11!に電源!によって最大5o
ov@度O負電圧が印加されてもよい。
本実Tl14t)非晶質磁性材lI!は上記カンード2
及び7/−FlとOQK約1@マ、40AO電圧電流を
印加しプラズマを発生させ、プラダ1中に斃生し良イオ
ンit−’IKマ(最大約SOD鵬ム)0強い電界で加
速し、ターゲット’WLIhhkxz<ツメして構成原
子【放出させ、これを基板魯↓に付着、堆積させるとと
によって得られる。この−にしてS日間O連続スパッタ
によって厚さ約!00声鵬の非晶質磁性材料を得ること
ができえ。
及び7/−FlとOQK約1@マ、40AO電圧電流を
印加しプラズマを発生させ、プラダ1中に斃生し良イオ
ンit−’IKマ(最大約SOD鵬ム)0強い電界で加
速し、ターゲット’WLIhhkxz<ツメして構成原
子【放出させ、これを基板魯↓に付着、堆積させるとと
によって得られる。この−にしてS日間O連続スパッタ
によって厚さ約!00声鵬の非晶質磁性材料を得ること
ができえ。
次にこO−にして作った本発明の非晶質磁性材料につい
て、実験した結果について第り表及び第2@lに基いて
説−する。第1表及び第2表は上述0’ml製法によ)
基板上に非晶質磁性材料を付着させて、厚さalms、
直径40−0円盤状試料及び外4% S Oam、内@
20ml0りンダ状試料をそれぞれ作威し、これらの磁
気分析、磁化―纏O欄定、示差熱分析、硬さ試験及び分
極−纏OVa定をそれぞれ行1に%A、その試料O軟磁
気特性、熱的安定性。
て、実験した結果について第り表及び第2@lに基いて
説−する。第1表及び第2表は上述0’ml製法によ)
基板上に非晶質磁性材料を付着させて、厚さalms、
直径40−0円盤状試料及び外4% S Oam、内@
20ml0りンダ状試料をそれぞれ作威し、これらの磁
気分析、磁化―纏O欄定、示差熱分析、硬さ試験及び分
極−纏OVa定をそれぞれ行1に%A、その試料O軟磁
気特性、熱的安定性。
機械的性質及び耐食性について調べ良結果を示す4ので
ある。
ある。
なお、このようにして作成し良磁性材料が非晶質構造【
示すこと04111定はターゲットとしてν・。
示すこと04111定はターゲットとしてν・。
Km纏を用い、!曽闘折線を測定することによって行な
った。そO結果$1表及び第211K示す試*OXmM
折線d2〜SO散慢ta折Vy104を示し、結晶のよ
うな鋭いI折線を示さず、これらが非晶質構造となって
いることが明らかとなつ九。
った。そO結果$1表及び第211K示す試*OXmM
折線d2〜SO散慢ta折Vy104を示し、結晶のよ
うな鋭いI折線を示さず、これらが非晶質構造となって
いることが明らかとなつ九。
第111はコバルト及びニオブO組成を種々変化させて
作うえ本発明Oスパッタ非晶質磁性材料O室−における
飽和磁化、飽和磁束一度、磁歪、保磁力、硬さ、結晶化
温度及びキエーリ一点をそれぞれ示す。第1表において
飽和磁化及び飽和磁束豐度はニオブO含有率が低いII
(二元系にお−ではコバルトの含有率が^いII)高い
値を示す。又、磁性材料として高い飽和磁束IIfと共
に優れえ軟磁性を示すえめには磁気ひず拳(磁歪)が小
さい事が必要であるが、本発明のスパッタ非晶質、磁性
材料は磁歪がいずれも負O比較的小さな値を示す。
作うえ本発明Oスパッタ非晶質磁性材料O室−における
飽和磁化、飽和磁束一度、磁歪、保磁力、硬さ、結晶化
温度及びキエーリ一点をそれぞれ示す。第1表において
飽和磁化及び飽和磁束豐度はニオブO含有率が低いII
(二元系にお−ではコバルトの含有率が^いII)高い
値を示す。又、磁性材料として高い飽和磁束IIfと共
に優れえ軟磁性を示すえめには磁気ひず拳(磁歪)が小
さい事が必要であるが、本発明のスパッタ非晶質、磁性
材料は磁歪がいずれも負O比較的小さな値を示す。
本発明Oスパッタ非晶質磁性材料O大It特徴点01つ
は磁歪が比較的小さな値を示し、更にそO値が負である
点にある。即ち、近年半金属元素を含まない00−系非
晶質磁性材料(Oo−テ1eZr*Hf、テ& W)
が優れえ軟磁性特性を示すことで注目され発表がなされ
ている。これらのうち0O−Ti系、Co−Kr系及び
0o−1f 系非晶質磁性材料は磁歪が正O値を示す材
料であるから、ζO磁歪を実質的に零にする良めには例
えばlIi、Mo及びOr を加えなければならないが
%このような元素は磁性材料O鉋和磁束書[を減少させ
てしまう。
は磁歪が比較的小さな値を示し、更にそO値が負である
点にある。即ち、近年半金属元素を含まない00−系非
晶質磁性材料(Oo−テ1eZr*Hf、テ& W)
が優れえ軟磁性特性を示すことで注目され発表がなされ
ている。これらのうち0O−Ti系、Co−Kr系及び
0o−1f 系非晶質磁性材料は磁歪が正O値を示す材
料であるから、ζO磁歪を実質的に零にする良めには例
えばlIi、Mo及びOr を加えなければならないが
%このような元素は磁性材料O鉋和磁束書[を減少させ
てしまう。
一方Go−?a系及び0o−W系非晶質磁性材料は磁歪
が負である仁とから例えばν・、 Mu を加えて磁
歪を実質的に零にすることができ、更にこれらの元素は
磁性材料の飽和磁束*tを増加させるか少なくともtl
とんと低下させないOで喪好な非晶質磁性材料であると
言えるが、かかるCo−Ti系及び00−W系非晶質磁
性材料においても本発明0Co−11b系非晶質磁性材
料に比して低い飽和磁束書&040か得られるに過ぎな
い。即ち本発明の非蟲質mk!!材料は例えば伊達する
第2表O試料胤1 @ (”815 F・4L51”1
0)K示す如く磁歪が実質的に零で、12乃至1sキU
ガウス以上の極めて大きな飽和磁束密at有する材料を
作成することができる。
が負である仁とから例えばν・、 Mu を加えて磁
歪を実質的に零にすることができ、更にこれらの元素は
磁性材料の飽和磁束*tを増加させるか少なくともtl
とんと低下させないOで喪好な非晶質磁性材料であると
言えるが、かかるCo−Ti系及び00−W系非晶質磁
性材料においても本発明0Co−11b系非晶質磁性材
料に比して低い飽和磁束書&040か得られるに過ぎな
い。即ち本発明の非蟲質mk!!材料は例えば伊達する
第2表O試料胤1 @ (”815 F・4L51”1
0)K示す如く磁歪が実質的に零で、12乃至1sキU
ガウス以上の極めて大きな飽和磁束密at有する材料を
作成することができる。
従って本発明で最も好ましい非晶質磁性材料はコバルト
を主体とし、ニオブ140j[子パー七ント含み、更に
鉄、マンガンの少なくともいずれか一方O追加的元素を
含むものであ)、こO追加的元素の量としては例えば(
Ool−xMISx)6531b150組成の非晶質磁
性材料においてはXがa04からCL040値にあるこ
とがよく、又、008五5−に?・811b145
()組成の非晶質磁性材料にあってfixがaolから
aaioHcあることがよ−。
を主体とし、ニオブ140j[子パー七ント含み、更に
鉄、マンガンの少なくともいずれか一方O追加的元素を
含むものであ)、こO追加的元素の量としては例えば(
Ool−xMISx)6531b150組成の非晶質磁
性材料においてはXがa04からCL040値にあるこ
とがよく、又、008五5−に?・811b145
()組成の非晶質磁性材料にあってfixがaolから
aaioHcあることがよ−。
又、ホウ素などの半金属元素を添加し九ときO飽和磁束
11度O低下及び磁jO変化を考慮すれば、本実1jI
O非晶質磁性材料にはこれら半金属元素【含まないこと
が好ましい。
11度O低下及び磁jO変化を考慮すれば、本実1jI
O非晶質磁性材料にはこれら半金属元素【含まないこと
が好ましい。
本発明Oスパ゛/夕非晶質磁性材料に要求される軟磁性
の目安として保磁力は重畳な性質であ〉、こむ保磁力が
できる隈)小さいことが要求されるが、本実114のス
バクタ非晶質磁性材料#1JIIIIIIに示す如く、
比較的KjL好な値を示す。又ζO保畝力は第S’lK
示す如く適!!1に条件での加熱処理によ如更に小さく
することができる。即ち、tas’tsに示t1m <
、試料−3(00!l!LSIIb1L5)の組成にお
ける熱処理しない場合O保磁力は18011060値を
示すが、第3表に示す各@鮫で50分熱処理することに
よって更に小さな保磁力となることが判る。例えば36
0℃Om1度で熱処理しえときは35110@、40o
cc+ii*で熱処理したときには30m0・ O極め
て低い値を示す。
の目安として保磁力は重畳な性質であ〉、こむ保磁力が
できる隈)小さいことが要求されるが、本実114のス
バクタ非晶質磁性材料#1JIIIIIIに示す如く、
比較的KjL好な値を示す。又ζO保畝力は第S’lK
示す如く適!!1に条件での加熱処理によ如更に小さく
することができる。即ち、tas’tsに示t1m <
、試料−3(00!l!LSIIb1L5)の組成にお
ける熱処理しない場合O保磁力は18011060値を
示すが、第3表に示す各@鮫で50分熱処理することに
よって更に小さな保磁力となることが判る。例えば36
0℃Om1度で熱処理しえときは35110@、40o
cc+ii*で熱処理したときには30m0・ O極め
て低い値を示す。
本発明における熱処go条件は少なくとも非晶質磁性材
料を結晶化温度以下011度で熱処理することが必要で
あるか、ニオブO組成比が高い場合には比較的低温の熱
処理で効果を生じるがニオブの組成比が低い場合には比
較的高温0熱処理を必要とする。即ちこの繰処理温tt
i−オプの組成比が高い場合150℃乃至結晶化温度で
数時間乃至1分I1度、ニオブO#I成比が低い場合に
は250℃乃至結晶化温度で数時間乃至1分sfでよい
。
料を結晶化温度以下011度で熱処理することが必要で
あるか、ニオブO組成比が高い場合には比較的低温の熱
処理で効果を生じるがニオブの組成比が低い場合には比
較的高温0熱処理を必要とする。即ちこの繰処理温tt
i−オプの組成比が高い場合150℃乃至結晶化温度で
数時間乃至1分I1度、ニオブO#I成比が低い場合に
は250℃乃至結晶化温度で数時間乃至1分sfでよい
。
又、加熱した恢デ冷等によって2乃至5時間和度O除冷
を行なうむとが好ましい。この際、飽和磁化に必要な数
0・乃至数1000・の磁界を与えることが轡に望まし
い。
を行なうむとが好ましい。この際、飽和磁化に必要な数
0・乃至数1000・の磁界を与えることが轡に望まし
い。
本発明のスパッタ非晶質磁性材料は上述した如く優れた
軟磁性を持つか、この他に材料学的特性として横槍的性
質が良好であ〉且つ耐食性が高いという特長【有してい
る。即ちtlI4s表において一例として00−Ml)
2元系の非晶質磁性材料O硬さt示すが、本発明O非
晶質磁性材@0硬さはビッカース硬さ試験法で520乃
至1023 b/−0極めて高い横槍的強度を有し、M
Ts iiO増加とともに増加する性質を有する。
軟磁性を持つか、この他に材料学的特性として横槍的性
質が良好であ〉且つ耐食性が高いという特長【有してい
る。即ちtlI4s表において一例として00−Ml)
2元系の非晶質磁性材料O硬さt示すが、本発明O非
晶質磁性材@0硬さはビッカース硬さ試験法で520乃
至1023 b/−0極めて高い横槍的強度を有し、M
Ts iiO増加とともに増加する性質を有する。
次に本発明O非晶質磁性材料O耐食性について第2図に
基いて説明する。第2図は前述O方法によりゼ形成した
a3乃至α4−00O−111)非晶質磁性材料【基板
から剥離し良材料【一方O電極とし。
基いて説明する。第2図は前述O方法によりゼ形成した
a3乃至α4−00O−111)非晶質磁性材料【基板
から剥離し良材料【一方O電極とし。
Hg20j@を他方O電極として1規定O塩酸中に浸漬
させ1両電極間に電圧を印加し、両電極間に不均一電流
が流れる電位を測定した結果【示す。
させ1両電極間に電圧を印加し、両電極間に不均一電流
が流れる電位を測定した結果【示す。
以上O結果によ〉本発明O非晶質磁性材料は塩素イオン
O存在によって通常見られる局部腐食0典麺である孔食
が着しく抑制され、耐食性か極めて良好であることか判
る。
O存在によって通常見られる局部腐食0典麺である孔食
が着しく抑制され、耐食性か極めて良好であることか判
る。
更に、一般に非晶質材料は一種の凍結された準安定状I
IIKあるため、特定の温度で結晶化してしまうことが
知られてお〕、この温度が高い1安定性が高く、又キエ
ーリ一点も高い和安定な磁気特性を得ることがで龜るが
、第1表に示す如く本発明O非晶質磁性材料はこれらの
温度が極めて高く安定して良好な磁気特性を得ることが
可能である。
IIKあるため、特定の温度で結晶化してしまうことが
知られてお〕、この温度が高い1安定性が高く、又キエ
ーリ一点も高い和安定な磁気特性を得ることがで龜るが
、第1表に示す如く本発明O非晶質磁性材料はこれらの
温度が極めて高く安定して良好な磁気特性を得ることが
可能である。
以上の説明においては主fc Go−Mb を元系O非
晶質磁性材料にりいて述べ良が、本発明の非晶質磁性材
料KF1種々の第5元素を添加してもよい、こt)第5
元素の例としては例えば主に磁歪を変化させる元素とし
て〒i、 Zre Hlm Va テa#Ou
、Mo 及びVaどかあシ、又主に飽和磁化を変化さ
せる元素としてCτ、Mn、]Ii及び1・などがあ)
、更に主に非晶質構造【形成させること動春易とするえ
めO元素として、B、0,81゜F * Go * a
n * Xn eム一及び8’F などがあシ。
晶質磁性材料にりいて述べ良が、本発明の非晶質磁性材
料KF1種々の第5元素を添加してもよい、こt)第5
元素の例としては例えば主に磁歪を変化させる元素とし
て〒i、 Zre Hlm Va テa#Ou
、Mo 及びVaどかあシ、又主に飽和磁化を変化さ
せる元素としてCτ、Mn、]Ii及び1・などがあ)
、更に主に非晶質構造【形成させること動春易とするえ
めO元素として、B、0,81゜F * Go * a
n * Xn eム一及び8’F などがあシ。
これらは単独にあるいは組合せて用いられる。本発明の
非晶質磁性材料が負の比較的小さな磁歪【示すことから
好ましくは磁歪【正の方向に変化させ且つ飽和磁束密a
t低下させないν・、MnO少なくともいずれか一方の
元素を含むもOであることが量も好ましい。又、本発明
00o−Mb系材料はB40半金属元素を含有しなくと
4非晶質構造をと)得ることから、これらO元素を含有
しない材料とすることが好ましい。
非晶質磁性材料が負の比較的小さな磁歪【示すことから
好ましくは磁歪【正の方向に変化させ且つ飽和磁束密a
t低下させないν・、MnO少なくともいずれか一方の
元素を含むもOであることが量も好ましい。又、本発明
00o−Mb系材料はB40半金属元素を含有しなくと
4非晶質構造をと)得ることから、これらO元素を含有
しない材料とすることが好ましい。
本発明O非晶質磁性材料に上記の第1元素を添加した結
果について第2IIK示す。ζO結果から第3元素【添
加した本発明03元系非晶質蟲性材料O飽和磁化及び飽
和磁束*度は上記した2元系非晶質磁性材料に比べて磁
気特性が羨化し、飽和磁束*度が改善されている仁とが
判る。
果について第2IIK示す。ζO結果から第3元素【添
加した本発明03元系非晶質蟲性材料O飽和磁化及び飽
和磁束*度は上記した2元系非晶質磁性材料に比べて磁
気特性が羨化し、飽和磁束*度が改善されている仁とが
判る。
以上第111及び第を表に示した結果に基づいて本発明
00o−111系非晶質磁性材料はコノ(ルトを主体と
し、ニオブを最大40jl子−含む40であれば喪好な
軟磁性を示すことが判った。又、現在集用されているヘ
ッド材料として最高O飽和磁束密度を持つセンダス)0
飽和磁束密度がα!キロガウスであることから見て上記
O如くコノ(ルト【主体とし、ニオブを40原子−以下
、特に好ましくは507[子−以下含む二元系非晶質磁
性材料は十分に実用化しうる材料でToシ、更に第2表
に示す如くこれに第1元素を加えることによ)飽和磁束
書皺を大巾に改曹しうるOで、上記のコバルトを主体と
し、ニオブ(40原子−以下、41に好壕しくはSO@
子慢以下含む非晶質磁性材料は容易に極めて高い磁束密
度のものを得る仁とが可能となる。
00o−111系非晶質磁性材料はコノ(ルトを主体と
し、ニオブを最大40jl子−含む40であれば喪好な
軟磁性を示すことが判った。又、現在集用されているヘ
ッド材料として最高O飽和磁束密度を持つセンダス)0
飽和磁束密度がα!キロガウスであることから見て上記
O如くコノ(ルト【主体とし、ニオブを40原子−以下
、特に好ましくは507[子−以下含む二元系非晶質磁
性材料は十分に実用化しうる材料でToシ、更に第2表
に示す如くこれに第1元素を加えることによ)飽和磁束
書皺を大巾に改曹しうるOで、上記のコバルトを主体と
し、ニオブ(40原子−以下、41に好壕しくはSO@
子慢以下含む非晶質磁性材料は容易に極めて高い磁束密
度のものを得る仁とが可能となる。
以上詳細に説明し九通シ、本発明は軟磁気特性か嵐く、
機械的、化学的性質が喪いOで、例えば磁気ヘッド材料
、低周波及び高周波トランス、磁気増幅器及び磁気フィ
ルターとしてO実用性が大きく、l!にその組成によ)
キエーリ一点が変化することから熱セン賃としても用い
ることが可能である。
機械的、化学的性質が喪いOで、例えば磁気ヘッド材料
、低周波及び高周波トランス、磁気増幅器及び磁気フィ
ルターとしてO実用性が大きく、l!にその組成によ)
キエーリ一点が変化することから熱セン賃としても用い
ることが可能である。
鯖2表
ip
第11!!lは本実I14のスパッタ非晶質磁性材料【
作成する装置O概略断面図、第zgは本発明のスパッタ
非晶質材料O耐食性を示すグラフである。 第1911中、1は容器、!はカンード、Sは7ノ(ほ
か5名) 1B1図 さ 第 2 図 Nb (原3I−%) 手続補II:、書 1M4Fil 59 jN 5 月+>6日l 中性
の表小 +11(411574#特許願第28064 月2
ヅこ明の名称 スノ々ツタ非晶質磁性材料及びその製造方法3、補正を
する者 小(1,との関係:特許出願人 代名藤a啓安 霞が関ヒル内郵便局 私書箱第49号 7 補正の対象 明 細 書 1、発明の名称 ス/4ツタ非晶質磁性材料及びその製造方法!411許
請求の範囲 1)′3ノζルトを主体とし、ニオブを40原子・セー
セント以下含むことを特徴とするス・々ツタ非晶質磁性
材料。 2) コノでルトな主体とし、二オシを40原子パーセ
ント以下含み、更にチタン、ジルコニウム、ハフニウム
、バナジウム、メンタル、鋼、モリブデン、タングステ
ンから成る群から選ばれた少なくともL種の追加的元素
を含むことV*黴とする特許請求の範囲第1項記載?ス
パッタ非晶質磁性材。 科。 3);パルトを主体とし、ニオブを40原子ノ々−セン
ト以下含み、更にクロム、マンガン、ニッケル、鉄から
成る群から選ばれた少なくとも1種の追加的元素を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のスJツタ
非晶質磁性材料。 4) コノセルトを主体とし、二オシを40原子、R−
セント以下含み、更にほう素、炭素、けい素、リン、ゲ
ルマニウム、すす、インジウム、ひ素、アンチ千ンから
成る群から選ばれた少くとも111の追加的元素を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲W、1項記献のスパッ
タ非晶質磁性材料。 5)コノZルトな主体とし、ニオブを401[子)(−
セント以下含み更に鉄及びマンガンからなる群から選ば
れた少くとも1種の追加的元素を含むことを特徴とする
特許請求の範囲第3項記載のスパッタ非晶質磁性材料。 6)コノ硬ルトを主体とし、ニオブを40原子ノで一セ
ント以下含むスパッタ非晶質磁性材料を結晶化温度以下
の温度で熱処理することを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料の製造方法。 3、発明の詳細な説明 本発明はスパッタ非晶質磁性材料及びその製造方法に関
するものであり、特に飽和磁束密度が大きく、保磁力及
び磁歪が小さい軟磁気特性が優れたス・碇ツタ非晶質磁
性材料及びその製造方法に関するものである。 ス/々ツメリング法を用いて得たスパッタ非晶質磁性材
料が知られている。このようにして得られた非晶質磁性
材料は、結晶磁性材料の如き規則的原子配列なとること
なく長周期的構造を持たず。 原子配列が無秩序な材料であることから、結晶磁気異方
性がなく良好な軟磁気特性を示す材料である。 またこのスパッタ非晶質磁性材料はガス状態の金属を凝
集させること、すなわち気体から直接固体を形成させる
ような一種の凍結作用によって得られた非晶質材料であ
るから、i!融状Ilにある磁性材料を射出し、これを
高速回転するドラムKm触させて急冷して、非晶質磁性
材料リボンを形成する超急冷法によつ【得られたものに
比べて極めて薄い腰を得ることができるなどのIIfI
像点を有し【いる、更に上記の超急冷法においては#I
−状態にあや磁性材料に更にホウ素、シリコンなどの非
磁性元素を含有していない限り非晶質磁性材料が形成さ
れないのに対し、スノツタリング法においてはかかる元
素を加えなくても非晶質磁性材料な形成することができ
ることから1両プロセスによって得られた材料は本質的
KMなる材料であると言える。 本発明は新規なスパッタ非晶質磁性材料及びその製造方
法を提供せんとすることを目的とする。 本発明は、コノ2ルトを主体とし、ニオブを40原子・
セーセント以下含むことを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料であり、更にコノ層ルトな主体とし、ニオブを4
01−7−7々−セント以下含む非晶質磁性材料を結晶
化温度以下の温度で熱処理することを特徴とするスパッ
タ非晶質磁性材料の製造方法である。 更に本発明の1つの態様はコバルトを主体とし。 ニオブv40原子ノーセント以下含み、更にチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、パナジクム、タンタル、鋼、
モリブデン、タングステンから成る群から選ばれた少な
(ともlllの追加的元素を含むことを特徴とするスパ
ッタ非晶質磁性材料であり、又本発明の他の態様はコ、
1ルトを主体とし、二オシを4ON[子パーセント以下
含み、更にクロム、マンガン、ニッケル、鉄から威る群
から選ばれた少なくともlsの追加的元素を含むことな
特徴とするス・(ツタ非晶質磁性材料であり、本発明の
他のaIIIlはコバルトを主体とし、ニオブv40原
子〕(−セント以下含み、更Kfij素、炭素、けイ素
、リン、ゲルマニウム、すず、ベンジ9ム。 ひ素、アンチモンから成る群から選ばれた少なくとも1
種の追加的元素を含むことを特徴とするスパッタ非晶質
磁性材料であり、更に本実町の他のi**はコバルトを
主体とし、ニオブを40原子・セーセント以下含み、更
に鉄及びマンガンから成る群から選ばれた少くとも1種
の追加的元素を含むことを**とするスパッタ非晶質磁
性材料である。 次に本発明のスパッタ非晶質磁性材料を製造する方法の
一例につい【第1図を参照して説明する。 第1図は本発明のスパッタ非晶質磁性材料を製造するた
めの装置の一例を示す概略断面図である。 第1図において、容器1内は約10 Torrの9
9.99%Arガス雰囲気に保たれている。容61への
Ar ガスの導入は例えば10−”Torr K予備
排気された後に行なわれ10−”Torrの真空に保た
れる。2及び3はそれぞれタングステンフィラメント及
びステンレス板によって構成されているカソード及びア
ノード9であり、これらの間には電源4によって約10
V、40A程度の電圧、電流が印加され容器1中にプラ
ズマを発生させる。ここでアノード3は水冷され更に電
源5により”t” 100V以下程度の直流正電圧が印
加されてもよい、6はターゲット電極であり、少なくと
もコノ2ルト及びニオブを含む材料が設置されており、
水冷されている。このターゲット電極6には電源7によ
って0〜1500V程度の負電圧が印加されている。 8は本発明の非晶質磁性材料をデゼジットするための基
板であって水冷され、更に電源9によって最大500V
程度の負電圧が印加されてもよい。 本発明の非晶質磁性材料は上記カソード92及び・7ノ
ード3との間に約IQV、40Aの電圧電流を印加しプ
ラズマを発生させ、プラズマ中に発生したイオンを1〜
2KVC最大約300mム) の強い電界で加速し、タ
ーゲット電極6をスパッタして構成原子を放出させ、こ
れ1基板8上に付着。 堆積させることKよって得られる。この様にして3日間
の連続スノ々ツタによって厚さ約200μ肥の非晶質磁
性材料を得ることができた。 次にこのIIKして作った本発明の非晶質磁性材料につ
いて、実験した結果について第1表及び第2表に基いて
説明する。第1表及び第2表は上述の如き製法により基
板上に非晶質磁性材料を付着させて、厚さ0.2m、直
径40謔の円盤状試料及び外径30m、内径20■のリ
ング状試料をそれぞれ作成し、これらの磁気分析、磁化
曲線の測定、示差熱分析、硬さ試験及び分極曲線の測定
をそれぞれ行ない、その試料の軟磁気特性、熱的安定性
。 機械的性質及び耐食性について調べた結果を示すもので
ある。 なお、このようにして作成した磁性材料が非晶質構造を
示すことの判定はターゲットとし″CFe。 Ka線を用い、x!1回折線を測定することによって行
なった。その結果第1表及び第2表に示す試料のX6回
折線は2〜3の散慢な回折リングのみシ示し、結晶のよ
うな鋭い回折線な示さず、これらが非晶質構造となって
いることが明らかとなった。 第1表はコjルト及び二オシの組成を種々変化させて作
った本発明のスパッタ非晶質磁性材料の室温における飽
和磁化、fIs和磁束密度、磁歪、保磁力、硬さ、結晶
化温度及びキューリ一点をそれぞれ示す、第1表におい
て飽和磁化及び飽和磁束密度はニオブの含有率が低い程
(二元系におい【はコバルトの含有率が高い程)高い値
を示す、又。 磁性材料として高い飽和磁束密度と共に優れた軟磁性を
示すためには磁気ひずみ(磁歪)が小さい事が必要であ
るが1本発明のスパッタ非晶質磁性材料は磁歪がいずれ
も負の比較的小さな値を示す。 本発明のスパッタ非晶質磁性材料の大きな特徴点の1つ
は磁歪が比較的小さな値を示し、更にその値が負である
点にある。即ち、近年半金属元素を含まない0〇−系非
晶質磁性材料(Co−Ti、 Zr。 Hf、 Ta、 W)が優れた軟磁性特性を示すこと
で注目され発表がなされている。これらのうちOO−丁
1系、Go−Zr系及びCo−Hf系非晶質磁性材料は
磁歪が正の値を示す材料であるから、この磁歪な実質的
に零にするためには例えばN1.Mo及びOrを加えな
ければならないが、このような元素は磁性材料の飽和磁
束密度を減少させてしまう。 一方Co−Ta系及びCo−W系非晶質磁性材料は磁歪
が負であることから例えばFe、Mn k加えて磁歪を
実質的に零にすることができ、更にこれらの元素は磁性
材料の飽和磁束密度を増加させるか少なくともはとんと
低下させないので良好な非晶質磁性材料であると言える
が、かかるCo−Ta系及びGo−W系非晶質磁性材料
においても本発明のCo−Nb系非晶質磁性材料に比し
て低い飽和磁束密度のものが得られるに過ぎない、即ち
本発明の非晶質磁性材料は例えば後述する第2表の試@
ム18 (OOu、5Ff34.5Nbto ) K示
す如<a歪が実質的に零で、12乃至13キロガウス以
上の極めて大きな飽和磁束密度を有する材料を作成する
ことができる。 従って本発明で最も好ましい非晶質磁性材料ゆコバルト
を主体とし、ニオブな40原子/セーセント月下含み、
更に鉄、マンガンの少なくともいずれか一方の追加的元
素な磁歪が実質的に零となる量含むものであり、この追
加的元素の量は1例えば(Ool−エμnz)8jNb
15の組成の非晶質磁性材料においてはXが0.02か
ら0.06の値にあることがよく、又、(Go、−xF
ew)asNbxiあるいはCCJ、13−JeX N
b1g、16ノ組fill)非&’lim性材料Kmい
てはXが0.01から0.03の値にあることがよ(1
゜ 又、ホウ素などの非晶質構造を形成することを容易とす
るための元素を添加したときの飽和磁束密度の低下及び
磁歪の変化を考慮すれば1本発明の非晶質磁性材INK
はこれらの元素を含まないことが好ましい。 本発明のスーぞツタ非晶質磁性材料KIL[求される軟
磁性の目安として保磁力は重要な性質であり。 この保磁力ができる限り小さいことが要求されるが、本
発明のスパッタ非晶質磁性材料は第1表に示す如く、比
較的に良好な値を示す、又この保磁力は第3表に示す如
く適当な条件での加熱処lJKより更に小さくすること
ができる。即ち、第3表に示す如く、試料43 (CO
ss、5Nbtt、−の組成における熱処理しない場合
の保磁力は180 m(leの値を示すが、#!3表に
示す各温度で30分熱処理することによって更に小さな
保磁力となることが判る0例えば360℃の温度で熱処
理したとf!135 m06.400℃の温度で熱処理
したときKは30 !DO・の極めて低い値な示す。 本発明における熱処理の条件は少なくとも非晶質磁性材
料を結晶化温度以下の温度で熱処理することが必要であ
るが、ニオブの組成比が高い場合には比較的低温の熱処
理で効果を生じるがニオブの組成比が低い場合には比較
的高温の熱処理を必要とする。即ちこの熱処理温度はニ
オブの組成比が高い場合150℃乃至結晶化温度で数時
間乃至1分根!、 ニオブの組成比が低い場合には25
0℃乃至結晶化温度で数時間乃至1分根度でよい。 又、加熱した後炉冷等によって2乃至3時間程度の除冷
を行なうことが好ましい、このa、飽和磁化に必要な数
Oe乃至#j1000gの磁界を与えることが%に箇ま
しい。 本発明のスパッタ非晶質磁性材料は上述した如く督れた
軟磁性を持つが、この他に材料学的特性として機械的性
質が良好であり且つ耐食性が高いという特長を有してい
る。即ち第3表において一例としてGo−N、b 2元
系の非晶質磁性材料の硬さを示すが、本発明の非晶質磁
性材料の硬さはビッカース硬さ試験法で520乃至10
23%Cl / m ”の極めて高い機械的強度を有し
、Nb量の増加とともに増加する性質を有する。 次に本発明の非晶質磁性材料の耐食性について第2図に
基いて説明する。第2図は前述の方法によって形成した
0、3乃至0,4RのCo−Nb非晶質磁性材料な基板
から剥離した材料を一方の電極とし、HgxC4x t
’他方の電極としてl規定の塩酸中に浸漬させ1両電極
間に電圧を印加し、両電極間に不均一電流が流れる電位
を測定した結果を示す。 以上の結果により本発明の非晶質磁性材料は塩素イオン
の存在によって通常見られる局部腐食の典型である孔食
が著しく抑制され、耐食性が極め【良好であることが判
る。 更に、一般に非晶質材料は一種の凍結された準安定状態
にあるため、*定の温度を結晶化してしまうことが知ら
れており、この温度が高い程安定性が高く、又キューリ
一点も高い程安定な磁気特性を得ることができるが、第
1表に示す如く本発明の非晶質磁性材料はこれらの温度
が極めて高く安定して良好な磁気特性を得ることが可能
である。 以上の説明においては主にGo−Nb 2元系の非晶質
磁性材料について述べたが、本発明の非晶質磁性材料に
は種々の第3元素を添加してもよい。 この第3元素の例としては例えば主に磁歪な変化させる
元素としてTi、Zr、HらV、TatGu、M。 及びWなどがあり、又主に飽和磁化を変化させる元素と
しCCr、b 更に主に非晶質構造を形成させることを容易とすルタ1
61’>元素として、Boo、St、P、Go、So。 In、AI及びSbなどがあり、これらは単独にあるい
は組合せて用いられる0本発明の非晶質磁性材料が自の
比較的小さな磁歪な示すことから好ましくは磁歪を正の
方向に変化させ且つ飽和磁束密度を低下させないi’e
、Mnの少なくともいずれか一方の元素を含むものであ
ることが最も好ましい。 同IIK少量の添加で磁歪な正の方向に変化させること
ができるZr、Ifの少なくともいずれか一方の元素を
含むものも好ましい、又、本発明のC。 −Nb系材料はB等の非晶質構造を形成することを容易
とする元素を含有しなくとも非晶質構造をとり得ること
から、これらの元素を含有しない材料とすることが好ま
しい。 本発明の非晶質磁性材料に上記の第3元素を添左した結
果について第2表に示す、この結果から第3元素を添加
した本発明の3元系非晶質磁性材料の飽和磁化及び飽和
磁束密度は上記した2元系非晶質磁性材料に比べて磁気
特性が変化し、飽和磁束密度が改善されていることが判
る。 更Ktl!、4f?にオイテ、CC;o1−IMx)、
、Wbl、r>M成の非晶質磁性材料の−としてFe、
Mnを用い、9!KXv値を種々変化させた場合の飽和
磁化及び磁歪なそれぞれ示す。更にこの第4表にはUと
してN1.Ti を用いた場合についても示している。 第4表の結果から明らかな如く、上記の組成の非晶質磁
性材料においてUとしてFe、Mnを適当量加えるとと
Kよって飽和磁化及び磁歪な著しく改善することができ
る0例えば、それぞれ磁歪が極めて小さな値を示す試料
、426.32.37及び38を比較すれば明らかな如
く、試料A626.32が大きな飽和磁化の値を示すこ
とがわかる。 このような3元系の非晶質磁性材料においても、上述し
た2元系の非晶質磁性材料と同様に加熱処理により保磁
力を更に小さくすることができる。 即ち、前述と同様和して各種の組成の非晶質磁性材料を
外径25wa+φ、内径15■φ、厚さ0.3簡のリン
グ状に形成した試料の飽和磁束密度及びこれを回転数3
50回/分、1000・の磁場の回転磁場中で400℃
、30分熱処理した後、除冷した時の熱処理前及び熱処
理後の保持力を第5表に示す、この表から明らかな如(
、これら各種り)非晶質磁性材料は熱処理によって保持
力が著しく改良されることが判る。 更にこの加熱処理においては、第3図に示す如(、加熱
処理温度が高くなるに従って保磁力が改良され、更にこ
の加熱を磁場の存在下で行なうことKより、磁場の存在
しない条件下で加熱を行なう場合に比して更に著しく保
磁力が改良されることが判る。 次に前記と同様な手段によってサファイア単結晶基板(
8面)Kl[厚5.700AのCo□、−・2.。 Nb1@、5の組成の非晶質磁性材料を形成したもの(
試料層45)及び膜厚1150 GA t> Go、、
、、Fe、5Nb、。 の組成の非晶質磁性材料を形成したもの(試料ム46)
な準備し、これv#I定磁界(Hm )を100 e
550H2の条件下でその磁気特性を測定した結果を第
6表に示す、この表から明らかな如(、その組成比によ
って大きくその磁気特性も変化し、この例では試料層4
5の組成の非晶質磁性材料が試料A46の非晶質磁性材
料よりも更に好ましい磁気特性を示している。 史に本発明の非晶質磁性材料はその結晶化温度以下の温
度で熱処理するととにより、前述の如く保磁力を改良で
きると共に異方性磁界(Hk)をも改良することができ
る。これを試料層45の非晶質磁性材料を各種の温度で
熱処理した例を第7表に示す、この表から明らかなよう
に熱処理な行なうことによって異方性磁界を更に改良で
きることが明らかである。 以上第1表乃至第7表、及び第2図、第3図に示した結
果に基づいて本発明のGo−Ni 系非晶質磁性材料は
コバルトを主体とし、ニオブを最大40原子%を含むも
のであれば良好な軟磁性を示すことが判った。又、現在
実用されているヘッド材料として最高の飽和磁束密度な
持つセンダストの飽和磁束密度が0.9キロガウスであ
ることから!て上記の如くコノtルトを主体とし、ニオ
ブを4ON子%以下、特に好ましくは30原子シ以下含
む二元系非晶質磁性材料は十分に実用化しさる材料であ
り、更に第2表に示す如くこれに第3元素を加えること
Kより域領磁束密ltす大巾に改梼し与るので、上記の
コバルトを主体とし、ニオノを40原子シ以下、%に好
ましくは30原子%以下含む非晶w磁性材料は容易に極
めて高い磁束密iのものを得ることが可能となる。 以上鮮細に説明した通り1本発明は軟磁気特性が良<、
WA械的、化学的性質が良いので、例えば磁気ヘット0
材料、低周波及び高周波トランス、磁気増幅器及び磁気
フィルターとしての実用性が大きく、更にその組成によ
りキエーリ一点が変化することから熱センサとしても用
いることが可能である。 第2表 第31I 第4 第 ・ 表 第 1* 4、図面の簡単な説明 第111は本発明のスパッタ非晶質磁性材料を作成する
装Nf1概略断画図、第2図は本発明のス2ツタ非晶質
材料の耐食性を示すグラフ、第BWJは本発明のスノ臂
ツタ非晶質材料の加熱処il!による効果を示すグラフ
である。 亀1111111.0!容I1.2kttl:/−¥、
3417/−ド、4,5,7.9は電源、6はターゲ
ット電番、8は基鈑である。 (嫌か3名) 学 13Wi 熱廻理清膚Ta(’C)
作成する装置O概略断面図、第zgは本発明のスパッタ
非晶質材料O耐食性を示すグラフである。 第1911中、1は容器、!はカンード、Sは7ノ(ほ
か5名) 1B1図 さ 第 2 図 Nb (原3I−%) 手続補II:、書 1M4Fil 59 jN 5 月+>6日l 中性
の表小 +11(411574#特許願第28064 月2
ヅこ明の名称 スノ々ツタ非晶質磁性材料及びその製造方法3、補正を
する者 小(1,との関係:特許出願人 代名藤a啓安 霞が関ヒル内郵便局 私書箱第49号 7 補正の対象 明 細 書 1、発明の名称 ス/4ツタ非晶質磁性材料及びその製造方法!411許
請求の範囲 1)′3ノζルトを主体とし、ニオブを40原子・セー
セント以下含むことを特徴とするス・々ツタ非晶質磁性
材料。 2) コノでルトな主体とし、二オシを40原子パーセ
ント以下含み、更にチタン、ジルコニウム、ハフニウム
、バナジウム、メンタル、鋼、モリブデン、タングステ
ンから成る群から選ばれた少なくともL種の追加的元素
を含むことV*黴とする特許請求の範囲第1項記載?ス
パッタ非晶質磁性材。 科。 3);パルトを主体とし、ニオブを40原子ノ々−セン
ト以下含み、更にクロム、マンガン、ニッケル、鉄から
成る群から選ばれた少なくとも1種の追加的元素を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のスJツタ
非晶質磁性材料。 4) コノセルトを主体とし、二オシを40原子、R−
セント以下含み、更にほう素、炭素、けい素、リン、ゲ
ルマニウム、すす、インジウム、ひ素、アンチ千ンから
成る群から選ばれた少くとも111の追加的元素を含む
ことを特徴とする特許請求の範囲W、1項記献のスパッ
タ非晶質磁性材料。 5)コノZルトな主体とし、ニオブを401[子)(−
セント以下含み更に鉄及びマンガンからなる群から選ば
れた少くとも1種の追加的元素を含むことを特徴とする
特許請求の範囲第3項記載のスパッタ非晶質磁性材料。 6)コノ硬ルトを主体とし、ニオブを40原子ノで一セ
ント以下含むスパッタ非晶質磁性材料を結晶化温度以下
の温度で熱処理することを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料の製造方法。 3、発明の詳細な説明 本発明はスパッタ非晶質磁性材料及びその製造方法に関
するものであり、特に飽和磁束密度が大きく、保磁力及
び磁歪が小さい軟磁気特性が優れたス・碇ツタ非晶質磁
性材料及びその製造方法に関するものである。 ス/々ツメリング法を用いて得たスパッタ非晶質磁性材
料が知られている。このようにして得られた非晶質磁性
材料は、結晶磁性材料の如き規則的原子配列なとること
なく長周期的構造を持たず。 原子配列が無秩序な材料であることから、結晶磁気異方
性がなく良好な軟磁気特性を示す材料である。 またこのスパッタ非晶質磁性材料はガス状態の金属を凝
集させること、すなわち気体から直接固体を形成させる
ような一種の凍結作用によって得られた非晶質材料であ
るから、i!融状Ilにある磁性材料を射出し、これを
高速回転するドラムKm触させて急冷して、非晶質磁性
材料リボンを形成する超急冷法によつ【得られたものに
比べて極めて薄い腰を得ることができるなどのIIfI
像点を有し【いる、更に上記の超急冷法においては#I
−状態にあや磁性材料に更にホウ素、シリコンなどの非
磁性元素を含有していない限り非晶質磁性材料が形成さ
れないのに対し、スノツタリング法においてはかかる元
素を加えなくても非晶質磁性材料な形成することができ
ることから1両プロセスによって得られた材料は本質的
KMなる材料であると言える。 本発明は新規なスパッタ非晶質磁性材料及びその製造方
法を提供せんとすることを目的とする。 本発明は、コノ2ルトを主体とし、ニオブを40原子・
セーセント以下含むことを特徴とするスパッタ非晶質磁
性材料であり、更にコノ層ルトな主体とし、ニオブを4
01−7−7々−セント以下含む非晶質磁性材料を結晶
化温度以下の温度で熱処理することを特徴とするスパッ
タ非晶質磁性材料の製造方法である。 更に本発明の1つの態様はコバルトを主体とし。 ニオブv40原子ノーセント以下含み、更にチタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、パナジクム、タンタル、鋼、
モリブデン、タングステンから成る群から選ばれた少な
(ともlllの追加的元素を含むことを特徴とするスパ
ッタ非晶質磁性材料であり、又本発明の他の態様はコ、
1ルトを主体とし、二オシを4ON[子パーセント以下
含み、更にクロム、マンガン、ニッケル、鉄から威る群
から選ばれた少なくともlsの追加的元素を含むことな
特徴とするス・(ツタ非晶質磁性材料であり、本発明の
他のaIIIlはコバルトを主体とし、ニオブv40原
子〕(−セント以下含み、更Kfij素、炭素、けイ素
、リン、ゲルマニウム、すず、ベンジ9ム。 ひ素、アンチモンから成る群から選ばれた少なくとも1
種の追加的元素を含むことを特徴とするスパッタ非晶質
磁性材料であり、更に本実町の他のi**はコバルトを
主体とし、ニオブを40原子・セーセント以下含み、更
に鉄及びマンガンから成る群から選ばれた少くとも1種
の追加的元素を含むことを**とするスパッタ非晶質磁
性材料である。 次に本発明のスパッタ非晶質磁性材料を製造する方法の
一例につい【第1図を参照して説明する。 第1図は本発明のスパッタ非晶質磁性材料を製造するた
めの装置の一例を示す概略断面図である。 第1図において、容器1内は約10 Torrの9
9.99%Arガス雰囲気に保たれている。容61への
Ar ガスの導入は例えば10−”Torr K予備
排気された後に行なわれ10−”Torrの真空に保た
れる。2及び3はそれぞれタングステンフィラメント及
びステンレス板によって構成されているカソード及びア
ノード9であり、これらの間には電源4によって約10
V、40A程度の電圧、電流が印加され容器1中にプラ
ズマを発生させる。ここでアノード3は水冷され更に電
源5により”t” 100V以下程度の直流正電圧が印
加されてもよい、6はターゲット電極であり、少なくと
もコノ2ルト及びニオブを含む材料が設置されており、
水冷されている。このターゲット電極6には電源7によ
って0〜1500V程度の負電圧が印加されている。 8は本発明の非晶質磁性材料をデゼジットするための基
板であって水冷され、更に電源9によって最大500V
程度の負電圧が印加されてもよい。 本発明の非晶質磁性材料は上記カソード92及び・7ノ
ード3との間に約IQV、40Aの電圧電流を印加しプ
ラズマを発生させ、プラズマ中に発生したイオンを1〜
2KVC最大約300mム) の強い電界で加速し、タ
ーゲット電極6をスパッタして構成原子を放出させ、こ
れ1基板8上に付着。 堆積させることKよって得られる。この様にして3日間
の連続スノ々ツタによって厚さ約200μ肥の非晶質磁
性材料を得ることができた。 次にこのIIKして作った本発明の非晶質磁性材料につ
いて、実験した結果について第1表及び第2表に基いて
説明する。第1表及び第2表は上述の如き製法により基
板上に非晶質磁性材料を付着させて、厚さ0.2m、直
径40謔の円盤状試料及び外径30m、内径20■のリ
ング状試料をそれぞれ作成し、これらの磁気分析、磁化
曲線の測定、示差熱分析、硬さ試験及び分極曲線の測定
をそれぞれ行ない、その試料の軟磁気特性、熱的安定性
。 機械的性質及び耐食性について調べた結果を示すもので
ある。 なお、このようにして作成した磁性材料が非晶質構造を
示すことの判定はターゲットとし″CFe。 Ka線を用い、x!1回折線を測定することによって行
なった。その結果第1表及び第2表に示す試料のX6回
折線は2〜3の散慢な回折リングのみシ示し、結晶のよ
うな鋭い回折線な示さず、これらが非晶質構造となって
いることが明らかとなった。 第1表はコjルト及び二オシの組成を種々変化させて作
った本発明のスパッタ非晶質磁性材料の室温における飽
和磁化、fIs和磁束密度、磁歪、保磁力、硬さ、結晶
化温度及びキューリ一点をそれぞれ示す、第1表におい
て飽和磁化及び飽和磁束密度はニオブの含有率が低い程
(二元系におい【はコバルトの含有率が高い程)高い値
を示す、又。 磁性材料として高い飽和磁束密度と共に優れた軟磁性を
示すためには磁気ひずみ(磁歪)が小さい事が必要であ
るが1本発明のスパッタ非晶質磁性材料は磁歪がいずれ
も負の比較的小さな値を示す。 本発明のスパッタ非晶質磁性材料の大きな特徴点の1つ
は磁歪が比較的小さな値を示し、更にその値が負である
点にある。即ち、近年半金属元素を含まない0〇−系非
晶質磁性材料(Co−Ti、 Zr。 Hf、 Ta、 W)が優れた軟磁性特性を示すこと
で注目され発表がなされている。これらのうちOO−丁
1系、Go−Zr系及びCo−Hf系非晶質磁性材料は
磁歪が正の値を示す材料であるから、この磁歪な実質的
に零にするためには例えばN1.Mo及びOrを加えな
ければならないが、このような元素は磁性材料の飽和磁
束密度を減少させてしまう。 一方Co−Ta系及びCo−W系非晶質磁性材料は磁歪
が負であることから例えばFe、Mn k加えて磁歪を
実質的に零にすることができ、更にこれらの元素は磁性
材料の飽和磁束密度を増加させるか少なくともはとんと
低下させないので良好な非晶質磁性材料であると言える
が、かかるCo−Ta系及びGo−W系非晶質磁性材料
においても本発明のCo−Nb系非晶質磁性材料に比し
て低い飽和磁束密度のものが得られるに過ぎない、即ち
本発明の非晶質磁性材料は例えば後述する第2表の試@
ム18 (OOu、5Ff34.5Nbto ) K示
す如<a歪が実質的に零で、12乃至13キロガウス以
上の極めて大きな飽和磁束密度を有する材料を作成する
ことができる。 従って本発明で最も好ましい非晶質磁性材料ゆコバルト
を主体とし、ニオブな40原子/セーセント月下含み、
更に鉄、マンガンの少なくともいずれか一方の追加的元
素な磁歪が実質的に零となる量含むものであり、この追
加的元素の量は1例えば(Ool−エμnz)8jNb
15の組成の非晶質磁性材料においてはXが0.02か
ら0.06の値にあることがよく、又、(Go、−xF
ew)asNbxiあるいはCCJ、13−JeX N
b1g、16ノ組fill)非&’lim性材料Kmい
てはXが0.01から0.03の値にあることがよ(1
゜ 又、ホウ素などの非晶質構造を形成することを容易とす
るための元素を添加したときの飽和磁束密度の低下及び
磁歪の変化を考慮すれば1本発明の非晶質磁性材INK
はこれらの元素を含まないことが好ましい。 本発明のスーぞツタ非晶質磁性材料KIL[求される軟
磁性の目安として保磁力は重要な性質であり。 この保磁力ができる限り小さいことが要求されるが、本
発明のスパッタ非晶質磁性材料は第1表に示す如く、比
較的に良好な値を示す、又この保磁力は第3表に示す如
く適当な条件での加熱処lJKより更に小さくすること
ができる。即ち、第3表に示す如く、試料43 (CO
ss、5Nbtt、−の組成における熱処理しない場合
の保磁力は180 m(leの値を示すが、#!3表に
示す各温度で30分熱処理することによって更に小さな
保磁力となることが判る0例えば360℃の温度で熱処
理したとf!135 m06.400℃の温度で熱処理
したときKは30 !DO・の極めて低い値な示す。 本発明における熱処理の条件は少なくとも非晶質磁性材
料を結晶化温度以下の温度で熱処理することが必要であ
るが、ニオブの組成比が高い場合には比較的低温の熱処
理で効果を生じるがニオブの組成比が低い場合には比較
的高温の熱処理を必要とする。即ちこの熱処理温度はニ
オブの組成比が高い場合150℃乃至結晶化温度で数時
間乃至1分根!、 ニオブの組成比が低い場合には25
0℃乃至結晶化温度で数時間乃至1分根度でよい。 又、加熱した後炉冷等によって2乃至3時間程度の除冷
を行なうことが好ましい、このa、飽和磁化に必要な数
Oe乃至#j1000gの磁界を与えることが%に箇ま
しい。 本発明のスパッタ非晶質磁性材料は上述した如く督れた
軟磁性を持つが、この他に材料学的特性として機械的性
質が良好であり且つ耐食性が高いという特長を有してい
る。即ち第3表において一例としてGo−N、b 2元
系の非晶質磁性材料の硬さを示すが、本発明の非晶質磁
性材料の硬さはビッカース硬さ試験法で520乃至10
23%Cl / m ”の極めて高い機械的強度を有し
、Nb量の増加とともに増加する性質を有する。 次に本発明の非晶質磁性材料の耐食性について第2図に
基いて説明する。第2図は前述の方法によって形成した
0、3乃至0,4RのCo−Nb非晶質磁性材料な基板
から剥離した材料を一方の電極とし、HgxC4x t
’他方の電極としてl規定の塩酸中に浸漬させ1両電極
間に電圧を印加し、両電極間に不均一電流が流れる電位
を測定した結果を示す。 以上の結果により本発明の非晶質磁性材料は塩素イオン
の存在によって通常見られる局部腐食の典型である孔食
が著しく抑制され、耐食性が極め【良好であることが判
る。 更に、一般に非晶質材料は一種の凍結された準安定状態
にあるため、*定の温度を結晶化してしまうことが知ら
れており、この温度が高い程安定性が高く、又キューリ
一点も高い程安定な磁気特性を得ることができるが、第
1表に示す如く本発明の非晶質磁性材料はこれらの温度
が極めて高く安定して良好な磁気特性を得ることが可能
である。 以上の説明においては主にGo−Nb 2元系の非晶質
磁性材料について述べたが、本発明の非晶質磁性材料に
は種々の第3元素を添加してもよい。 この第3元素の例としては例えば主に磁歪な変化させる
元素としてTi、Zr、HらV、TatGu、M。 及びWなどがあり、又主に飽和磁化を変化させる元素と
しCCr、b 更に主に非晶質構造を形成させることを容易とすルタ1
61’>元素として、Boo、St、P、Go、So。 In、AI及びSbなどがあり、これらは単独にあるい
は組合せて用いられる0本発明の非晶質磁性材料が自の
比較的小さな磁歪な示すことから好ましくは磁歪を正の
方向に変化させ且つ飽和磁束密度を低下させないi’e
、Mnの少なくともいずれか一方の元素を含むものであ
ることが最も好ましい。 同IIK少量の添加で磁歪な正の方向に変化させること
ができるZr、Ifの少なくともいずれか一方の元素を
含むものも好ましい、又、本発明のC。 −Nb系材料はB等の非晶質構造を形成することを容易
とする元素を含有しなくとも非晶質構造をとり得ること
から、これらの元素を含有しない材料とすることが好ま
しい。 本発明の非晶質磁性材料に上記の第3元素を添左した結
果について第2表に示す、この結果から第3元素を添加
した本発明の3元系非晶質磁性材料の飽和磁化及び飽和
磁束密度は上記した2元系非晶質磁性材料に比べて磁気
特性が変化し、飽和磁束密度が改善されていることが判
る。 更Ktl!、4f?にオイテ、CC;o1−IMx)、
、Wbl、r>M成の非晶質磁性材料の−としてFe、
Mnを用い、9!KXv値を種々変化させた場合の飽和
磁化及び磁歪なそれぞれ示す。更にこの第4表にはUと
してN1.Ti を用いた場合についても示している。 第4表の結果から明らかな如く、上記の組成の非晶質磁
性材料においてUとしてFe、Mnを適当量加えるとと
Kよって飽和磁化及び磁歪な著しく改善することができ
る0例えば、それぞれ磁歪が極めて小さな値を示す試料
、426.32.37及び38を比較すれば明らかな如
く、試料A626.32が大きな飽和磁化の値を示すこ
とがわかる。 このような3元系の非晶質磁性材料においても、上述し
た2元系の非晶質磁性材料と同様に加熱処理により保磁
力を更に小さくすることができる。 即ち、前述と同様和して各種の組成の非晶質磁性材料を
外径25wa+φ、内径15■φ、厚さ0.3簡のリン
グ状に形成した試料の飽和磁束密度及びこれを回転数3
50回/分、1000・の磁場の回転磁場中で400℃
、30分熱処理した後、除冷した時の熱処理前及び熱処
理後の保持力を第5表に示す、この表から明らかな如(
、これら各種り)非晶質磁性材料は熱処理によって保持
力が著しく改良されることが判る。 更にこの加熱処理においては、第3図に示す如(、加熱
処理温度が高くなるに従って保磁力が改良され、更にこ
の加熱を磁場の存在下で行なうことKより、磁場の存在
しない条件下で加熱を行なう場合に比して更に著しく保
磁力が改良されることが判る。 次に前記と同様な手段によってサファイア単結晶基板(
8面)Kl[厚5.700AのCo□、−・2.。 Nb1@、5の組成の非晶質磁性材料を形成したもの(
試料層45)及び膜厚1150 GA t> Go、、
、、Fe、5Nb、。 の組成の非晶質磁性材料を形成したもの(試料ム46)
な準備し、これv#I定磁界(Hm )を100 e
550H2の条件下でその磁気特性を測定した結果を第
6表に示す、この表から明らかな如(、その組成比によ
って大きくその磁気特性も変化し、この例では試料層4
5の組成の非晶質磁性材料が試料A46の非晶質磁性材
料よりも更に好ましい磁気特性を示している。 史に本発明の非晶質磁性材料はその結晶化温度以下の温
度で熱処理するととにより、前述の如く保磁力を改良で
きると共に異方性磁界(Hk)をも改良することができ
る。これを試料層45の非晶質磁性材料を各種の温度で
熱処理した例を第7表に示す、この表から明らかなよう
に熱処理な行なうことによって異方性磁界を更に改良で
きることが明らかである。 以上第1表乃至第7表、及び第2図、第3図に示した結
果に基づいて本発明のGo−Ni 系非晶質磁性材料は
コバルトを主体とし、ニオブを最大40原子%を含むも
のであれば良好な軟磁性を示すことが判った。又、現在
実用されているヘッド材料として最高の飽和磁束密度な
持つセンダストの飽和磁束密度が0.9キロガウスであ
ることから!て上記の如くコノtルトを主体とし、ニオ
ブを4ON子%以下、特に好ましくは30原子シ以下含
む二元系非晶質磁性材料は十分に実用化しさる材料であ
り、更に第2表に示す如くこれに第3元素を加えること
Kより域領磁束密ltす大巾に改梼し与るので、上記の
コバルトを主体とし、ニオノを40原子シ以下、%に好
ましくは30原子%以下含む非晶w磁性材料は容易に極
めて高い磁束密iのものを得ることが可能となる。 以上鮮細に説明した通り1本発明は軟磁気特性が良<、
WA械的、化学的性質が良いので、例えば磁気ヘット0
材料、低周波及び高周波トランス、磁気増幅器及び磁気
フィルターとしての実用性が大きく、更にその組成によ
りキエーリ一点が変化することから熱センサとしても用
いることが可能である。 第2表 第31I 第4 第 ・ 表 第 1* 4、図面の簡単な説明 第111は本発明のスパッタ非晶質磁性材料を作成する
装Nf1概略断画図、第2図は本発明のス2ツタ非晶質
材料の耐食性を示すグラフ、第BWJは本発明のスノ臂
ツタ非晶質材料の加熱処il!による効果を示すグラフ
である。 亀1111111.0!容I1.2kttl:/−¥、
3417/−ド、4,5,7.9は電源、6はターゲ
ット電番、8は基鈑である。 (嫌か3名) 学 13Wi 熱廻理清膚Ta(’C)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)コパル)倉主体とし、ニオブを40原子パー−ント
以下含むことを特徴とするスパッタ非晶質磁性材料。 2)コバルトを主体とし、ニオブを40原子パー竜ント
以下含み、更にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、タンタル、銅、モリブデン21ングスデンか
ら成る群から選ばれ良少なくと41種の追加的元素を含
む仁とを特徴とする特許饋求O範日第1項記載のスパッ
タ非晶質磁性材料。 3)コバルトか主体とし、ニオブ會40j[子バー士ン
ト以下含み、更にり寵ム、マンガン、ニッケル、鉄から
載る詳からaばれた少なくとも1゛種O追加的元嵩を會
むことを特徴とする特許―求の軛囲第1項配蒙Oスパッ
タ非晶質磁性材れ。 リ コバルト【主体とし、ニオブを40原子パーセント
以下含み、更にほう素、炭素、けい素、リン、ゲルマニ
ウム、すす、インジウム、ひ素、アンチモンから成る群
から違ばれた少くとも1種O追加的元素を含む仁とを特
徴とする特許請求の範囲91項記載のスパッタ非晶質磁
性材料。 5)コバルトを主体とし、ニオブfr40J[子パーセ
ント以下含み更に鉄及びマンガンからなる群から選ばれ
え少くとも1種O追加的元素を含むこと1*黴とする特
許請求の範囲第S項記載Oスパッタ非晶質磁性材料。 6)コバルトを主体とし、ニオブを405子パー七ント
以下含むスパッタ非晶質磁性材料【結晶化Ill以下O
II度で熱処理すること七%黴とするスパッタ非晶質磁
性材料O製造方法。
Priority Applications (3)
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| JP57028064A JPS58147538A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | スパツタ非晶質磁性材料及びその製造方法 |
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