JPS581591A - 溶解度が向上したパラフエニルフエノ−ル樹脂を用いたノ−カ−ボン複写紙用発色紙 - Google Patents
溶解度が向上したパラフエニルフエノ−ル樹脂を用いたノ−カ−ボン複写紙用発色紙Info
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- JPS581591A JPS581591A JP56136289A JP13628981A JPS581591A JP S581591 A JPS581591 A JP S581591A JP 56136289 A JP56136289 A JP 56136289A JP 13628981 A JP13628981 A JP 13628981A JP S581591 A JPS581591 A JP S581591A
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- resin
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶解度が向上したバラフェニルフェノール樹脂
の製造法およびその樹脂からなるノーカーボン複写紙用
発色紙に関するものである。
の製造法およびその樹脂からなるノーカーボン複写紙用
発色紙に関するものである。
ノーカーボン感圧複写紙は、通常無色呈色性塩基性染料
を油に溶解した内容物を含むマイクロカプセルを塗布し
た紙及び酸性物質を塗布した紙(発色紙)とを組み合わ
せて用いられるもので、最近は使用量も増加し、一般の
伝票に広く使用されている。
を油に溶解した内容物を含むマイクロカプセルを塗布し
た紙及び酸性物質を塗布した紙(発色紙)とを組み合わ
せて用いられるもので、最近は使用量も増加し、一般の
伝票に広く使用されている。
従来酸性物質としては、活性白土が使用されていたが、
近年合成物であるフェノール樹脂が開発され、その発色
の濃さにより、活性白土にとって変ろうとしている。又
、活性白土に比べてフェノール樹脂の長所としては、溶
剤に可溶であるので、溶剤に溶解してスポットインキと
し、印刷により発色部の塗布が可能であるという大きな
メリットもある。
近年合成物であるフェノール樹脂が開発され、その発色
の濃さにより、活性白土にとって変ろうとしている。又
、活性白土に比べてフェノール樹脂の長所としては、溶
剤に可溶であるので、溶剤に溶解してスポットインキと
し、印刷により発色部の塗布が可能であるという大きな
メリットもある。
フェノール樹脂としては種々研究されているが、その発
色の濃さにより、バラフェニルフェノール樹脂(以下P
PP樹脂と言う。)が一般に広く使用されている。この
PPP樹脂は、発色は濃いが、溶剤に対する溶解度が不
充分であって僅かにメチルエチルケトン、アセトン等ゲ
トン類が良浴剤であるので、例えは、PPP樹脂をフレ
キソ・グラビア用のスポットインキとする場合に、ケト
ン系の溶剤を使イ)ねばならず、そうして調整されたイ
ンキは臭気が強く、又使用材料が制約されるという点で
不満足であった。
色の濃さにより、バラフェニルフェノール樹脂(以下P
PP樹脂と言う。)が一般に広く使用されている。この
PPP樹脂は、発色は濃いが、溶剤に対する溶解度が不
充分であって僅かにメチルエチルケトン、アセトン等ゲ
トン類が良浴剤であるので、例えは、PPP樹脂をフレ
キソ・グラビア用のスポットインキとする場合に、ケト
ン系の溶剤を使イ)ねばならず、そうして調整されたイ
ンキは臭気が強く、又使用材料が制約されるという点で
不満足であった。
本発明はPPP樹脂の改良に関するものである。本改良
により、ノーカーボン感圧複写紙として使用した場合良
好な発色性の発色ンートが得られ、又安定性の良い優秀
なスポットインキの作成が可能となった。以下本発明に
ついて詳細に述べる。
により、ノーカーボン感圧複写紙として使用した場合良
好な発色性の発色ンートが得られ、又安定性の良い優秀
なスポットインキの作成が可能となった。以下本発明に
ついて詳細に述べる。
本発明のPPP樹脂は、まず第1にその製造法に特徴が
ある。すなわち、パラフェニルフェノールと他の置換フ
ェノールの1種以」二とホルムアルデヒドとを触媒の存
在下で、かつ−価のアルコールの共存化でP I−Iを
19以下の条件で反応させてつくる事を特徴としている
。他の置換フェノールとしては、バラクレゾール、パラ
ターンヤリ−ブチルフェノール、バラ−アミルフェノー
ル、バラ/クロヘキ/ルフェノール、パラへブチルフェ
ノール、バラオクチルフェノール、パラクミルフェノー
ル、バラノニルフェノール、オルノフェニルフェノール
、ハラクロルフェノール、バラブロムフェノール等カ例
トシテ上ケラレ、パラフェニルフェノール100部に対
して0〜30部の割り合いで加えることができる。これ
以上他のフェノールを加えると発色特性が低下し、ノー
カーボン複写紙用として用いる場合には好捷しくない。
ある。すなわち、パラフェニルフェノールと他の置換フ
ェノールの1種以」二とホルムアルデヒドとを触媒の存
在下で、かつ−価のアルコールの共存化でP I−Iを
19以下の条件で反応させてつくる事を特徴としている
。他の置換フェノールとしては、バラクレゾール、パラ
ターンヤリ−ブチルフェノール、バラ−アミルフェノー
ル、バラ/クロヘキ/ルフェノール、パラへブチルフェ
ノール、バラオクチルフェノール、パラクミルフェノー
ル、バラノニルフェノール、オルノフェニルフェノール
、ハラクロルフェノール、バラブロムフェノール等カ例
トシテ上ケラレ、パラフェニルフェノール100部に対
して0〜30部の割り合いで加えることができる。これ
以上他のフェノールを加えると発色特性が低下し、ノー
カーボン複写紙用として用いる場合には好捷しくない。
ホルムアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド水溶液、
パラホルムアルデヒド、その他のホルムアルデヒドを生
成する化合物が使用される。
パラホルムアルデヒド、その他のホルムアルデヒドを生
成する化合物が使用される。
本発明のPPP樹脂の製法は、二通りあり、一つは、酸
性触媒を用いて酸性で反応させる方法であり、他の一つ
は、アルカリ性触媒下で一次反応を行ない、さらに酸性
触媒下で二次反応を行なう方法である。触媒としては、
アルカリ性触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化バリウムなどを使用し、酸性触媒として、塩
酸、リン酸、ンユウ酸、パラトルエンスルホン酸など、
一般に使用される触媒を用いることができる。フェノー
ルとホルムアルデヒドのモル比ハ、フェノール1モルに
対してホル 5− ムアルデヒドを上述の酸性触媒のみの場合03〜lOモ
ル、−上述の二段で行なう場合05〜:う0モルの割り
合いで使用する。酸性触媒の使用時はP Hを】9以下
とする事が必要である。
性触媒を用いて酸性で反応させる方法であり、他の一つ
は、アルカリ性触媒下で一次反応を行ない、さらに酸性
触媒下で二次反応を行なう方法である。触媒としては、
アルカリ性触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化バリウムなどを使用し、酸性触媒として、塩
酸、リン酸、ンユウ酸、パラトルエンスルホン酸など、
一般に使用される触媒を用いることができる。フェノー
ルとホルムアルデヒドのモル比ハ、フェノール1モルに
対してホル 5− ムアルデヒドを上述の酸性触媒のみの場合03〜lOモ
ル、−上述の二段で行なう場合05〜:う0モルの割り
合いで使用する。酸性触媒の使用時はP Hを】9以下
とする事が必要である。
共存させる一価のアルコールには、沸点が80〜170
℃のアルコールが使用される。具体例としてはn−プロ
パツール、イノプロパツール、n−ブタノール、イノブ
タノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル等を上ケることができ、これらの一種又は二種を混合
して使用してもよい。水と相溶するメタノール、エタノ
ール等は使用できない。但し上記高沸点アルコール類に
少量添加して使用してもよい。生成する樹脂は、水性塗
液として紙に加工し、ノーカーボン複写紙用発色紙を製
造する場合は固体である事が望ましいが、溶解してイン
キとする場合には特に固体である必要はない。
℃のアルコールが使用される。具体例としてはn−プロ
パツール、イノプロパツール、n−ブタノール、イノブ
タノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル等を上ケることができ、これらの一種又は二種を混合
して使用してもよい。水と相溶するメタノール、エタノ
ール等は使用できない。但し上記高沸点アルコール類に
少量添加して使用してもよい。生成する樹脂は、水性塗
液として紙に加工し、ノーカーボン複写紙用発色紙を製
造する場合は固体である事が望ましいが、溶解してイン
キとする場合には特に固体である必要はない。
本発明の樹脂はノーカーボン複写紙用発色紙とした場合
に第2の特徴があり、従来のP P Pレジンに比べて
、特に発色速度の速い製品かで 6− きる。これは本発明の樹脂は、カプセル中の油に対して
の溶解性が優れている為と考えられる。
に第2の特徴があり、従来のP P Pレジンに比べて
、特に発色速度の速い製品かで 6− きる。これは本発明の樹脂は、カプセル中の油に対して
の溶解性が優れている為と考えられる。
また、インキを作成した場合には、各種溶剤に対する溶
解性が良い為にインキの安定性を良くする事ができると
いう第3の特徴がある。本発明により、酢酸エチルに可
溶な樹脂の製造が可能となり、フレキソ・グラビアタイ
プのスポットインキを製造する場合、例えばメチルエチ
ルケト/やアセトンJ:り酢酸エチルに溶剤を変える事
ができる。この場合には、臭気が良くなるばかりでなく
、これらケトン系溶剤はカプセルを破壊する性質が強く
、ノーカーボン紙用のインキとしては好捷しくないが、
酢酸エチルはカプセルを破壊する性質も弱く、好ましい
ものであり、印刷時のカプセル破壊の)・ラブルを大幅
に減少させる事が可能となった。インキとして製造する
場合には、40%以上のm解度が必要である。又 ポリ
エチレングリコール類(エチレングリコールエーテル類
)へのm解性も良好であり、安定性の優れた活版又はオ
フセット用スポットインキの作成が可能となった。
解性が良い為にインキの安定性を良くする事ができると
いう第3の特徴がある。本発明により、酢酸エチルに可
溶な樹脂の製造が可能となり、フレキソ・グラビアタイ
プのスポットインキを製造する場合、例えばメチルエチ
ルケト/やアセトンJ:り酢酸エチルに溶剤を変える事
ができる。この場合には、臭気が良くなるばかりでなく
、これらケトン系溶剤はカプセルを破壊する性質が強く
、ノーカーボン紙用のインキとしては好捷しくないが、
酢酸エチルはカプセルを破壊する性質も弱く、好ましい
ものであり、印刷時のカプセル破壊の)・ラブルを大幅
に減少させる事が可能となった。インキとして製造する
場合には、40%以上のm解度が必要である。又 ポリ
エチレングリコール類(エチレングリコールエーテル類
)へのm解性も良好であり、安定性の優れた活版又はオ
フセット用スポットインキの作成が可能となった。
尚本発明による樹脂がなぜ良好なのかは良くわからない
が、おそらく、分子量分布が発色性や溶解性に適してい
る事、及び、極く一部に一部アルコールがエーテル結合
している事が考えられる。
が、おそらく、分子量分布が発色性や溶解性に適してい
る事、及び、極く一部に一部アルコールがエーテル結合
している事が考えられる。
以下実施例により具体的に述べる。
実施例j
温度側、冷却器、撹拌機付ltの4ソロフラスコニバラ
フエニルフエノール500r、37%ホルマリン115
f?、 イソブチルアルコール2502塩酸1.5C
11,をいれる。この時のP Hは05であった。攪拌
しながら95〜100℃で速値反応を5時間行ない、そ
の後濃縮脱水して150℃まで焚き上げて、融点100
℃の白色樹脂を得た。
フエニルフエノール500r、37%ホルマリン115
f?、 イソブチルアルコール2502塩酸1.5C
11,をいれる。この時のP Hは05であった。攪拌
しながら95〜100℃で速値反応を5時間行ない、そ
の後濃縮脱水して150℃まで焚き上げて、融点100
℃の白色樹脂を得た。
実施例2
実施例1と同様にしてバラフェニルフェノール5002
.37%ホルマリン12o2、/ユウ酸57、n−ブタ
ノール2001i’を加え、98〜100℃で5時間反
応させ、135℃1で濃縮脱水した。生成した樹脂の融
点は110℃であった。(ljl)、C0の分析による
とモノマー 35%、平均分子量は約300であった1
つ 実施例3 実施例1 ト同iに、バラフェニルフェノール450グ
、バラター/ヤリ−メチルフェノール507、ローブタ
ノ ル:300S’、37%ホル−71ノア170y、
/ユウ酸rayを力nえ、融点80℃の微褐色の樹脂を
得た。
.37%ホルマリン12o2、/ユウ酸57、n−ブタ
ノール2001i’を加え、98〜100℃で5時間反
応させ、135℃1で濃縮脱水した。生成した樹脂の融
点は110℃であった。(ljl)、C0の分析による
とモノマー 35%、平均分子量は約300であった1
つ 実施例3 実施例1 ト同iに、バラフェニルフェノール450グ
、バラター/ヤリ−メチルフェノール507、ローブタ
ノ ル:300S’、37%ホル−71ノア170y、
/ユウ酸rayを力nえ、融点80℃の微褐色の樹脂を
得た。
実施例4
実m例1 、!1m 同様に、バラフェニルフェノール
5009.37%ホルマリン160り、ンユウ酸5 ?
、ノルマルオクタツール2007を加え98〜100
℃で5時間反応させ、135℃まで焚きトげた。生成し
た樹脂の融点は75℃であった。Q、 p、 C,の分
析によると、モノマーは14%で、1F均分子量は約−
1(10であった。
5009.37%ホルマリン160り、ンユウ酸5 ?
、ノルマルオクタツール2007を加え98〜100
℃で5時間反応させ、135℃まで焚きトげた。生成し
た樹脂の融点は75℃であった。Q、 p、 C,の分
析によると、モノマーは14%で、1F均分子量は約−
1(10であった。
9−
比較例1
、シ
実施例2のn−ブタノール2002のかりに、メタノー
ル2002、水]00fをいれて、77〜81℃で5時
間環流させ135℃まで焚き上げた。得られたものの融
点は165℃であった。
ル2002、水]00fをいれて、77〜81℃で5時
間環流させ135℃まで焚き上げた。得られたものの融
点は165℃であった。
比較例2
実m例1 ト同様に、バラフェニルフェノール500r
、80%パラホルムアルデヒド552、パラトルエンス
ルホン酸2.5ft’キ7レン2002を加えて、融点
73℃の微褐色透明な樹脂を得た。
、80%パラホルムアルデヒド552、パラトルエンス
ルホン酸2.5ft’キ7レン2002を加えて、融点
73℃の微褐色透明な樹脂を得た。
実施例5
実施例1の樹脂100fi’、水200gとケイ酸ナト
リウム03fをボールミルニ入して、粒度が51を以下
となるまで粉砕した。この分散液301に、水2007
、カオリン30フ酸化澱粉(10%水溶液)25?、ダ
ウラテックス62U(ダウケミカル社製S、B、I”L
、ラテックス)52加え、上質紙(三菱ダイヤフォ−ム
)に約52塗布した所、良好な発色のノーカーボッ紙用
下葉紙が得られた。
リウム03fをボールミルニ入して、粒度が51を以下
となるまで粉砕した。この分散液301に、水2007
、カオリン30フ酸化澱粉(10%水溶液)25?、ダ
ウラテックス62U(ダウケミカル社製S、B、I”L
、ラテックス)52加え、上質紙(三菱ダイヤフォ−ム
)に約52塗布した所、良好な発色のノーカーボッ紙用
下葉紙が得られた。
比較例3
実施例5で用いた実施例1の樹脂のかわりに、比較例1
の反応物を用いた。塗布して得られた紙はほとんど発色
性を示さなかった。
の反応物を用いた。塗布して得られた紙はほとんど発色
性を示さなかった。
又、紙の表面には、光った結晶性の粉体がみられた。こ
の比較例1の反応物はほとんどが未反応物のま\である
と考えられる。
の比較例1の反応物はほとんどが未反応物のま\である
と考えられる。
実施例6
実施例2のレジ740部に酢酸エチル60部を加えて溶
解した。この中にマレイン酸樹脂(荒用林産マルキード
Nα32)5部を酢酸エチル5部に溶解したものを加え
て、酸化チタン30部と共にボールミルにて8時間酸化
チタンを分散粉砕しフレキシ・グラビア用スポットイン
キを作成した。フレキノ印刷機(宮腰製)にて」二葉紙
(三菱NOR紙十N−40)に印刷した所良好がスポッ
ト印刷中葉紙が製造できた。
解した。この中にマレイン酸樹脂(荒用林産マルキード
Nα32)5部を酢酸エチル5部に溶解したものを加え
て、酸化チタン30部と共にボールミルにて8時間酸化
チタンを分散粉砕しフレキシ・グラビア用スポットイン
キを作成した。フレキノ印刷機(宮腰製)にて」二葉紙
(三菱NOR紙十N−40)に印刷した所良好がスポッ
ト印刷中葉紙が製造できた。
比較例4
実施例2のレジ/に変えて、ヒタノールX712(日立
化成(株)製パラフェニルフェノール樹脂)を用いて実
施例6と同様に行こなった所、酢酸エチルではヒタノー
ルX712は溶解せず、インキ化困難であった。酢酸エ
チルの変りに、メチルエチルケト/を使用し、スポット
インキを作成した。実施例6と同様にフレキノ印刷を行
なった所、スポット印刷部がブルーに発色かぶれを起こ
した。又、発色性を比較した所実施例6の印刷物に比べ
て発色速度も遅く発色濃度もうずかった。
化成(株)製パラフェニルフェノール樹脂)を用いて実
施例6と同様に行こなった所、酢酸エチルではヒタノー
ルX712は溶解せず、インキ化困難であった。酢酸エ
チルの変りに、メチルエチルケト/を使用し、スポット
インキを作成した。実施例6と同様にフレキノ印刷を行
なった所、スポット印刷部がブルーに発色かぶれを起こ
した。又、発色性を比較した所実施例6の印刷物に比べ
て発色速度も遅く発色濃度もうずかった。
実施例7
実施例4の樹脂100部をP、It、G、 40 。
(ポリエチレングリコール)100部に溶解し、酸化チ
タン100部を加えて混合し、三本ロールミルにて活版
用スボノトイ/ギを作成した。通常の活版印刷機(明製
作所製)を用いて、ゴム凸版により上質紙に印刷した所
、良好なノーカーボン複写紙用F葉紙が得られた。
タン100部を加えて混合し、三本ロールミルにて活版
用スボノトイ/ギを作成した。通常の活版印刷機(明製
作所製)を用いて、ゴム凸版により上質紙に印刷した所
、良好なノーカーボン複写紙用F葉紙が得られた。
比較例5
実施例4の樹脂に変えて比較例2の樹脂を用いて、実施
例7と同様にインキを作成した所N P 、 E、
0.400に対して溶解性が充分でない為に樹脂が析出
し、良いインキは得られなかった。実施例7と同様に印
刷を行こなってみた。良い印刷物は得られなかった、さ
らに発色を比較した所、発色速度、濃度共に、実施例7
に比べて劣っていた。
例7と同様にインキを作成した所N P 、 E、
0.400に対して溶解性が充分でない為に樹脂が析出
し、良いインキは得られなかった。実施例7と同様に印
刷を行こなってみた。良い印刷物は得られなかった、さ
らに発色を比較した所、発色速度、濃度共に、実施例7
に比べて劣っていた。
−l 3−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ノくラノエニルフェノー ルと他の置換フェノール
の1(Φ以−4二とホルムアルデヒドとヲ系のPIIが
10以下Vこなるに十分な量の触媒の存在Fで、かつ、
沸点80〜170℃の一価アルコールの共存Fで反応さ
せて得たバラフェニルフェノール樹脂を紙−にに塗布し
てなる)−#−ボッ複写紙用発色紙。 2 バラフェニルフェノール樹脂の置換フエノルとの市
は1七が100:O〜100:30である特許請求の範
囲第5項記載のノーカーボン複写紙用発色紙。 3 他の置換フェノールがパラター/ヤリ−ブチルフェ
ノール及び7才たけパラオクチルフェノールである特許
請求の範囲第5項記載のノー カーボン複写紙用発色紙
。 −1− 4塗布する方法が水性コーティングである特許請求の範
囲第5項記載のノーカーボン複写紙用発色紙、。 5 塗布する方法がフレキソ印刷又はグラビア印刷であ
る特許請求の範囲第5項記載のノーカーボン複写紙用発
色紙。 6 フレキソ印刷又はグラビア印刷に於て、酢酸エチル
を主成分とする溶剤を使用する特許請求の範囲第9項記
載のノーカーボン複写紙用発色紙。 7 塗布する方法が活版印刷又はオフセット印刷である
特許請求の範囲第5項記載のノーカーボン複写紙用発色
紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56136289A JPS581591A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 溶解度が向上したパラフエニルフエノ−ル樹脂を用いたノ−カ−ボン複写紙用発色紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56136289A JPS581591A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 溶解度が向上したパラフエニルフエノ−ル樹脂を用いたノ−カ−ボン複写紙用発色紙 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6430076A Division JPS52147690A (en) | 1976-06-02 | 1976-06-02 | Method of making paraphenylphenol resin having increased solubility and nonncarbon copy paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581591A true JPS581591A (ja) | 1983-01-06 |
| JPS639993B2 JPS639993B2 (ja) | 1988-03-03 |
Family
ID=15171685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56136289A Granted JPS581591A (ja) | 1981-08-31 | 1981-08-31 | 溶解度が向上したパラフエニルフエノ−ル樹脂を用いたノ−カ−ボン複写紙用発色紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581591A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1001523A4 (fr) * | 1987-03-20 | 1989-11-21 | Mitsubishi Petrochemical Co | Composition de developpement et feuille pour papier autocopiant sensible a la pression. |
| BE1002269A5 (fr) * | 1988-11-18 | 1990-11-13 | Mitsubishi Petrochemical Co | Revelateur de couleur pour papier autocopiant sensible a la pression. |
| EP1411101A1 (en) * | 2002-10-15 | 2004-04-21 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Epoxy resin composition, process for producing epoxy resin, novel epoxy resin, novel phenol resin |
-
1981
- 1981-08-31 JP JP56136289A patent/JPS581591A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1001523A4 (fr) * | 1987-03-20 | 1989-11-21 | Mitsubishi Petrochemical Co | Composition de developpement et feuille pour papier autocopiant sensible a la pression. |
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| Publication number | Publication date |
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