JPS58157888A - 低速電子線用螢光体 - Google Patents
低速電子線用螢光体Info
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- JPS58157888A JPS58157888A JP3854982A JP3854982A JPS58157888A JP S58157888 A JPS58157888 A JP S58157888A JP 3854982 A JP3854982 A JP 3854982A JP 3854982 A JP3854982 A JP 3854982A JP S58157888 A JPS58157888 A JP S58157888A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は青色の発光を呈する低速電子線用螢光体に関し
、さらに詳しくは特定の粒子径分布な有する導電性金属
酸化物(■ガ0. 、8110!、 2110 )のう
ち少くとも1つと、特定の青色螢光体のうち少くとも1
つとを適当量混合してなる低速電子線用螢光体に関する
ものである。
、さらに詳しくは特定の粒子径分布な有する導電性金属
酸化物(■ガ0. 、8110!、 2110 )のう
ち少くとも1つと、特定の青色螢光体のうち少くとも1
つとを適当量混合してなる低速電子線用螢光体に関する
ものである。
従来、低速電子線励起によって高輝度の青色発光を示す
発光組成物としては、酸化インジウム(1%10.)と
、銀付活硫化亜鉛螢光体(Z%S:Ap)とを1:9〜
9:1の重量比で混合してなる発光□組成物(特公昭5
2−23911号公報参照)、および酸化亜鉛(Z露0
)とZ愕S:Apとを1=9〜9:1の重量比で混合し
てなる発光組成物(特公昭53−25719号公報参照
)が知られている。これらの発光組成物は加速電圧1K
v以下、特4C100V以下の低速電子線励起下で青色
発光を示すが、実用的な面からさら忙発光輝度の向上が
望まれている。
発光組成物としては、酸化インジウム(1%10.)と
、銀付活硫化亜鉛螢光体(Z%S:Ap)とを1:9〜
9:1の重量比で混合してなる発光□組成物(特公昭5
2−23911号公報参照)、および酸化亜鉛(Z露0
)とZ愕S:Apとを1=9〜9:1の重量比で混合し
てなる発光組成物(特公昭53−25719号公報参照
)が知られている。これらの発光組成物は加速電圧1K
v以下、特4C100V以下の低速電子線励起下で青色
発光を示すが、実用的な面からさら忙発光輝度の向上が
望まれている。
本発明は加速電圧が1KV以下、%[100V以下の低
速電子線励起下圧おいて、発光輝度を向上させる青色発
光組成物を提供することを目的とするものであり、以下
、本発明の一実施例を図面によって説明する。
速電子線励起下圧おいて、発光輝度を向上させる青色発
光組成物を提供することを目的とするものであり、以下
、本発明の一実施例を図面によって説明する。
従来知られている背合発光組成物の発光輝度を向上させ
るため九種々の研究を行なった結果、轡定の粒子径分布
を有するl町0.あるいはZ胃Oを適百量用いた場合に
は、発光輝度の向上した発光組成物が得られることを見
出し、さら釦このような効果は■町0..2%0に限ら
ず、これらの代pに酸化錫(89%01)酸化チタン(
T< o、 ) 、酸化タングステy(WO3)、酸化
ニオブ(Nb、0.)等の導電性金all化物を用いた
場合についても得られ、また組成物のもう一方の構成成
分である青色発光螢光体について奄、硫化亜鉛螢光体(
1%S:A))K限らず、銀およびアルンニウム付活硫
化亜゛鉛螢光体(ZsS:A、、Af ) 、銀付活硫
セレン化亜鉛螢光体(Z愕(S、Ss):AI?l、銀
およびアルミニウム付活硫セレ/化亜鉛螢光体(Zs
(S、Bm) :Ai Al1忙ついて上記と同様の効
果が得られることを見い出したものであり。
るため九種々の研究を行なった結果、轡定の粒子径分布
を有するl町0.あるいはZ胃Oを適百量用いた場合に
は、発光輝度の向上した発光組成物が得られることを見
出し、さら釦このような効果は■町0..2%0に限ら
ず、これらの代pに酸化錫(89%01)酸化チタン(
T< o、 ) 、酸化タングステy(WO3)、酸化
ニオブ(Nb、0.)等の導電性金all化物を用いた
場合についても得られ、また組成物のもう一方の構成成
分である青色発光螢光体について奄、硫化亜鉛螢光体(
1%S:A))K限らず、銀およびアルンニウム付活硫
化亜゛鉛螢光体(ZsS:A、、Af ) 、銀付活硫
セレン化亜鉛螢光体(Z愕(S、Ss):AI?l、銀
およびアルミニウム付活硫セレ/化亜鉛螢光体(Zs
(S、Bm) :Ai Al1忙ついて上記と同様の効
果が得られることを見い出したものであり。
本発明はその研究結果に基いてなされたものである。
本発明の発光組成物の構成成分である導電性物Z%U、
S舅02. Ti01. WO,、Nb、01等が挙
げられる。特に得られる組成物の発光輝度の点からI町
O,、S%O!。
S舅02. Ti01. WO,、Nb、01等が挙
げられる。特に得られる組成物の発光輝度の点からI町
O,、S%O!。
およびZ%Oがよシ好ましい。なお、1町0.とS30
゜とを比較すると、青色発光螢光体が同一である場合、
一般に加速電圧が60V以下の場合FiIs、0゜を用
いた組成物の方が5novを用いた組、放物よりも発光
輝度が高く、加速電圧が60Vよpも高い場合にはその
逆となる。
゜とを比較すると、青色発光螢光体が同一である場合、
一般に加速電圧が60V以下の場合FiIs、0゜を用
いた組成物の方が5novを用いた組、放物よりも発光
輝度が高く、加速電圧が60Vよpも高い場合にはその
逆となる。
ものが用いられる。中央値が上記範囲外であり、標準偏
差値が0.7より大きい粒度分布を有するものは傅られ
る組成物の発光輝度が低く使用光通さない。より好まし
い中央値範囲は導電性物質と混合される青色発光螢光体
のaia等によって異るが、一般には3〜10μである
。また標準偏差値は中央値が一定である場合に、できる
だけ小さい方が好ましく、一般にi;t o、 s以下
でおる・のが好ましい。
差値が0.7より大きい粒度分布を有するものは傅られ
る組成物の発光輝度が低く使用光通さない。より好まし
い中央値範囲は導電性物質と混合される青色発光螢光体
のaia等によって異るが、一般には3〜10μである
。また標準偏差値は中央値が一定である場合に、できる
だけ小さい方が好ましく、一般にi;t o、 s以下
でおる・のが好ましい。
上記のような粒子径分布を有する導電性金JII酸化物
は一般試薬あるいは一般試薬を空気中、中性雰囲気中あ
る込は弱還元性雰囲気中で焼成することによって得た焼
成物を直接、あるいはボールミル、ロールミル輝光よっ
て粉砕した後分級することによりて得る。また炭酸塩、
蓚酸塩、水酸化物等の高温で容J!Iに金属酸化物に変
わり得る化合物を空気中で焼成して金属酸化物を得、こ
れを分級すること罠よって得てもよい。焼成物を用いる
のは焼成しない生粉忙比較して焼成物の方がm度安定性
が良いからであり、従って焼成−を用いた場合の方が生
粉を用いた場合よりも発光の安定性のよい組成物を得る
ことができる。
は一般試薬あるいは一般試薬を空気中、中性雰囲気中あ
る込は弱還元性雰囲気中で焼成することによって得た焼
成物を直接、あるいはボールミル、ロールミル輝光よっ
て粉砕した後分級することによりて得る。また炭酸塩、
蓚酸塩、水酸化物等の高温で容J!Iに金属酸化物に変
わり得る化合物を空気中で焼成して金属酸化物を得、こ
れを分級すること罠よって得てもよい。焼成物を用いる
のは焼成しない生粉忙比較して焼成物の方がm度安定性
が良いからであり、従って焼成−を用いた場合の方が生
粉を用いた場合よりも発光の安定性のよい組成物を得る
ことができる。
一方本発明の発光組成物のもう1つの構成成分である青
色発光成分螢光体に用いられるZ%S:A#螢光体、Z
肯S:Ap、At9元体、Z角(S、Ss):A#螢光
体。
色発光成分螢光体に用いられるZ%S:A#螢光体、Z
肯S:Ap、At9元体、Z角(S、Ss):A#螢光
体。
2%(S、Sm):Ap、AI螢光体は従来知られてい
る製造方法によって、製造されたものである。これら螢
光体は一般に中央値が1.#〜20μ、標準偏差値が0
.7以下の粒子径分布を有している。本発明忙おいて特
に好ましいのは中央値が3μ〜10t1のものである。
る製造方法によって、製造されたものである。これら螢
光体は一般に中央値が1.#〜20μ、標準偏差値が0
.7以下の粒子径分布を有している。本発明忙おいて特
に好ましいのは中央値が3μ〜10t1のものである。
これらの螢光体の中で特に得られる組成物の発光輝度の
点からZ%S:IP螢光体、Z%S:Af、AI螢光体
を用いるのが好ましい。
点からZ%S:IP螢光体、Z%S:Af、AI螢光体
を用いるのが好ましい。
本発明の発光組成物は上述の導電性物質と青色発光螢光
体とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等によって得る
ことができる。両者は導電性物質1、、v14 /青色発光螢光体の値が’+4 ’* となる1量比
で混合される導電物質の値かろ。より小さいとき、導電
物質によるチャージアップ防止効果は得られず、従って
組成物はその特性が青色発光螢光体に近いものとなり、
低速電子線励起下で発光しなくなる。一方導電性物質/
青色発光螢光体の値が1六より大きいとき、得られる組
成物は発光は非常に弱いものとなる。これはチャージア
ップ防止効果は充分であるが、導電物質によって螢光体
からの発光が遮われるためであると考えられる。
体とを乳鉢、ボールミル、ミキサーミル等によって得る
ことができる。両者は導電性物質1、、v14 /青色発光螢光体の値が’+4 ’* となる1量比
で混合される導電物質の値かろ。より小さいとき、導電
物質によるチャージアップ防止効果は得られず、従って
組成物はその特性が青色発光螢光体に近いものとなり、
低速電子線励起下で発光しなくなる。一方導電性物質/
青色発光螢光体の値が1六より大きいとき、得られる組
成物は発光は非常に弱いものとなる。これはチャージア
ップ防止効果は充分であるが、導電物質によって螢光体
からの発光が遮われるためであると考えられる。
本発明で得られる発光組成物を例えば第1図に示すよう
な低速電子線励起装置1内にセットして、カンード2か
らの熱電子3をグリッド4を通して発光面5に照射する
こと九より低速電子線で十分明るい発光をさせることが
できる。
な低速電子線励起装置1内にセットして、カンード2か
らの熱電子3をグリッド4を通して発光面5に照射する
こと九より低速電子線で十分明るい発光をさせることが
できる。
@2図はIn、0.とZsS : Ay螢光体とを混合
して発光組成物における■町0.含有會(重t%)と組
成物の発光輝度との関係を示すグラフであシ、曲線α、
hおよび11はそれぞれam偏差値はいずれも0.4で
あるが中央値がそれぞれα3μ、06μ。
して発光組成物における■町0.含有會(重t%)と組
成物の発光輝度との関係を示すグラフであシ、曲線α、
hおよび11はそれぞれam偏差値はいずれも0.4で
あるが中央値がそれぞれα3μ、06μ。
1.5μであるIm、0.を用いた場合である。なお第
2図において、発光11度(m軸ンは曲線での最大発光
輝度を100%とした相対値で表わしである。
2図において、発光11度(m軸ンは曲線での最大発光
輝度を100%とした相対値で表わしである。
第2図から明らかなよう釦、■町0.の中央値が小さく
なればなるほど、最大発光輝度を得るのに必要な1%1
0.含有Iは小さくなる。すなわち、中央値が小さい■
mへを用いれば、中央値がより大きい1町Osを用いた
場合よりも少い!%!OI含有量で高輝度の発光を得る
ことができる。また第2図から明らかなように各中央値
における最大発光輝度を比較した場合、■−0,の中央
値が06μで最大発光輝度Fi最も高くなる。
なればなるほど、最大発光輝度を得るのに必要な1%1
0.含有Iは小さくなる。すなわち、中央値が小さい■
mへを用いれば、中央値がより大きい1町Osを用いた
場合よりも少い!%!OI含有量で高輝度の発光を得る
ことができる。また第2図から明らかなように各中央値
における最大発光輝度を比較した場合、■−0,の中央
値が06μで最大発光輝度Fi最も高くなる。
第3因は、第2図と同じ(Im、(J、とZ界S:Ay
螢螢光とを混合した発光組成物において、標準偏差と組
成物の最大発光輝度との関係を示すグラフである。第3
図において最大発光輝度CIa軸)は、中央値が1.5
μである1 町04を用いた組成物の最大発光輝度を1
00−とした相対値で表わしである。
螢螢光とを混合した発光組成物において、標準偏差と組
成物の最大発光輝度との関係を示すグラフである。第3
図において最大発光輝度CIa軸)は、中央値が1.5
μである1 町04を用いた組成物の最大発光輝度を1
00−とした相対値で表わしである。
第3図から明らかなように、中央値がおよそ(L5声ま
では中央値が小さくなればなる11ど、最大発光輝度は
向上し、およそ4.5μで極大となるが、中央値をさら
に小さくすると、最大輝度は逆に低下しはじめる傾向に
ある。一般試薬のIs、o、は通常20μ〜30μの中
央値を有しているが、この一般試薬のIs、0.を用す
た発光組成物の発光輝度な基準として考えれ−ば、中央
値がα1〜z4μのIm(〕、を遺択的に用いた場合に
発光輝度の向上した発光組成物を得ることができること
がわかる。
では中央値が小さくなればなる11ど、最大発光輝度は
向上し、およそ4.5μで極大となるが、中央値をさら
に小さくすると、最大輝度は逆に低下しはじめる傾向に
ある。一般試薬のIs、o、は通常20μ〜30μの中
央値を有しているが、この一般試薬のIs、0.を用す
た発光組成物の発光輝度な基準として考えれ−ば、中央
値がα1〜z4μのIm(〕、を遺択的に用いた場合に
発光輝度の向上した発光組成物を得ることができること
がわかる。
特に中央値がα4〜α9μのI町olを用いた場合、発
光輝度は著るしく向上した組成物を得ることができる。
光輝度は著るしく向上した組成物を得ることができる。
なお標準偏差値もまた組成物の発光輝度に影響を及ぼす
。すなわち、上記01〜24μの中央値範囲忙おいては
標準偏差値が大きくなるに従って、発光輝度は低下する
傾向にある。これFiSS傭差値が大きくなればなる程
発元輝度への寄与率の低い大きな粒子および小さな粒子
をよシ多く含むようになるためである。この点から標準
偏差値はα7以下と定められる。より好ましくは05以
下である。
。すなわち、上記01〜24μの中央値範囲忙おいては
標準偏差値が大きくなるに従って、発光輝度は低下する
傾向にある。これFiSS傭差値が大きくなればなる程
発元輝度への寄与率の低い大きな粒子および小さな粒子
をよシ多く含むようになるためである。この点から標準
偏差値はα7以下と定められる。より好ましくは05以
下である。
なお第2図、第3図はIs、U、とZ%S:Af螢元体
とを混合した発光組成物についてのグラフであるが、1
%!0.の代ジに他の導電粉を用いた場合、あるいはZ
sS:Apii元体の代9に他の青色螢光体を用いた場
合も第2図、第3図と同じ傾向が得られた。本発明の発
光組成物において、導電性金属酸化物の中央値がα1.
#〜2.4声、標準偏差値がα7以下の粒子径分布を有
するものと限定し、また導電性物質と青色螢光体との混
合重量比を6〜イ。
とを混合した発光組成物についてのグラフであるが、1
%!0.の代ジに他の導電粉を用いた場合、あるいはZ
sS:Apii元体の代9に他の青色螢光体を用いた場
合も第2図、第3図と同じ傾向が得られた。本発明の発
光組成物において、導電性金属酸化物の中央値がα1.
#〜2.4声、標準偏差値がα7以下の粒子径分布を有
するものと限定し、また導電性物質と青色螢光体との混
合重量比を6〜イ。
と限定したのは上述の知見に基いている。
以上述べたように本発明は加速電圧がI KV以下%I
c 100V以下の低速電子線励起下における発光輝度
の向上した青色発光組成物を提供する屯のであり、その
工業的利用価値は大きい。
c 100V以下の低速電子線励起下における発光輝度
の向上した青色発光組成物を提供する屯のであり、その
工業的利用価値は大きい。
次に本発明の具体的実施例を説明する。
(実施例1)
I sv Us試薬を溶解し、アンモニア水を加えて、
水醗化物を沈澱させ、水洗しr過乾燥した後、1200
℃で1時間空気中で焼成した後、粉砕し、その後分級し
中央値が1.5μ、標準偏差値がα4の粒子径分布を有
するInff036 pと通常の製造方法で製造した中
央値が6μ、標準偏差値がα35の粒子径分布を有する
ZsS:AP螢晃体4tとを乳鉢を用い充分混合した後
、混合物から50mgをと9第1図に示す装置内に装着
した。装着は真空室1内に設置されている絶縁基板7上
の陽極6の上九七の組成物5を設けることにより行った
。この装置の内部をI X 1 f”Torデ以下に排
気した後、酸化物コートフィラメント2を活性化し、フ
ィラメント電流009艷で熱電子5を発生させ、グリッ
ド4と陽惨6の間に0〜150■の電圧を印加したとこ
ろ15■付近から青色発光がみられ、30Vで70Ft
、Lの角度が得られた。
水醗化物を沈澱させ、水洗しr過乾燥した後、1200
℃で1時間空気中で焼成した後、粉砕し、その後分級し
中央値が1.5μ、標準偏差値がα4の粒子径分布を有
するInff036 pと通常の製造方法で製造した中
央値が6μ、標準偏差値がα35の粒子径分布を有する
ZsS:AP螢晃体4tとを乳鉢を用い充分混合した後
、混合物から50mgをと9第1図に示す装置内に装着
した。装着は真空室1内に設置されている絶縁基板7上
の陽極6の上九七の組成物5を設けることにより行った
。この装置の内部をI X 1 f”Torデ以下に排
気した後、酸化物コートフィラメント2を活性化し、フ
ィラメント電流009艷で熱電子5を発生させ、グリッ
ド4と陽惨6の間に0〜150■の電圧を印加したとこ
ろ15■付近から青色発光がみられ、30Vで70Ft
、Lの角度が得られた。
(実施例2)
実施例1と同様にして作成したI ’loomを分級し
、中央値が06μ、標準偏差a4の粒子径分布を有すI
%*0s5tと、実施例1と同じZ%S:At螢光体7
tとを乳鉢を用い混合した。得られる組成物を用い実施
例1と同様にして低速電子線で励起したところ、15■
付近から青色発光がみられ、3oVで120Ft、Lの
輝度が得られた。
、中央値が06μ、標準偏差a4の粒子径分布を有すI
%*0s5tと、実施例1と同じZ%S:At螢光体7
tとを乳鉢を用い混合した。得られる組成物を用い実施
例1と同様にして低速電子線で励起したところ、15■
付近から青色発光がみられ、3oVで120Ft、Lの
輝度が得られた。
(実施例3)
実施例1と同様にして作成した8%O2を分級し、中央
値が05μ標準偏差α4の粒子径分布を有する8%0!
3tと実施例1と同じZ%S:A#螢元体7tとを乳鉢
を用い混合した。得られる組成分を用い実施例1と同様
圧して低速電子線で励起したところ18■付近から青色
発光がみられ30Vで90Ft、 L の輝度が得ら
れた。
値が05μ標準偏差α4の粒子径分布を有する8%0!
3tと実施例1と同じZ%S:A#螢元体7tとを乳鉢
を用い混合した。得られる組成分を用い実施例1と同様
圧して低速電子線で励起したところ18■付近から青色
発光がみられ30Vで90Ft、 L の輝度が得ら
れた。
したがって、本発明忙よれば、低速電子線励起下におけ
ろ青色発光組成物の発光輝度を向上できる効果を有する
ものである。
ろ青色発光組成物の発光輝度を向上できる効果を有する
ものである。
を示す断面図、WE2図F11町On ト、Z稀S:1
gト(D混合重量比光射する殉尤強度を示す図、第3図
は■ガ0.とZsS:At螢光体とを混合した発光組成
物忙おいて標準備差を一定とした場合の■%t(Aの中
央値と組成物の最大発光輝度との関係を示すグラフであ
る。 特許出願人 日本電気株式会社 第1図 2001 第2図
gト(D混合重量比光射する殉尤強度を示す図、第3図
は■ガ0.とZsS:At螢光体とを混合した発光組成
物忙おいて標準備差を一定とした場合の■%t(Aの中
央値と組成物の最大発光輝度との関係を示すグラフであ
る。 特許出願人 日本電気株式会社 第1図 2001 第2図
Claims (2)
- (1)中央値がα1声〜2.4J1.標準偏差(#p#
)が17以下である粒子径分布を有する導電性金属酸化
物(I町へ、8%01,2%0)のうち少くとも一つと
、青色発光螢光体である銀付活硫化亜鉛螢光体(ZnS
:Aj)、鎖およびアルZニウム付活螢光体(Z鴇S
:〜、A7) 、銀付活硫セレン化亜鉛螢光体〔2%(
S、 Ss):Ag3、銀およびアルンニウム付活硫セ
レン化亜鉛螢光体〔Z外(S、Sg) : At、 A
j )のうち少くとも1つとを14=1〜1:14の重
量比で混合してなる低速電子線用螢光体。 - (2)前記青色発光螢光体の中央値が5μ〜10μであ
ることを特徴とする特許請求範囲第1項記戦の低速電子
線用螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57038549A JPS6046149B2 (ja) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | 低速電子線用螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57038549A JPS6046149B2 (ja) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | 低速電子線用螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58157888A true JPS58157888A (ja) | 1983-09-20 |
| JPS6046149B2 JPS6046149B2 (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=12528366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57038549A Expired JPS6046149B2 (ja) | 1982-03-11 | 1982-03-11 | 低速電子線用螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046149B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523106A (en) * | 1978-03-22 | 1980-02-19 | Dainippon Toryo Co Ltd | Blue luminescent composition and low speed electron beam-exciting fluorescent display tube |
-
1982
- 1982-03-11 JP JP57038549A patent/JPS6046149B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523106A (en) * | 1978-03-22 | 1980-02-19 | Dainippon Toryo Co Ltd | Blue luminescent composition and low speed electron beam-exciting fluorescent display tube |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6046149B2 (ja) | 1985-10-14 |
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