JPS58162540A - α−アリ−ル第３級アルコ−ルの製造方法 - Google Patents
α−アリ−ル第３級アルコ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS58162540A JPS58162540A JP57044537A JP4453782A JPS58162540A JP S58162540 A JPS58162540 A JP S58162540A JP 57044537 A JP57044537 A JP 57044537A JP 4453782 A JP4453782 A JP 4453782A JP S58162540 A JPS58162540 A JP S58162540A
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- JP
- Japan
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- compound
- transition metal
- metal compound
- reaction system
- aryldialkylmethane
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−アリール第３級アルコールの製造方法に関
し、詳しくはアリールジアルキルメタンを含む反応系に
、特定の触媒ならびに一定濃度の苛性アルカリ水溶液の
存在下で酸素含有ガスを供給することによって、アリー
ルジアルキルメタンから高収率にてα−アリール第３級
アルコールを製造する方法に関する。
し、詳しくはアリールジアルキルメタンを含む反応系に
、特定の触媒ならびに一定濃度の苛性アルカリ水溶液の
存在下で酸素含有ガスを供給することによって、アリー
ルジアルキルメタンから高収率にてα−アリール第３級
アルコールを製造する方法に関する。
従来からα−アリール第３級アルコールハ、了り−ルジ
アルキルメタンを酸化することによって製造できること
が広く知られている。たとえば（１）燃料路会誌３．！
；、３７ｇ〜５２ケには、炭酸ナトリウムと遷移金属化
合物を触媒として用いる方法、（２）特公昭３９−７９
３３３号公報には苛性アルカリとマンガン塩類を触媒と
して用いる方法、（３）特公昭３９−２／２１７λ号公
報には、非常に高濃度の苛性ソーダを用いる方法がそれ
ぞれ開示されており、これらの方法によってアリールジ
アルキルメタンからα−アリール第３級アルコールが製
造されている。
アルキルメタンを酸化することによって製造できること
が広く知られている。たとえば（１）燃料路会誌３．！
；、３７ｇ〜５２ケには、炭酸ナトリウムと遷移金属化
合物を触媒として用いる方法、（２）特公昭３９−７９
３３３号公報には苛性アルカリとマンガン塩類を触媒と
して用いる方法、（３）特公昭３９−２／２１７λ号公
報には、非常に高濃度の苛性ソーダを用いる方法がそれ
ぞれ開示されており、これらの方法によってアリールジ
アルキルメタンからα−アリール第３級アルコールが製
造されている。
しかしながら上記（１）〜（３）の方法は、選択率が低
く、ベンゾフェノンやクミルハイドロパーオキサイド等
の副生成物が多量に生成するか、あるいは原料化合物の
転化率が低いなどの欠点があシ、実周上満足すべきもの
ではなかった。
く、ベンゾフェノンやクミルハイドロパーオキサイド等
の副生成物が多量に生成するか、あるいは原料化合物の
転化率が低いなどの欠点があシ、実周上満足すべきもの
ではなかった。
そこで本発明者は上記従来技術の欠点を克服して、転化
率が高くしかも副反応の少ないα−アリール第３級アル
コールの製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、触媒として遷移金属化合物を用いると共に一定濃
度の苛性アルカリ水溶液と接触せしめることによって効
率よく反応が進行することを見出し、本発明を完成する
に至った。
率が高くしかも副反応の少ないα−アリール第３級アル
コールの製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、触媒として遷移金属化合物を用いると共に一定濃
度の苛性アルカリ水溶液と接触せしめることによって効
率よく反応が進行することを見出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち本発明は、アリールジアルキルメタンを含む反
応系に、アルカリ水溶液の存在下で酸素を含む気体を供
給してα−アリール第３級アルコールを製造する方法に
おいて、反応系に遷移金属化合物を添加すると共にアル
カリ水溶液として濃度２０〜３５％の苛性アルカリ水溶
液を用いることを特徴とするα−アリール第３級アルコ
ールの製造方法を提供するものである。
応系に、アルカリ水溶液の存在下で酸素を含む気体を供
給してα−アリール第３級アルコールを製造する方法に
おいて、反応系に遷移金属化合物を添加すると共にアル
カリ水溶液として濃度２０〜３５％の苛性アルカリ水溶
液を用いることを特徴とするα−アリール第３級アルコ
ールの製造方法を提供するものである。
本発明の方法に用いる原料化合物は、アリールジアルキ
ルメタンであり、この化合物はＲ” で表わされる。ここで式中のＸは水素原子あるいは塩素
原子、臭素原子等のノ・ログン原子またはメチル基、エ
チル基等のアルキル基、メトキシル基。
ルメタンであり、この化合物はＲ” で表わされる。ここで式中のＸは水素原子あるいは塩素
原子、臭素原子等のノ・ログン原子またはメチル基、エ
チル基等のアルキル基、メトキシル基。
エトキシル基等のアルコキシル基であり、ｎはハコ、３
のいずれかの整数である。またＲ１． Ｒ２はそれぞれ
メチル基、エチル基、ゾロぎル基等の低級アル、キル基
である。具体的にはキュメン、〇−クロルキュメン、ｐ
−クロルキュメン、第２級−／”チルベンゼン、０−ク
ロル−第コ級ゾチルベンゼン、ｐ−クロル−ＩＮ２８２
級ブチルベンゼン−シメｙなどをあげることができる。
のいずれかの整数である。またＲ１． Ｒ２はそれぞれ
メチル基、エチル基、ゾロぎル基等の低級アル、キル基
である。具体的にはキュメン、〇−クロルキュメン、ｐ
−クロルキュメン、第２級−／”チルベンゼン、０−ク
ロル−第コ級ゾチルベンゼン、ｐ−クロル−ＩＮ２８２
級ブチルベンゼン−シメｙなどをあげることができる。
本発明の方法に用いる触媒としては、遷移金属化合物、
換言すれば２種以上の安定した原子価をとりうる金属の
塩類をあげることができる。具体的にはマンがン、ニッ
ケル、コバルト、鉄、クロム、銀、バナジウムなどの金
属の化合物、特に酢酸塩、高級脂肪酸塩、ナフテン酸塩
、ベンゼンカルボン酸塩などをあげることができる。こ
の触媒としての遷移金属化合物の添加量は、特に制限は
ないが、通常は原料化合物であるアリールジアルキルメ
タンに対してθ、θ／〜／θ重量係、好ましくは０．７
〜３重量係とする。
換言すれば２種以上の安定した原子価をとりうる金属の
塩類をあげることができる。具体的にはマンがン、ニッ
ケル、コバルト、鉄、クロム、銀、バナジウムなどの金
属の化合物、特に酢酸塩、高級脂肪酸塩、ナフテン酸塩
、ベンゼンカルボン酸塩などをあげることができる。こ
の触媒としての遷移金属化合物の添加量は、特に制限は
ないが、通常は原料化合物であるアリールジアルキルメ
タンに対してθ、θ／〜／θ重量係、好ましくは０．７
〜３重量係とする。
また、本発明の方法では、反応系に苛性アルカリ水溶液
を存在させ、原料化合物であるアリールシアルキルメタ
ンと接触させることが必要である。
を存在させ、原料化合物であるアリールシアルキルメタ
ンと接触させることが必要である。
ここで上記アルカリ水溶液は苛性アルカリ、つまり水酸
化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの水溶液が用いら
れる。炭酸ナトリウムや水酸化カルシウム等、の水溶液
では、目的を達成することはできない。さらにこの苛性
アルカリ水溶液は、濃度２０〜３５％、好ましくは２Ｓ
〜３り係のものが使用される。濃度がλθ係未満のもの
では、反応速度が小さくなると共に、原料化合物の転化
率が低くなシ好ましくない。逆に３Ｓ％を越える場合も
同様に原料化合物の転化率が低くなり好ましくない。
化ナトリウムあるいは水酸化カリウムの水溶液が用いら
れる。炭酸ナトリウムや水酸化カルシウム等、の水溶液
では、目的を達成することはできない。さらにこの苛性
アルカリ水溶液は、濃度２０〜３５％、好ましくは２Ｓ
〜３り係のものが使用される。濃度がλθ係未満のもの
では、反応速度が小さくなると共に、原料化合物の転化
率が低くなシ好ましくない。逆に３Ｓ％を越える場合も
同様に原料化合物の転化率が低くなり好ましくない。
なお、この苛性アルカリ水溶液の使用量は特に制限はな
く各種条件に応じて適宜定めればよいが、通常は原料化
合物であるアリールジアルキルメタ７１００ｍ１に対し
て／〜２００Ｆ、好ましくはＳ〜５０？である。
く各種条件に応じて適宜定めればよいが、通常は原料化
合物であるアリールジアルキルメタ７１００ｍ１に対し
て／〜２００Ｆ、好ましくはＳ〜５０？である。
本発明の方法では、上述の反応系に酸素を含む気体、た
とえば空気や酸素がスを供給することにより、アリール
ジアルキルメタンを酸化して目的ゲ とするα−アリール第３級アルコールを製造するのであ
る。ここで酸素を含む気体の供給速度は、反応温度、原
料の種類等の各種条件により異なり、一義的に定めるこ
とはできないが、通常は原料化合物／ ００ ｍｌあた
シ、酸素として７０〜１００ｍ１Ｚ分の割合で供給すれ
ばよい。また、この反応は一般に５０℃以上、好ましく
は９０〜／３θ℃にて行なう。さらにこの反応は、常圧
下で行なってもよく、必要に応じて加圧下で行なっても
よい。
とえば空気や酸素がスを供給することにより、アリール
ジアルキルメタンを酸化して目的ゲ とするα−アリール第３級アルコールを製造するのであ
る。ここで酸素を含む気体の供給速度は、反応温度、原
料の種類等の各種条件により異なり、一義的に定めるこ
とはできないが、通常は原料化合物／ ００ ｍｌあた
シ、酸素として７０〜１００ｍ１Ｚ分の割合で供給すれ
ばよい。また、この反応は一般に５０℃以上、好ましく
は９０〜／３θ℃にて行なう。さらにこの反応は、常圧
下で行なってもよく、必要に応じて加圧下で行なっても
よい。
斜上の如き本発明の方法によれば、従来技術に比較して
、選択率を下げることなく、高転化率を達成できる。−
！た生成物中に過酸化物等がほとんど存在しないため、
安全に後処理を行なうことができる。
、選択率を下げることなく、高転化率を達成できる。−
！た生成物中に過酸化物等がほとんど存在しないため、
安全に後処理を行なうことができる。
従って、本発明の方法は、医薬や農薬の合成中間体等と
して有用なα−アリール第３級アルコールを効率よく製
造することができるものとして極めて利用価値の高いも
のである。
して有用なα−アリール第３級アルコールを効率よく製
造することができるものとして極めて利用価値の高いも
のである。
次に本発明の実施例を示す。
実施例 ／
モーターで駆動される攪拌機、気体導入管、温雇計およ
び還流冷却器を取シつけたコθＱｍｌ容のがラス製フラ
スコ中に、ｐ−クロルキュメン７００ｍ１ 、３Ｑ％苛
性ソーダ水溶液２ｇ９−およびナフテン酸マンガン０．
／１１を加え、反応温度１００°Ｃで酸素を気体導入管
より１１０ｍ１１分の割合で吹込みなから／６時間反応
を行なった。反応後３０ｍ１の水を加え、６規定塩酸水
溶液で中和し、得られた有機層の組成を液体クロマトグ
ラフィーで定量した結果、ｐ−クロルキュメン、ｌ ３
ｗｔ％、ｐ−クロル−α−クミルアルコールｌ、 ５
ｗｔ％であることがわかった。
び還流冷却器を取シつけたコθＱｍｌ容のがラス製フラ
スコ中に、ｐ−クロルキュメン７００ｍ１ 、３Ｑ％苛
性ソーダ水溶液２ｇ９−およびナフテン酸マンガン０．
／１１を加え、反応温度１００°Ｃで酸素を気体導入管
より１１０ｍ１１分の割合で吹込みなから／６時間反応
を行なった。反応後３０ｍ１の水を加え、６規定塩酸水
溶液で中和し、得られた有機層の組成を液体クロマトグ
ラフィーで定量した結果、ｐ−クロルキュメン、ｌ ３
ｗｔ％、ｐ−クロル−α−クミルアルコールｌ、 ５
ｗｔ％であることがわかった。
比較例 ／
実施例／において３０％苛性ソーダ水溶液の代わりに３
０％苛性ソーダ水溶液を用いたこと以外は、実施例／と
同じ条件および処理法で反応を行なった。その結果、得
られた有機層の組成は、ｐ−クロルキュメン３２．９
ｗｔ％、ｐ−クロル−α−クミルアルコール３．３．／
ｗｔ％であった。
０％苛性ソーダ水溶液を用いたこと以外は、実施例／と
同じ条件および処理法で反応を行なった。その結果、得
られた有機層の組成は、ｐ−クロルキュメン３２．９
ｗｔ％、ｐ−クロル−α−クミルアルコール３．３．／
ｗｔ％であった。
実施例 コ
実施例／において、ｐ−クロルキュメンの代わりにキュ
メン１００ｍ１を用いると共に、さらにキュメンハイド
ロパーオキサイド（含有率ｇ ３ｗｔ％のもの）／、３
Ｐを加え、そのほかは実施例／と同じ条件で反応させた
。得られた有機層の組成はα−クミルアルコール７０
ｗｔ％、キュメン１ｇｗｔ係であった。
メン１００ｍ１を用いると共に、さらにキュメンハイド
ロパーオキサイド（含有率ｇ ３ｗｔ％のもの）／、３
Ｐを加え、そのほかは実施例／と同じ条件で反応させた
。得られた有機層の組成はα−クミルアルコール７０
ｗｔ％、キュメン１ｇｗｔ係であった。
比較例 コ
実施例コにおいて、３０％苛性ソーダ水溶液の代わりに
７０％苛性ソーダ水溶液を用いたこと以外は実施例／と
同じ条件で反応させた。得られた有機層の組成はα−ク
ミルアルコール３７ ｗｔ％。
７０％苛性ソーダ水溶液を用いたこと以外は実施例／と
同じ条件で反応させた。得られた有機層の組成はα−ク
ミルアルコール３７ ｗｔ％。
キュメン３３ｗｔ％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アリールジアルキルメタンを含む反応系に、アル
カリ水溶液の存在下で酸素を含む気体を供給してα−ア
リール第３級アルコールを製造する方法において、反応
系に遷移金属化合物を添加すると共にアルカリ水溶液と
して濃度２０〜３３％の苛性アルカリ水溶液を用いるこ
とを特徴とするα−°アリール第３級アルコールの製造
方法。 ２ 遷移金属化合物が、マンガン、ニッケル、コバルト
、鉄、クロム、銀およびバナジウムよりなる群から選ば
れた７種または２種以上の金属の化合物である特許請求
の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57044537A JPS58162540A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | α−アリ−ル第３級アルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57044537A JPS58162540A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | α−アリ−ル第３級アルコ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162540A true JPS58162540A (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=12694253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57044537A Pending JPS58162540A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | α−アリ−ル第３級アルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162540A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012082142A (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-26 | Mitsui Fine Chemicals Inc | ベンゼンカルビノール誘導体の製造方法 |
-
1982
- 1982-03-23 JP JP57044537A patent/JPS58162540A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012082142A (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-26 | Mitsui Fine Chemicals Inc | ベンゼンカルビノール誘導体の製造方法 |
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