JPS58164645A - ビスアゾ化合物およびそれを用いる繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なビスアゾ化合物及びそれを用いるセルロ
ース系繊維の染色方法に関する。より詳町、＜は、本発
明は新規な繊細反応性ビスアゾ化合物及びそ・れな用い
てセルロースミｍ紬をネービー色に染色する方法に関す
る。

セルロース系繊維を青色ないし黒色に染色する反応染料
としてＣ，１，Ｒａａｃｔｔｒｅ　ＢｌａＣｋ　５　ハ
公知であるが、−分子中にビニルスルホン型の線輪反応
性基を２個有するにもかかわらずセルロース系繊維に対
して染着率が不充分であった。

本実明番らは斯かる聞ＩＩを解決すべく鋭意検討を行っ
た結果、構造中に８偶のナフタレン環を有する特定のビ
スアゾ化合物がすぐれた染着率およびビルドアツプ性を
有するネービー色の濃度の高い染色物を与え、前記の様
な反応東料の欠点をも解消することを見い出した。

すなわち本発明は、遊離酸の形で下記一般式ｃ式中、ｘ
、■はそれぞれ独立に水素原子又はスルホン酸基を表わ
し、Ｑは基−８０３ＣＨ＝ＣＨｓ又は基−８０１ＣＨＩ
ＣＨ禦凰を表わす。

こ仁に８はアルカリで脱離する基である。〕で示される
ビスアゾ化合物を提供する。

本発明はまた前記一般式（１）で示されるビスアゾ化合
物を用いることを特徴とするセルロース系線輪の東色方
法を提供葎る。

前記一般式（１）におけるＱが一〇由ＣＨ＊（Ｕｓ凰で
あるとき、アルカリで除去”し得る基Ｒは、例えばハロ
ゲン原子例えば塩素及び臭素原子、有機カルボン酸及び
スルホン酸のエステル基例えばアセチルオキシ残基のよ
うな低級アルカノイルオキシ残基、ベンゾイルオキシ残
１又はベンゼンスルホニルオキシ基あるいは遊離酸の形
で式−ｔ）ＰＯｓＲ鷹若しくは一０８０ｓＨで表わされ
る燐酸又は硫酸の酸性エステル基などである。

本発明のビスアゾ化合物は遊離酸の形でもその塩の形で
も存在することができるが、塩、特にアルカリ及びアル
カリ土類金属、特にナトリウム、カリウム及びカルシウ
ム塩の形で在るのが好ましい。更に好ましい形はアルカ
リ金属塩である。

前記一般式（１）で示される本発明のビスアゾ化合物中
、遊離酸の形で下式（Ｉ−４） 〔式中、ｘコＹおよびＱは前記の意味を有する。］″ ｌ で示される化合物が好ましく、更には、遊離酸の形で下
式（１−ｂ） 〔式中、ＹおよびＱは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物が好ましい。

本発明の前記一般式で示されるビスアゾ化合物ｉよ、線
輪反応性染料としての各種特性、例えば染着率、アルカ
リ安定性、ビルドアツプ性、ウオツシュオフ性などに優
れ、かつ諸堅牢度も優れたネービー色の染色物を与える
音用な化合物である。

一般式（１）で示される新規なビスアゾ化合物は次の様
にして製造できる。すなわち、遊離酸の形で一般式（１
） 〔式中、ＹおよびＱは前記の意味を有する。〕テ示され
る芳香族アミンを、公知の方法によりジアゾ化し、一方
、遊離酸の形で一般式（２）　　　゛〔式中、Ｘおよび
Ｑは前記の意味を有する。〕で示される芳香族アミンを
、公知の方法によりジアゾ化し、これらを任意の順序で
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジス
ルホン酸あるいはその塩と二段階にカップリングするこ
とにより製造で番る。

第一段階のカップリングは一１θ°〜８０℃の湿度で酸
性下、好ましくはｐＨ０，５〜４．０で２〜１０時間か
けることにより行い得る。第二段階のカップリングは０
〜４０℃の温度で弱酸性ないし弱アルカリ性、好ましく
はｐＨ４〜８．６で１〜５時間かけることにより行い得
る。

上記の出発化合物は、反応条件次第で酸および／または
塩、殊にアルカリ金属塩の形で存在するかまたはこの形
で使用される。

本発明により製造したビスアゾ化合物（ハ）ｉ＠は、一
般に公知の方法により、電解質例Ｒ・ｒｉ化ナトリウム
または塩化カリウムにょる塩析あるいは反応溶液の蒸発
例えば噴霧乾燥により行われる。

一般式億）および（２）で示される芳香族アミンとして
例えば次の化合物が挙げられる。

２−ナフチルアミン−８−β−スルフアートエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−５−β−スルフ１−トエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−６または７−β−フルファートエ
チルスルホン、 ｌ−ナフチルアミン−４−β−スルフアートエチルスル
ホン、 ２−ナフチルアミン−６−スルホ−８−β−スルフアー
トエチルスルホン、 ２−ナフチルアミン−８−スルホ−６−β−く・ スルフアートエチルスルホン、 ２−ナフチルアミン−１−スルホ−６−β−スルフアー
トエチルスルホン、 および上記化合物において硫酸エステル基の代りに、燐
酸エステル基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ
基、ｎ−または１ｓｏ−ブチリルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基またはベンゼンスルホニルオキシ基などが挙げ
られる。

本発明のビスアゾ化合物はセルロース系繊細材料、例え
ば天然または再生量ルロース、例えば木綿またはビスコ
ースレーヨン材料を、水溶性反応染料を用いて実施され
る通常の方性に従って染色できる。

例えばセルロース系−輪の場合、本発明のビスアゾ化合
物と酸結合剤、例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、憐
駿塩または重曹を用いて染色を行う。染色方法は繊細の
性質及び物理的性状によって選択でき、例えば吸尽法、
捺染法ま”、・・ たはコールド−パット−パッチ−アップ法を含む連続染
色法を採用できる。

と・ 本発明のビスアゾ花台物を繊細材料に染色す　　　　　
、る場合、（ｊ、　１．　Ｒｅａｏｔｉｖｅ　Ｂｌａｃ
ｋ　５　ニ比して染着率において優れ、かつビルドアツ
プ性においても優れている。

なかでも前記一般式（Ｉ）で示される本発明のビスアゾ
化合物中、式（ｔ−ａ）で示される化合物は、カラーバ
リエラ、染着率及びビルドアツプ性の点で好ましく、更
には、式（ｘ−ｂ）で示される化合物は、Ｃ，Ｉ　、　
Ｒｅａｏｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５に比して、得られた
染色物の諸堅ψ度、特に塩素堅牢度において優れており
、しかもカラーバリエラ、染着率及びビルドアツプ性の
点において特に好ましい。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明する。文中
、部は重量部を表わす。

実施例１ １−アミノ−２−（８’−β−スルフアートエチルスル
ホニルナフチル−２′−アゾ）−８−ヒドロキシナフタ
レン−８，６−ジスルホン酸を８８．０５部含む０〜ｌ
Ｏ℃、ｐＨｏ、　５〜２の懸濁液（これは２−ナフチル
アミン−８−β−スルフ１−トエチルスルホンを常法に
よりジアゾ化し、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−８，６−ジスルホン酸の中性溶液を滴下しカップリ
ングすることにより得られる。）に、２−ナフチルアミ
ン−１−スルホ−６−β−スルフアートエチルスルホン
の２０．５５部を常法によりジアゾ化後、過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去した液を加え、５〜１６℃にお
いて炭酸水素ナトリウムを約１時間かけて添加すること
によりｐＨを８としジアゾ化合物がもはや検出されなく
なるまで攪拌する。得られた染料液をｐｌｉ４．５〜５
．６としてから乾燥することにより遊離酸の形で上式（
１）で示される染料を得た。

上記−料０．６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０＠
を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで
８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え＃ｌｓ度で１時闇
染色する。染色終了後、ソーピングを行って諸竪牢度の
優れた、濃厚なビルドアツプ性の高いネービー色の染色
物を得た。

実施例２ ２−ナフチルアミン−１−スルホ−６−β−スルフアー
トエチルスルホン４１．１１Ｓを常法によりジアゾ化し
、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去したのち、ｌ−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスルホ
ン酸１６．０部を含む中性水溶液を加える。６〜ｌＯ℃
にて１時間攪拌後、１５％炭酸ソーダ水溶液を滴下する
ことによってｐＨ４〜７に８時間保つ。ジアゾ化合物が
検出されなくなれば、等モルの第一燐酸ソーダを加えｐ
Ｈ５〜６とした後乾燥することにより遊離酸の形で下式
（２）で示される染料を得た。

上記染料０．６部を２００部の水に溶解し、芒硝２０部
を加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温する。ついで
８０分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染
色する。染色終了後水洗、ソーピングを行って諸堅牢度
の優れた、濃厚なビルドアツプ性の高いネービー色の染
色物を得た。

実施例８〜２０ 実施例１又は２と同様の方法により下表に記載の原料化
合物を用い、夫々相当するビスアゾ化合物を得た。得ら
れた各ビスアゾ化合物を用い実施例１または２と同様の
方法で木綿を染色し、すぐれた性能含有するネービー色
の染色物を得た。

以下の表は、前記の実施例と同様の方法によって得られ
たビスアゾ化合物を示す。又、表において２のビスアゾ
化合物は、アゾ成分としては全一共通に１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスホン酸を用いる
他は、 （欄ｌ）モノアゾ化合物のジアゾ成分 （欄ｎ）ビスアゾ化合物のジアゾ成分 （欄ＩＩ）木綿に対する染色物の色調により　１特徴づ
けられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　遊離酸の形で下記一般式α）〔式中、Ｘ、Ｙ
   はそれぞれ独立に水素原子又はスルホン酸、基を表わし
   、Ｑは基−８０ｍＣＭ＝Ｃ１ｈ又は基−８０ｓ（Ｊｌｇ
   ＣＪ（ｉＲを表わす。 ξこに凡はアルカリで脱離する基である。〕で示される
   ビスアゾ化合物。
2. （２）一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に水素原子又はスルホン
   酸基を表わし、Ｑは晶−８０１１ＣＨに（ｌＪｉ愈又ハ
   基−８０ｍ（３Ｊｉｍｃ１ｉｔＫ　ヲ、ｇ　ワス。ココ
   ニ鳳はアルカリで脱離する基である。〕 で示されるビスアゾ化合物を用いることを特徴とするセ
   ルロース系繊維の染色方法。