JPS58150438A - インド−ル類製造用触媒の再生法 - Google Patents
インド−ル類製造用触媒の再生法Info
- Publication number
- JPS58150438A JPS58150438A JP57031726A JP3172682A JPS58150438A JP S58150438 A JPS58150438 A JP S58150438A JP 57031726 A JP57031726 A JP 57031726A JP 3172682 A JP3172682 A JP 3172682A JP S58150438 A JPS58150438 A JP S58150438A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene glycol
- indoles
- heat treatment
- deteriorated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、インドール類製造用触媒の再生法に関する
ものである。
ものである。
インドール類は、香料、染料、アルカロイド。
あるいは必須アミノ酸であるトリプトファンなどの原料
として、工業的に種々の用途を有している。
として、工業的に種々の用途を有している。
アニリン類とエチレングリコールを触媒の存在下に反応
させるインドール類の製法は公知であシ。
させるインドール類の製法は公知であシ。
その際に使用される触媒についても種々の提案がなされ
ている。例えば、特開昭５６−３６４５１号公報には脱
水素触媒が、特開昭５６−５５３６６号公報には銅含有
触媒が、特開昭５６−５３６５２号公報には硫酸カドミ
ウムおよび／または硫酸亜鉛触媒が、特開昭５６−８６
１５４号公報にはリン酸カドミウム、リン酸亜鉛、リン
酸アルミニウム、リン酸ホウ素および銀から選ばれる触
媒が。
ている。例えば、特開昭５６−３６４５１号公報には脱
水素触媒が、特開昭５６−５５３６６号公報には銅含有
触媒が、特開昭５６−５３６５２号公報には硫酸カドミ
ウムおよび／または硫酸亜鉛触媒が、特開昭５６−８６
１５４号公報にはリン酸カドミウム、リン酸亜鉛、リン
酸アルミニウム、リン酸ホウ素および銀から選ばれる触
媒が。
さらには特開昭５６−１１０６７２号公報には酸化マグ
ネシウム含有触媒が、各々提案されている。
ネシウム含有触媒が、各々提案されている。
しかしながらアニリン類とエチレングリコールを触媒の
存在下に反応させてインドール類を製造する場合１反応
時間の経過とともに触媒が劣化してきて触媒活性および
インドール類への選択性が低下し、インドール類の収率
が著しく悪くなる。
存在下に反応させてインドール類を製造する場合１反応
時間の経過とともに触媒が劣化してきて触媒活性および
インドール類への選択性が低下し、インドール類の収率
が著しく悪くなる。
例えば硫酸カドミウム触媒の場合、この発明者らの実験
によると反応を開始して約１００時間程度でインドール
類の収率に１０チ以上もの低下が認められた。
によると反応を開始して約１００時間程度でインドール
類の収率に１０チ以上もの低下が認められた。
またアニリン類とエチレングリコールからインドール類
を製造する方法は、最近開発された技術であるだめ、劣
化した触媒の再生法についての提案はいまだなされてい
ない。
を製造する方法は、最近開発された技術であるだめ、劣
化した触媒の再生法についての提案はいまだなされてい
ない。
この発明者らは、アニリン類とエチレングリコールから
インドール類を製造する際に使用する触媒が比較的に短
い時間で劣化するため、その再生法について鋭意研究を
行なった。その結果、劣化した触媒のなかでも触媒が金
属硫酸塩触媒である場合は、これをイオウ含有ガス雰囲
気下で熱処理すると再生できることを知り、この発明に
到った。
インドール類を製造する際に使用する触媒が比較的に短
い時間で劣化するため、その再生法について鋭意研究を
行なった。その結果、劣化した触媒のなかでも触媒が金
属硫酸塩触媒である場合は、これをイオウ含有ガス雰囲
気下で熱処理すると再生できることを知り、この発明に
到った。
この発明は、アニリン類とエチレングリコールを触媒の
存在下に反応させてインドール類を製造する方法に使用
して劣化した金属硫酸塩触媒をイオウ含有ガス雰囲気下
に熱処理することを特徴とするインドール類製造用触媒
の再生法に関するものである。
存在下に反応させてインドール類を製造する方法に使用
して劣化した金属硫酸塩触媒をイオウ含有ガス雰囲気下
に熱処理することを特徴とするインドール類製造用触媒
の再生法に関するものである。
この発明は、アニリン類とエチレングリコールを触媒の
存在下に反応させてインドール類を製造する方法に使用
して劣化した金属硫酸塩触媒に共通して適用することが
できる。適用できる代表的な金属硫酸塩触媒としては１
例えば硫酸カドミウム、硫酸亜鉛、硫酸カルシウム、硫
酸バナジル。
存在下に反応させてインドール類を製造する方法に使用
して劣化した金属硫酸塩触媒に共通して適用することが
できる。適用できる代表的な金属硫酸塩触媒としては１
例えば硫酸カドミウム、硫酸亜鉛、硫酸カルシウム、硫
酸バナジル。
硫酸タリウム、硫酸バリウムなどの金属硫酸塩およびこ
れらの混合物などを挙げることができるが。
れらの混合物などを挙げることができるが。
触媒にはこれら金属硫酸塩以外の例えばリチウム。
ルビジウム、カリウム、セシウム、ナトリウム。
アルミニウム、銅、亜鉛、マグネシウム、銀、ニッケル
、鉄、コバルト、マンガン、スス、バナジウム、鉛、モ
リブデン、ストロンチウム、カドミウム、パラジウム、
タリウムなどの７１０ゲン化物。
、鉄、コバルト、マンガン、スス、バナジウム、鉛、モ
リブデン、ストロンチウム、カドミウム、パラジウム、
タリウムなどの７１０ゲン化物。
硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物
などが含まれていてもよい。
などが含まれていてもよい。
この発明において、劣化した金属硫酸塩触媒の熱処理は
、イオウ含有ガス雰囲気下に行なう必要がある。イオウ
含有ガスとしては、イオウ分をｓｏ２換算で５容量チ以
上含有するガスであれば特に制限はないが、イオウ分の
濃度が低すぎると熱処理時間が長くなるので一般にはイ
オウ分をｓｏ２換算で１０容量チ以上含有するガスを使
用するのがよい。イオウ含有ガスの具体例としては１例
えば８０２＋ ８０３などのイオウ酸化物のガスを挙げ
ることができ、これらは例えば窒素、水蒸気、空気。
、イオウ含有ガス雰囲気下に行なう必要がある。イオウ
含有ガスとしては、イオウ分をｓｏ２換算で５容量チ以
上含有するガスであれば特に制限はないが、イオウ分の
濃度が低すぎると熱処理時間が長くなるので一般にはイ
オウ分をｓｏ２換算で１０容量チ以上含有するガスを使
用するのがよい。イオウ含有ガスの具体例としては１例
えば８０２＋ ８０３などのイオウ酸化物のガスを挙げ
ることができ、これらは例えば窒素、水蒸気、空気。
炭酸ガスなどで希釈して使用してもよい。なお。
イオウ含有ガス雰囲気下に熱処理するに先だって・触媒
を例えば空気、水蒸気、水素などで熱処理してもよい。
を例えば空気、水蒸気、水素などで熱処理してもよい。
イオウ含有ガス雰囲気下に熱処理する際の温度は、３０
０〜６００℃、好ましくは３５０〜４５０℃の温度が採
用される。熱処理温度が低すぎると。
０〜６００℃、好ましくは３５０〜４５０℃の温度が採
用される。熱処理温度が低すぎると。
触媒の再生が十分でなく、また高すぎると触媒がシンタ
リングしたり９分解したりして触媒活性の低下をきたし
たりする。熱処理時間は熱処理温度。
リングしたり９分解したりして触媒活性の低下をきたし
たりする。熱処理時間は熱処理温度。
イオウ含有ガス濃度などによっても異なるが、約１時間
以上、好ましくは２〜６０時間程度である。
以上、好ましくは２〜６０時間程度である。
熱処理方法、装置などは特に制限されない。例えば反応
器に充填されている劣化した触媒層に上記ガスを流通さ
せながら熱処理しても、また反応器外に劣化した触媒を
とりだして通常の焼成炉で熱処理してもよい。
器に充填されている劣化した触媒層に上記ガスを流通さ
せながら熱処理しても、また反応器外に劣化した触媒を
とりだして通常の焼成炉で熱処理してもよい。
この発明によると、簡単な操作で劣化した金属硫酸塩触
媒を容易に再生することができる。
媒を容易に再生することができる。
再生された金属硫酸塩触媒の存在下にアニリン類とエチ
レングリコールを反応させてインドール類を製造するに
あたり９反応の原料物質であるア＝ ＩＪノン類エチレ
ングリコールは特に、高純度である必要はない。
レングリコールを反応させてインドール類を製造するに
あたり９反応の原料物質であるア＝ ＩＪノン類エチレ
ングリコールは特に、高純度である必要はない。
原料アニリン類は２次の一般式で示される化合物が有用
である。
である。
（ただし１式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、ニトロ基、を示し、 Ｒ２は水素
原子、アルキル基、を示す。） 反応器に導入するアニリン類とエチレングリコールの割
合は、アニリン類１モルに対して、エチレンクリコール
０，０１〜１０モル、好ｉｔ、＜ハ０．０５〜５モルで
ある。また原料は、触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０５〜１０ Ｌ／ ｔ−触媒・ｈｒと
なるように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で反応器
に導入される。
シ基、ハロゲン原子、ニトロ基、を示し、 Ｒ２は水素
原子、アルキル基、を示す。） 反応器に導入するアニリン類とエチレングリコールの割
合は、アニリン類１モルに対して、エチレンクリコール
０，０１〜１０モル、好ｉｔ、＜ハ０．０５〜５モルで
ある。また原料は、触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０５〜１０ Ｌ／ ｔ−触媒・ｈｒと
なるように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で反応器
に導入される。
反応は、２５０〜４５０℃、好ましくは３００〜４００
℃の温度で行われ・圧力は加圧、常圧。
℃の温度で行われ・圧力は加圧、常圧。
減圧のいずれでもよい。
また反応は気相、液相または気液混和のいずれの方法で
も実施することができるが９通常は気相で実施される。
も実施することができるが９通常は気相で実施される。
反応によって生成したインドール類は１例えば蒸留、抽
出などの常法によって反応生成物から容易に分離１回収
することができる。
出などの常法によって反応生成物から容易に分離１回収
することができる。
次に実施例および比較例を示す。
各側において２反応生成物の分析はガスクロマトグラフ
ィーで行なった。またエチレングリコールの反応率（％
）、インドールの選択率（チ）およびインドールの収率
（％）は次の定義に従う。
ィーで行なった。またエチレングリコールの反応率（％
）、インドールの選択率（チ）およびインドールの収率
（％）は次の定義に従う。
実施例１
ＣｄＳＯ４：Ｔｌ２ＳＯ４：ＣａＳＯ３＝ １０ ：
１ ： ０．１ （モル比）からなる硫酸カドミウム−
硫酸タリウム−硫酸セシウム複合触媒ペレツ） （４ｍ
＋ｆｌＸ ５ｍＬ ）２５ｍＡ’を、内径１８ｍ０Ｘ高
さ５００．Ｈのステンレススチール製Ｕ字型反応器に充
填した。
１ ： ０．１ （モル比）からなる硫酸カドミウム−
硫酸タリウム−硫酸セシウム複合触媒ペレツ） （４ｍ
＋ｆｌＸ ５ｍＬ ）２５ｍＡ’を、内径１８ｍ０Ｘ高
さ５００．Ｈのステンレススチール製Ｕ字型反応器に充
填した。
反応器内の温度を３３０℃に保持し、アニリンとエチレ
ングリコールとのモル比が１０：１の混合液を１ ｓｄ
／ｈｒ （Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、＝ ０．６ ｔ／を一触媒
・ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に水素ガス（キャ
リヤーガス）を４０＠ｌ／ｍｉｎの流速で流し。
ングリコールとのモル比が１０：１の混合液を１ ｓｄ
／ｈｒ （Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、＝ ０．６ ｔ／を一触媒
・ｈｒ）の流量で導入し、これと同時に水素ガス（キャ
リヤーガス）を４０＠ｌ／ｍｉｎの流速で流し。
反応を行なった。
反応を開始して２時間経過時および１００時間経過時の
エチレングリコールの反応率、インドールの選択率およ
びインドールの収率は第１表のとおりであった。
エチレングリコールの反応率、インドールの選択率およ
びインドールの収率は第１表のとおりであった。
１００時間連続して反応を行なった後、触媒層にＳ０２
：Ｎ２＝３ニア（容量比）の混合ガスを１００ｄ／ｍｉ
ｎの流速で流しながら４００℃で２０時間熱処理した。
：Ｎ２＝３ニア（容量比）の混合ガスを１００ｄ／ｍｉ
ｎの流速で流しながら４００℃で２０時間熱処理した。
この熱処理で再生した触媒を使用し。
アニリンとエチレングリコールとを上記と同様の反応条
件で反応させた。
件で反応させた。
反応を開始して２時間経過時のエチレングリコールの反
応率、インドールの選択率およびインドールの収率は第
１表のとおりであった。
応率、インドールの選択率およびインドールの収率は第
１表のとおりであった。
第 １ 表
実施例２〜７および比較例１〜２
触媒として第２表に記載の金属硫酸塩触媒を使用し、第
２表に記載の熱処理条件にかえたほかは。
２表に記載の熱処理条件にかえたほかは。
実施例１と同様にしてアニリンとエチレングリコールと
を反応させた。
を反応させた。
反応を開始して２時間経過時、１００時間経過時および
再生触媒を使用した場合の２時間経過時のエチレングリ
コールの反応率、インドールの選択率およびインドール
の収率は第３表のとおりであった。
再生触媒を使用した場合の２時間経過時のエチレングリ
コールの反応率、インドールの選択率およびインドール
の収率は第３表のとおりであった。
第 ２ 表
Claims (1)
- アニリン類とエチレングリコールを触媒の存在下に反応
させてインドール類を製造する方法に使用して劣化した
金属硫酸塩触媒をイオウ含有ガス雰囲気下に熱処理する
ことを特徴とするインドール類製造用触媒の再生法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031726A JPS58150438A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | インド−ル類製造用触媒の再生法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57031726A JPS58150438A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | インド−ル類製造用触媒の再生法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58150438A true JPS58150438A (ja) | 1983-09-07 |
Family
ID=12339039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57031726A Pending JPS58150438A (ja) | 1982-03-02 | 1982-03-02 | インド−ル類製造用触媒の再生法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58150438A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083471A (en) * | 1994-11-17 | 2000-07-04 | Elf Exploration Production | Method and catalyst for catalytically oxidizing a low concentration of H2 S in a gas to give sulphur |
-
1982
- 1982-03-02 JP JP57031726A patent/JPS58150438A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6083471A (en) * | 1994-11-17 | 2000-07-04 | Elf Exploration Production | Method and catalyst for catalytically oxidizing a low concentration of H2 S in a gas to give sulphur |
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