JPS58149905A - ポリオレフインのスルホン化方法 - Google Patents
ポリオレフインのスルホン化方法Info
- Publication number
- JPS58149905A JPS58149905A JP3242882A JP3242882A JPS58149905A JP S58149905 A JPS58149905 A JP S58149905A JP 3242882 A JP3242882 A JP 3242882A JP 3242882 A JP3242882 A JP 3242882A JP S58149905 A JPS58149905 A JP S58149905A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- fuming sulfuric
- surfactant
- sulfuric acid
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポジオレフィン粉末あるいは締維などの比表
面積の大きいポリオレフィンのスルホン化方法に関する
ものである、 ポリオレフィンを発煙硫酸中でスルホン化する方法は知
られているが、ポリオレフィン粉末あるいは線維などの
重量に比し表面積の大きい、すなわち比表面積の大きい
形状のものについては、均質なスルホン化−を得ること
は困難である。その理由は、−ポリオレアインが疎水性
であシ、水濡れ性が悪いため、比表面積が大きい形状の
奄のでは、全面にわたって発煙硫酸で均一に処理されな
いからであるＣ％に微粉末のポリオレフィンは、一般に
二次凝集しているため、粒子間にまで全面にわたって発
煙硫酸が浸漬され難い。
面積の大きいポリオレフィンのスルホン化方法に関する
ものである、 ポリオレフィンを発煙硫酸中でスルホン化する方法は知
られているが、ポリオレフィン粉末あるいは線維などの
重量に比し表面積の大きい、すなわち比表面積の大きい
形状のものについては、均質なスルホン化−を得ること
は困難である。その理由は、−ポリオレアインが疎水性
であシ、水濡れ性が悪いため、比表面積が大きい形状の
奄のでは、全面にわたって発煙硫酸で均一に処理されな
いからであるＣ％に微粉末のポリオレフィンは、一般に
二次凝集しているため、粒子間にまで全面にわたって発
煙硫酸が浸漬され難い。
本発明者は、上記従来法における一点を解消するため研
究を進めた結果、ポリオレフィンｔ−発煙硫酸中で反応
させる前・に、あらかじめ表面活性剤で処理しておくと
、きわめて均質なスルホン化物が得られることを知り、
本発明を完成するに到ったのである。すなわち、本発明
は、比＃ｃＩｆｌ積が１００ｃ１１／ｆ以上のポリオ、
しフィンを発煙硫酸中でスルホン化するに当り、あらか
じめ表面活性剤で処理し九ポリオレフィンを、Ｓ０３
として１〜２０−を含有する発煙硫酸中に分散させて反
応させることを％黴とするポリオレフィンのスルホン化
方法である、 本発明においてポリオレフィンとは、ポリエチーレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、まえはエチレン、１０ピ
レン、ブテン、ヘキセン、塩化ビ二ル等オレフィンの２
種以上の共重合体、またはこれらの２１ｍ以上のポリマ
ーよシなる製品、あるいはこれらの混合物である。
究を進めた結果、ポリオレフィンｔ−発煙硫酸中で反応
させる前・に、あらかじめ表面活性剤で処理しておくと
、きわめて均質なスルホン化物が得られることを知り、
本発明を完成するに到ったのである。すなわち、本発明
は、比＃ｃＩｆｌ積が１００ｃ１１／ｆ以上のポリオ、
しフィンを発煙硫酸中でスルホン化するに当り、あらか
じめ表面活性剤で処理し九ポリオレフィンを、Ｓ０３
として１〜２０−を含有する発煙硫酸中に分散させて反
応させることを％黴とするポリオレフィンのスルホン化
方法である、 本発明においてポリオレフィンとは、ポリエチーレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、まえはエチレン、１０ピ
レン、ブテン、ヘキセン、塩化ビ二ル等オレフィンの２
種以上の共重合体、またはこれらの２１ｍ以上のポリマ
ーよシなる製品、あるいはこれらの混合物である。
本発明は、ポリオレフィン粉末あるいは繊維のように比
表面積の大きいもの、ｉ般に、比表面積が１００７／ｆ
以上のものに有効であシ、竹に３００ｄｌ？以上で、粒
子、繊維等が二次凝集ま九は会合している場合、表面が
顕微鏡観察で複雑な形状をしている場合には、本発明の
方法において始めて、均質で親木性を有する製品とする
ことができる。
表面積の大きいもの、ｉ般に、比表面積が１００７／ｆ
以上のものに有効であシ、竹に３００ｄｌ？以上で、粒
子、繊維等が二次凝集ま九は会合している場合、表面が
顕微鏡観察で複雑な形状をしている場合には、本発明の
方法において始めて、均質で親木性を有する製品とする
ことができる。
本発明の表面活性剤としては、低濃度で著しい表面活性
を有するもので、親水基と親油基とな持ち、強酸中で安
定なものであれば使用できる。例えば、高級アミンハロ
ゲン酸塩、第４アンモニウム塩、ハロゲン化アルキルピ
リジニウム等のカチオン型表面活性剤、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル等のノニオン型表面活性剤が
ある。
を有するもので、親水基と親油基とな持ち、強酸中で安
定なものであれば使用できる。例えば、高級アミンハロ
ゲン酸塩、第４アンモニウム塩、ハロゲン化アルキルピ
リジニウム等のカチオン型表面活性剤、ポリエチレング
リコールアルキルエーテル等のノニオン型表面活性剤が
ある。
本発明においては、後記実施例から明らかなように、特
に７ニオン製表ＩＯ活性剤が好ましく、ＨＬＢ（親水性
親油性バランス）１０〜１８のものがよ上記表面活性剤
によるポリオレフィンの処理は、表面活性剤のアルコー
ル溶液をポリオレフィンに含浸させ丸後、アルコールを
乾燥除去することによって行われる。
に７ニオン製表ＩＯ活性剤が好ましく、ＨＬＢ（親水性
親油性バランス）１０〜１８のものがよ上記表面活性剤
によるポリオレフィンの処理は、表面活性剤のアルコー
ル溶液をポリオレフィンに含浸させ丸後、アルコールを
乾燥除去することによって行われる。
発煙硫酸中に含まれるＳｏｓの量は１〜２０ｇ＆で化に
長時間を要するため好ましくない。
長時間を要するため好ましくない。
本発明によってスルホン化され九ポリオレフィンは、カ
ラム等への充填材、焼結体用材料として有用であり、特
にミクロフィルター、印刷ロール、起泡板等の精度が要
求される分野において有効である。スルホン化の均一性
の低いものは、前記のような高い精度を要求される分野
では製品となシえないものであり、本発明の均一にスル
ホン化され九本のにおいて始めて達成することができる
。
ラム等への充填材、焼結体用材料として有用であり、特
にミクロフィルター、印刷ロール、起泡板等の精度が要
求される分野において有効である。スルホン化の均一性
の低いものは、前記のような高い精度を要求される分野
では製品となシえないものであり、本発明の均一にスル
ホン化され九本のにおいて始めて達成することができる
。
そして、スルホン化されたポリオレアインは、通常、苛
性ソーダ、アンモニア等のアルカリ水溶液で中和して製
品とするが、本発明の製品は、高い親水性を発揮すると
共に、ポリオレフィン自身が疎水性で、耐薬品性が大き
いため、従来の親水性ポリマーのように吸水して膨潤し
たシ、成形品が変形するというようなことがないため、
長時間に亘って安定なＩＩＩＩＩ＠を持続することがで
きる。
性ソーダ、アンモニア等のアルカリ水溶液で中和して製
品とするが、本発明の製品は、高い親水性を発揮すると
共に、ポリオレフィン自身が疎水性で、耐薬品性が大き
いため、従来の親水性ポリマーのように吸水して膨潤し
たシ、成形品が変形するというようなことがないため、
長時間に亘って安定なＩＩＩＩＩ＠を持続することがで
きる。
次に、本発明の実施例を挙けて説明する。
実施例
表に示す％株の表面活性剤の５嘔メタノ一ル溶ＩＫ％！
！に示すポリオレフィン製品を浸漬した後、溶剤を減圧
乾燥して除去する。発煙硫酸反応液は。
！に示すポリオレフィン製品を浸漬した後、溶剤を減圧
乾燥して除去する。発煙硫酸反応液は。
市販の発煙硫酸（８へ ２８％）を稀釈して調整し、８
０、含有量は稀釈度から算出し九。この反応液に前記ポ
リオレフィンを添加して、室温において、ｊ！！に示す
とおりの時間反応させる。その結果は表に示すとおりで
あつ九。
０、含有量は稀釈度から算出し九。この反応液に前記ポ
リオレフィンを添加して、室温において、ｊ！！に示す
とおりの時間反応させる。その結果は表に示すとおりで
あつ九。
上記の表において、比表面積は、顕微鏡観察により、粒
子、縁線の必要なサイズを測定し、表面が平滑なものと
して、該製品の密度から算出した。
子、縁線の必要なサイズを測定し、表面が平滑なものと
して、該製品の密度から算出した。
交換当量は次のようにして算出した。スルホン化された
スルホン酸（−８０，）Ｉ） ｍのポリオレフィン製品
（Ｗｆ）を採シ、１規定の塩化カルシウム水溶液中に浸
漬して平衡状態とし、その水溶液中に発生した塩化水素
を０．１規定の苛性ソーダ水溶液（力価ｆ）で滴定し、
フェノールフタレインによる中和値（Ｘα）を求め、下
式によシ算出した。
スルホン酸（−８０，）Ｉ） ｍのポリオレフィン製品
（Ｗｆ）を採シ、１規定の塩化カルシウム水溶液中に浸
漬して平衡状態とし、その水溶液中に発生した塩化水素
を０．１規定の苛性ソーダ水溶液（力価ｆ）で滴定し、
フェノールフタレインによる中和値（Ｘα）を求め、下
式によシ算出した。
１７１０−、 ｆ ＠ｘ
又換当量■□（ミリ当量／グラム）
なお、イオン交換能を必要としない用途に用いる場合に
は、通常、スルホン酸塩（−ＳへＭ（ＭはＮ＆、 Ｋ、
Ｃａ 、 Ｍｇ、 Ｎ１％等を表わす）〕型とすること
が望ましい。
は、通常、スルホン酸塩（−ＳへＭ（ＭはＮ＆、 Ｋ、
Ｃａ 、 Ｍｇ、 Ｎ１％等を表わす）〕型とすること
が望ましい。
水濡れ性は粉末成形品、繊維、樹脂片（ペレット）を用
いて行った結果である。粉末成形品は、厚み５ａｍ、直
径１００闘の成形体が得られるようなアルミ製金型に、
約２２ｆの粉末を均一に充填し、それぞれの樹脂の軟化
点近傍の温度で約２０分間加熱して成形しえものである
。この粉末成形品に水を滴下して、吸水速度から判定、
また、線維、樹脂片（ペレット）は、静かに水１ｆＩＩ
ＩＣ浮かべ、接触角、水中への沈み具合いから判定した
。なお、！！においては、下記の水濡れ性の度合を示す
記号で記載した。
いて行った結果である。粉末成形品は、厚み５ａｍ、直
径１００闘の成形体が得られるようなアルミ製金型に、
約２２ｆの粉末を均一に充填し、それぞれの樹脂の軟化
点近傍の温度で約２０分間加熱して成形しえものである
。この粉末成形品に水を滴下して、吸水速度から判定、
また、線維、樹脂片（ペレット）は、静かに水１ｆＩＩ
ＩＣ浮かべ、接触角、水中への沈み具合いから判定した
。なお、！！においては、下記の水濡れ性の度合を示す
記号で記載した。
◎・・・・・・・・・瞬時に吸収
○・・・・・・・・・１０秒程度で吸収Δ・・・・・・
・・・３０秒程度で吸収Ｘ・・・・・・・・・全く吸収
しない
・・・３０秒程度で吸収Ｘ・・・・・・・・・全く吸収
しない
Claims (1)
- 比表面積が１ｏ ｏ ａｌｌｆ以上のポリオレフィンを
発煙Ｗ１＃２中でスルホン化するに当シ、あらかじめ！
１面活性剤で処理し九ポリオレフィンを、ＳＯ８として
１〜２０％を含有する発煙硫酸中に分散させて反応させ
ることを４１像とするポリオレフィンのスルホン化方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3242882A JPS58149905A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | ポリオレフインのスルホン化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3242882A JPS58149905A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | ポリオレフインのスルホン化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58149905A true JPS58149905A (ja) | 1983-09-06 |
| JPH0363563B2 JPH0363563B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=12358678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3242882A Granted JPS58149905A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | ポリオレフインのスルホン化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58149905A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01132044A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池用セパレータ |
| US4965322A (en) * | 1987-04-06 | 1990-10-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive and heat-sensitive polymers, process for producing the same and process for recording information using the same |
| WO2007044353A3 (en) * | 2005-10-04 | 2007-06-21 | Ballard Power Systems | Methods for making sulfonated non-aromatic polymer electrolyte membranes |
-
1982
- 1982-03-03 JP JP3242882A patent/JPS58149905A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4965322A (en) * | 1987-04-06 | 1990-10-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive and heat-sensitive polymers, process for producing the same and process for recording information using the same |
| JPH01132044A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電池用セパレータ |
| WO2007044353A3 (en) * | 2005-10-04 | 2007-06-21 | Ballard Power Systems | Methods for making sulfonated non-aromatic polymer electrolyte membranes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0363563B2 (ja) | 1991-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1094982A (en) | Single film, high performance bipolar membrane | |
| US20120220673A1 (en) | Anion exchange membranes | |
| US6828386B2 (en) | Process for preparing graft copolymers and membranes formed therefrom | |
| US4057481A (en) | High performance, quality controlled bipolar membrane | |
| Golubenko et al. | Influence of the water state on the ionic conductivity of ion-exchange membranes based on polyethylene and sulfonated grafted polystyrene | |
| US20140370417A1 (en) | Anion exchange membrane, method for producing the same, and fuel cell using the same | |
| US5417832A (en) | Enhancing performance of perfluorinated ionomer membranes via dopant incorporation, method of making thereof and the membrane | |
| US3388080A (en) | Process for the production of permselective membranes | |
| JP2005521771A (ja) | ポリマーグラフト化支持体ポリマー | |
| US4083768A (en) | Preparation of high performance polyelectrolyte membrane | |
| KR100372622B1 (ko) | 기재위에이온함유중합체를피복하는방법 | |
| CN106800666B (zh) | 一种单价离子选择性阳离子交换膜的制造方法 | |
| CA2458630A1 (en) | Process for preparing graft copolymer membranes | |
| Shamsaei et al. | Parametric investigations on proton conducting membrane by radiation induced grafting of 4-vinylpyridine onto poly (vinylidene fluoride) and phosphoric acid doping. | |
| JPH0363563B2 (ja) | ||
| JPS6227098B2 (ja) | ||
| JPH0649236A (ja) | イオン交換樹脂の製造法 | |
| US4139498A (en) | Process of manufacturing high-concentration olefin sulfonate solution | |
| JPH02107649A (ja) | 親水性多孔膜の製造法 | |
| KR101681637B1 (ko) | 니트릴 고무를 함유한 스티렌계-tert-부틸스티렌계 양이온교환 복합막 및 이의 제조방법 | |
| Geraldes et al. | Solvent effect on post-irradiation grafting of styrene onto poly (ethylene-alt-tetrafluoroethylene)(ETFE) films | |
| KR102862880B1 (ko) | 고분자 전해질막 및 그 제조방법 | |
| CN100390350C (zh) | 含有磺酸基的有机聚合材料以及它们的制备方法 | |
| JPS60122009A (ja) | アルカリの透析方法 | |
| JPS59203607A (ja) | 異方性親水性膜及びその製造方法 |