JPS58152258A - 湿式トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真ＪＩＩ＃１式トナーの製造方法Ｃ：詞
し、詳しくは島可曽性１１１３１粒子を電気絶縁性液体
中１＝分散してなる湿式トナーの製造方法（二関し、更
６：詳しくは、該トナー（二より形成される画像が平版
印刷版用の耐綱力のすぐれた一線部を形成することがで
きる温式トナーの製造方法６二関する。

電子写真方法を用いて平版印刷版用刷版の一線部を形成
する方法は軽印綱分野Ｃ：おいて知られている。この方
法は一般ｉ二、導電処理紙表面−二光導電性酸化亜鉛粉
末をバインダー樹脂とともＣ：倫工した酸化亜鉛マスタ
ーペーパーを負４：帯電させ、像露光した後＆：、電子
写真用トナーで現像及び定着し、さらに非−線部の親水
化魁曙な行なうこと４二より平版印刷版を得る方法であ
る。

この方法で用いる電子写真用トナーＣ：は乾式トナーと
湿式トナーがあり、乾式トナーは着色剤を５〜１５重量
暢含む熱可塑性樹脂を１０〜１５μ■の粒径の粉末とし
たものであり、湿式トナーは電気絶縁性波体とそれＣ：
分散した粒径α１〜１＃ａの着色剤粒子とから成り、電
気絶縁性液体中には着色剤粒子の分散、定着、萄電制御
を目的とした樹脂が溶解している。

平版印刷用刷版の一線部として用いる場合、乾式トナー
は、熱可塑性樹脂を多く含むため現像後加熱定着を行な
うと刷版基板（＃化亜鉛／バインダ一層）との接着性に
鏝れるため耐廟力が良いという特徴がある。しかし、乾
式トナ・−は粒径が大きいため解像力が悪いという欠点
がある。

一方、湿式トナーは１粒径がａ１〜１μ綱と小さいため
解像性が良いという特徴な有するが、トナーの定着が溶
媒中Ｃ−濤解していた樹脂の乾燥■看によるため刷版基
板との接着性が悪く、さら＋：ｗａｌｌＡｆｌＡ自体の
凝集力が小さいため、印刷版としたとき印刷中−二刷版
の一纏跡がとれやすく耐刷力が患いという欠点がある。

以上の間ｍを解決するために、例えば機械的粉砕と分級
な纏り返すことにより晩成トナーの粒径をさらに一かく
することも可能ではあるが、その場合、地汚れが増大す
るとともにトナー自体の流動性が劣化し、凝集し易くな
るという新たな間軸を生ずる。

本発明者はこのような欠点を解消するものとして島可市
性樹脂粒子を電気絶縁性液体中に分散させた湿式トナー
な＊ｌ［しているがこのような湿式トナーは従来の欠点
を一応解消しうるがこのような湿式トナーを単−二熱可
塑性嘴脂を機械的−二微粉砕して絶縁性液体中６二分散
すること（＝より製造すると、粒径が充分に小さくなら
ないこと、粒径分布が広く解像性が良くないこと、所望
の微粒子を得るための収率が低く経済的でないこと等の
欠点がある。

また、従来、湿式トナーを製造する方法としては、顔料
等の着色材と分散・定着・荷電制御のための１１脂、溶
媒をボールミル、アトライター、三本ロールミル等の分
散用ミルで混−分散し、これをさらに絶縁性液体で希釈
するという方法がとられているが、この方法は、常温で
溶媒中に溶解する樹脂を使用する方法であり、熱可ｌ性
樹脂の粒子を絶縁性液体中に作るという本発明の目的に
そぐわないため、更に本発明者等は１１脂の溶媒溶解性
の温度依存性を利用し、熱可塑性樹脂な溶媒中で加温し
て＃Ｉ解後、析出温度以下に冷却して該ａｍの微粒子を
形成する湿式トナー製造方法を発明している。

しかしながら、前記湿式トナー製造方法ｅ二よる、熱可
塑性Ｉｔ＃の微粒子を電気絶縁性液体中Ｃ：分散させた
湿式トナーを使用し、周知の液体現像方法により、電子
写真感光体上に融像形成を行ったところ、電場の強い像
周辺部のみトナー粒子が付着し、電場の弱いベタの部分
の中心にはトナー粒子が付着りないというペターの現像
性不良を生じた。

本発明は、上記したごときペタ部の現像性不良を改良す
るものである。

一１記したべ１部の現像性不良は、トナー粒子の耐電制
御作用が満足しえるものではない為１：生じるものであ
り、このベタ部の現像性不良を改良するため１＝は、従
来より湿式トナーシ：用いられている、染料或いは金属
石鹸等の荷電制御剤の使用が必要となる。

そこで、前記湿式トナー製造方法（：より製造された湿
式トナー（−１鍮料或いは金属石鹸等の荷電制御剤を添
加し、攪拌分散を行ったが、荷電制御効果は認められず
、ペタ部現像性は改良できなかったが、一方、該トナ−
１１１脂磐解時に染料或いは金属石鹸等の荷電制御剤を
添加したものは、荷電制御効果を有することを兇出し本
発明を成す４：到ったものである。

即ち、本発明は、熱可塑性樹脂を溶媒中にて該樹脂の溶
解温度を越える温度で溶解し、次４二析出温度以下に冷
却して該樹脂を微粒子化する湿式トナー製造方法におい
て、該樹脂廖解時に荷電制御剤を添加することを特徴と
し、かかる構成とすることにより１記湿式トナーにペタ
部現像性のすぐれた荷電制御効果を付与するものである
。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明において便用される１１鴫旨としては、過当な溶
媒纏二対して溶解度の温度依存性を示すものであれば良
い。さらに詳しくは該溶媒１：対して常温で不溶性であ
り、加温した場合に溶解する樹脂が好ましい。このよう
な＊脂を使用した場合について本発明の湿式トナーの製
造は次のよう（二行なわれる。

まず該溶媒に熱可塑性＊脂と荷電制御剤を投入し、加湿
して該＊膚と荷電制御剤ｔ−磐解する。

この時、投入するｓｍと１１８及びＡ罐制御剤の総和に
占めるａｍの重量−は任意でかまわないが、次工程の融
層析出時において、＊膚比率が為すぎた場合に慣脂粒子
が相互（；接触し、ゲル状の塊となるおそれがあるため
１〜８０重置暢とすることが好ましい。

また、加温条件は、該樹脂の溶解に必要な最低の温度で
あれば良く、必要以上に加温することは好ましくない。

溶解中は通常の方法に従って攪拌することが好ましい。

ここで、荷電制御剤の添加時期としては、冷却して＊脂
を微粒子化する以前であればいずれでも良く、前記の如
く樹脂の加熱醪解前に添加するほか、−膚の加熱爵解中
若しくはＷ脂の加熱嬉解後であって析出前のいずれでも
良い。

本発明ζ：＄＃いて用いる荷電制御剤としては、ナフテ
ン鹸マンガン、ナフテン鹸カルνクム、ナフテン峻ジル
プニクム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉄、ナフチ
ｙ鍍鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸クロム、ナフ
テン酸亜鉛、ナフテン鍍マグネＶクム、オフデル酸マン
ガン、オフデル鹸カルＶクム、オクチル酸ジルコニクム
、オフデル酸鉄、オクチル酸鉛、オフデル鍍コバルト、
オフデル峻ニッケル、オクチル鍍クロム、オフデル酸亜
鉛、オフデル酸マグネＶクム、ドデシル酸マンガン、ド
デシル酸カルνクム、ドデシル鹸ジルコニウム、ドデシ
ル酸鉄、ドデシル酸鉄、ドデシル酸コバルト、ドデシル
酸ニツケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデ
シル酸マグネνクム等の金属石鹸、ドデシルペンインス
ルホン酸力ルνクム、Ｆｆｖルペンインスルホン酸ナト
リクム、　　ドｆｖルベンインスルネン酸バリウム等の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、しνケン、セへリン等
のリン脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類などが
例示でき、この他、従来の湿式現像剤の萄電制御Ｉ：使
用されている荷電制御剤であれば上記以外のものも使用
可能である。荷電制御剤の添加量としては、荷電制御効
果を示す最低限の量で良いが、通常、＊虐の加熱痔解時
の溶媒中でα０１重量鳴から５０重量憾とすることが好
ましい。

次ζ：１ｗ縄中で加熱溶解した後冷却して＊膚を析出さ
せる。この時、攪拌せずＣ；冷却しても良いが好ましく
は攪拌若しくは超音波照射等を行ない、析出する樹層粒
子の分散な良（することが好ましい。

冷却適度６二ついてはドライアイス、液体膳素等を用い
て急冷しても自然放冷でもいづれでも良い。

この状態で、使用した溶媒の電気抵抗が１ｏ１０Ω・国
に満たない壜台は、嫉濤媒を高電気絶縁性液体に置換す
る。その方法としては、析出ｌｌｌ１ｊ１１を含む磐縄
中−二高電気絶縁性液体を投入し、溶媒同志なＳＳせし
めた後、静−゛もしくは趨心分離等の手段１：より析出
４１Ｉｉ！ＩＩを沈降させて１筐み液を除去することＣ
；より高電気絶縁性液体濃度を上げれば良い。

本発明４：おいて使用することのできる＊脂としては、
屡媒嬉解性の温度依存性のあるものなら良く、例えばボ
ッ塩化ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン、ムＢａ質脂、メタクリル＊＊、アイオノマー、
ぷりア丸ド、ポリカーポネーＦ、ポリフェニレンオキナ
イＦ。

ポリスルフォン、ユリア＊＊、ポリエステル伺＆、酢ｍ
−ｔルロース、Ｖリコン備脂、フレタン樹脂、ボッエチ
レン、アルキッド樹脂、ｆ性ポジエチレン、エチレンテ
アクリル曽共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体の部
分ケン化物。

く− エチレン。アクツル駿エステル共ｔｏ体、ｃｒジンおよ
びその誘導体ならびに石油系炭化水ｌｌ樹脂、テルペン
系樹脂などのいわゆる＾−ドレジンと呼ばれるａｍ、＊
を挙げること叫できる。

これらの中から１［ま−Ｉｅは２種以上を混合して用い
れば真い。

ここで使用する溶媒としては使用するａｔ詣を加温時に
霞解し、常温では熔解しないもの、あるいは常温で廖解
し、冷却することにより不岬化せしめるなど溶解性の温
覆依存な与える溶媒であれば良い。

また常温で溶解し、冷却峙不溶化せしめる溶媒について
は、樹−が析出しに状態で、常温で不−となる溶媒に１
換する必−がある、ｌｆ換方法については前記した方法
等に従えば良い。

高電気絶縁性液体としては、詣訪族炭化水素の４．）ル
エン等の芳香族炭化水嵩、フッ素化合物等を用いれば良
い。

なお、必要１：応じ樹−に曹色蒙１分を添加しても羞支
えない、その方法としてはあらかじめ＃ＩＩ詣に加熱浸
練等の通常用いられる手段１：より置きｌ１１１１′４
ｆ添加しておくか、本発明の製造工程中の樹ｍ＃ｌ解時
に１ｌＩｌ媒中に暑き鯛を添加する等の手段によれば良
い。

以上の本発明の湿式トナーのＩｌ造方法は、以下の特徴
を有する。

本勢造方法は熱可−！！謝−が溶媒中に分散している湿
式トナーに曽いてすぐれたベタ＃ｌＡ３ｌ１像性を与え
ることができるという特徴を賓する。

又、金属石鹸等が荷電制御剤として効果を発揮するには
、使Ｎされる籠持皺の１ｌＩＩｌｌＩＩにＩｗｌするこ
とが必要であるが、多くの＊＊＊会ｌ！樵は。

湿式トナーの１ｗＩＩＩＩとして賽帛上好遭６：使用さ
れているノルマルパラフィン、イソパラフィン系炭化水
嵩等に―解しないか或いはわずかに溶解するのみで目的
とする分散及び荷電効果が謎められず、従来の温纏分散
による湿式トナー製造方法では分散屡媒がそのま會湿式
Ｆナーの担持液となるため、担持液との相溶性という点
で使用できる荷電制御剤が限定されてしまう、しかしな
がらこの点本発明の湿式トナーの製造方法においては、
樹脂の加熱溶解に用いた溶媒を他の電気絶縁性容媒Ｓ：
＠換することが可能↑あり。

樹脂の加熱熔解崎に荷電制御剤を添加することから、使
用可能な荷電制御剤が担持波との相溶性によって限定さ
れることがないという利点がある。

また、＃Ｉ媒中に溶解した金属石鹸は、担持波の電気抵
抗を著しく低下させるｔめ、担持液中の荷電制御剤はな
るべく少いのが望ましい、一方、トナー粒子に確実に荷
電制御剤を吸着させる為Ｃ：は、担持液中の荷電制御Ｊ
Ｉ１ｍ度はなるべく高いことが望ましく両者は相反する
が、本−明の湿式トナーの製造方法においては樹脂の加
熱霞解時に荷電制御剤を添加し、造粒後、＃ｌ媒を置換
することから、樹＠溶解時に荷電制御剤を添加してトナ
ー粒子への吸着を十分に行わしめたのちに、トナー粒子
吸着に関与しない不用な荷電制御剤を溶媒置換により除
去できるという大きな利点があり、上記の相反する２条
件を実質１満たし得る。

以下、本発明をより具鉢釣に説明するための実施例を褐
げる。以下、「部」は「璽１１を示す。

実施例１ 這流冷却器と攪拌そ一ターを配置したセパレートフラス
コを使喝し。

上配屋舎物をセパレートフラスコ中に投入し。

ウォーターバスを甲いて約８０℃にて２０分間加熱溶解
を行いしかる螢、攪拌な１１＠シながら氷水により１０
℃に急冷したところ半避明な粒子が析出したａ　＊ｔ４
拌を継続しながら％ローへキチン４００１を投入すると
粒子は不透明となり攪拌を停止すると寥暴の鷹に沈澱し
た。この上澄み液を除去し、ｎ−へキチンを加えること
を繰り返Ｌｉ１ｌ媒φのトルエンなｎ−へキ１１−ｙに
置換した。［１：より、浴液中のナフテン酸コバルトの
青紫色は、減少し、無色遭明の溶液となった。

このようＣニジて得られ１２−湿式トナーは平均粒径約
α５声馬であり粒径分布の狭いものであった。

沈澱トナーの再分散は攪拌により、容易に行なえ％製造
６ケ月後も粒径Ｃ：ｑ化はなく凝集ケーキ化は生じなか
った。

Ｆ１湿式トナーを用いて、−６００Ｖ１ｍ帯醸せしめた
マスターベーパー１を崎ｊ信１１１１．エレファクスＱ
ＰＬ　−１）を真空密着焼付装Ｒ（大日寡スクリーン製
、Ｔｙｐｅ　６−Ｐ−Ｆ　）で密着焼付（７５１」ｘ、
　２１１１１１）後、現像を行った結Ｉｌ。

３００纏／インチ、網点面曹率４幅〜９６９１の網点の
再現性が良好に得られ、ベダａ１１１ＩＡ像性の優れｔ
良質な一賀が得られた。

比較例１ 実施例１において、金属石鹸（ナフテン酸コバルト）を
除く以外は、実施例１と同様に行った結果、５００纏／
インチ、網点画着率４４〜９６慢の網点の再現性を有し
ているが、ベタ都ε：おいては像周辺部のみトナー粒子
が付ｌＩ［、ペタ都中心にはトナー粒子が付着しない、
ペタ躯現像性不良を生じ、太い文字は袋文字となった。

比較例２ １１１Ｆ慶例１ｇ＝おいて、金属石鹸（ナフテン酸コバ
ルト）を除く以外は、実施例１と同様Ｉニジて湿式トナ
ーを作威し、その後、前記金属石鹸（ナフテン−コバル
ト）ｔＯＷを添加、攪拌し。

実施例１と同機１：ｌＪ４像した結果、３００線／イン
チ、網点画着率ｊ参〜９６優の網点の再堆忰を有してい
るが、像周辺部のみトナー粒子が付着し、ベタ都φ心に
はトナー粒子が付着しない１像となり、ベタ都瑠像性本
良が改善できなかった。

実施例２ 連流冷却器と攪拌モーターを１覆したセパレートフラス
コを使用し。

上紀瀧合物をセパレートフラスコ中に投入し。

ウォーターバスな用いて約６０℃にて２０分間ｍ熱溶解
な行い、加熱攪拌を継続しなから前記金属石鹸（ナフテ
ン酸コバルト１０部）を添加し、［かる後、攪拌を継−
しながら、氷水ｇ：より１０℃に急冷したところ半透明
な粒子が析出した。

更に攪拌を継続しながら％Ｄ−へキサン４００部をその
中に投入すると粒子は不透明となり攪拌を停止すると容
器の底に沈澱しｙ−にの上澄み液を除去し、ｎ−ヘキサ
ンな加えることを繰り返し＃ｌ媒中のトルエンをｎ−ヘ
キサンに置換した。を換により溶液中のナフテン酸コバ
ルトの青紫色は減少し、無色透明の＃！液となった。

このよう書ニして得られた湿式トナーを使用したところ
、５１施例１と同機の結果ｔＩＩた。

実施？４５ ｗｍ例１５二おいて、部分ケン化エチレン酢酸ビニル共
重合体デュ電ラン０２２７０の代わりに上記割合で＊＊
にカーボンブラックを練り込んだものへｍｔ使噂する以
外Ｆ１実施例１と同機じ行い、同様の結果を得た。

実施例４ 宴ｊ１例１において、金属石鹸（ナフテン酸コバルト）
の代わりにしシナン１０１１使用する以外は実施例１と
同機ｇ二行い、同様の結果を得に。

実施＃１５ 実）ｌ＠１ｌｔ＝おいて金属石鹸（ナフテン−コバルト
）の代わりにオクチル帥亜鉛１０都を使用する以外は、
賓１１と一橡ζ：行い同機の結果を得に。

実施例６ ｗｊＩ例１＆：おいて金属石鹸（ナフテン酸コバルト）
の代わりにドデレル曽コバル）１０１１１１１１使用す
る以外は実施例１と同機に行い同機の結果な得た。

実施例１ 実施例１Ｃ：おいて、金属石鹸（ナフテン酸コバルト）
の代わりにＦデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１０
部を使用する以外は実施例１と同機に行い同様の結果を
得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱町ｌ性樹脂な廖媒中で骸−脂の溶解温度を越え
   る温度で鋳解し、次に析出温度以下に冷却して該＊＊を
   微粒子化する湿式トナー製造方法−二おいて１ｇｒｉｍ
   解時１；蓚電制御剤を添加することを特徴とする湿式ト
   ナーの製造方法。 は）特許請求の範１ｉ　（１）　（：おいて、必要Ｃ：
   応じ冷却後咳嬉謀を電気絶縁性液体１：置換することを
   特徴とする湿式トナーの製造方法。