JPS58170535A - マイクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酢酸ビニル−Ｎ−メチロールアクリルアミド共
重合体ケン化物（以下Ｎ−メチロールアクリルγミド変
性ポリビニルアルコールと言う）の架橋物よりなる壁を
有するマイクロカプセルに関する。

更に詳しくは、該変性ポリビニルアルコールの水浴液に
過硫酸塩を加えて、水不溶性のカプセル芯物質を分散さ
せるか又は水不溶性のカプセル芯物質を分散させ、これ
に過硫酸塩を加えて、加熱により芯物質の周囲にＮ−メ
チロールアクリルアミｒ変性ポリビニルアルコール架橋
物の強固な壁を形成させてなるマイクロカプセルに関す
る。

従来より、マイクロカプセルの壁材としてゼラチンやア
ラビアゴム等の天然物質が知られており、これらは入手
の不安定であること、長時間の保存中に水分や害虫、微
生物等による品質劣化の可能性があった。また、これら
の壁材で芯物質を包み込む操作か複雑で、時間も掛かっ
た。

さらに、ポリビニルアルコールを水性媒体中で用い、ホ
ルムアルデヒド等のアルデヒド類を加え、第三物質とし
て、バナジウム等の重金属イオンを絵加することによっ
て壁を形成させる方法も知られている。しかし、この第
三物質を添加する方法で得られた壁は耐圧性弱く、かつ
ポーラス度も大きいので芯物質が抜は出す欠点があった
。

本発明は、これらの欠点を改良する目的で研究されたも
ので、操作が簡単、製造に時間が掛からない。ポーラス
でないため芯物質のにじみ出しがない、入手容易、マイ
クロカプセル壁が強固等のオＩ」点を有する。

本発明品を潜るには、先づ、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド変性ポリビニルアルコール水溶液中に水不溶性のカ
ゾセノ＋、　、’Ｂ’、材を分散乳化し、次いでこの乳
化液に過硫酸塩を加え、最後に加熱することにより、Ｎ
−メチロールアクリルアミド変性ポリビニルアルコール
を架橋して、芯材を包み込んだ壁を形成せしめてマイク
ロカプセル化する。

本発明の重要な特徴は、壁材の原料として、ドーメチロ
ールアクリルアミド変性ポリビニルアルコールを選定し
た墨と過硫酸塩による加熱架橋にあり、マイクロカプセ
ル製造業者にとっては極めて労力を節約でき、かつ優れ
たマイクロカプセルを得ることができる点である。

本発明マイクロカプセルの壁材原料となるＮ−メチロー
ルアクリルアミド変性ポリビニルアルコールは酢酸ビニ
ルとＮ−メチロールアクリルアミドを共重合し、ケン化
して得られる。酢酸ビニル−Ｎ−メチロールアクリルア
ミド共重合体は公知の方法で得られたものでよく、特に
制限はない。

しかし、好ましくは、メタノニ・ルを溶媒とする浴液重
合法が採用される。さらに、酢酸ビニルとＮ−メチロー
ルアクリルアミｖの共重合性比から、Ｎ−メチロールア
クリルアミドのメタノール溶液を重合中に分割添加する
か連続添加するとよい。

例えば、酢酸ビニルとアゾビスイソゾチロニトリルをメ
タノールに溶解し、次いで、Ｎ−メチロールアクリルア
ミＰのメタノール浴液を重合中に分割添加するか連続添
加しながら沸点重合し、未反応の酢酸ビニルな常法に従
い追い出した後、水酸化ナトリウムでケン化して得られ
る。

Ｎ−メチロールアクリルアミド変性ポリビニルアルコー
ルのＮ−メチロールアクリルアミドユニットは０．５〜
２０モルチであり、特に１〜１５モルチか好ましい。０
．５モル饅未満では、目的とする良好なマイクロカプセ
ルは出来す、２０モモル饅越えて用いてもよいか、２０
モモル饅下で十分後れたマイクロカプセルが得られるの
で多量に共重合させる必要はない。

８−メ千ロールアクリルアミド変性ポリビニルアクリル
アミドのケン化度は６０モモル饅上、特に７０モル慢以
上かよく、低過きると水に溶解し賂くなるのでマイクロ
カプセルの製造が困難となる。重合度は６００〜３００
０で特に５００〜２５００であり、低過ぎるとマイクロ
カプセルの壁強度か得られない。上限は特に限定的では
ないマイクロカプセルの製造に際し、芯材の水ｔｒ一対
する割合は５０重量％以下で、５〜４０矩量饅がよく、
特に５〜２０事量うが好ましい。一方、Ｎ−メチロール
アクリルアミド変性ポリビニルアルコールの水に対する
割合は０．５〜５重ｆ％である。

芯材とＮ−メチロールアクリルアミド変性ポリビニルア
ルコールの割合は得られるマイクロカプセルの粒度、強
度により決定され、限定的ではない。

芯物質の使用舊か相対的に多くなるとマイクロカプセル
の壁へ厚さが薄くなり、少くなると壁厚さが厚くなる。

従って、マイクロカプセルの壁厚さは％　Ｎ−メチロ−
Ａアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの水に対す
る割合や芯材との比率により任意に変えることが出来る
。

芯材とＮ−メチロールアクリルアミド変性ポリビニルア
ルコールの合計量の水に対する割合は、４０重量％以下
である。４０重ｉｔ＊を越えると過ｂｌｌｃ　ＲｋＡを
添加し、加熱した場合に、粘度が高くなり過きてマイク
ロカプセルが水に懸濁し難くなり、その結果、良好なマ
イクロカプセルが出来ない。

過憾酸塩としては、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニ
ウムである。その使用電はＮ−メチロールアクリルアミ
ド変性ポリビニルアルコールに対して２〜１００重量％
である。２重量％未満では良好な壁か出来ず、１００重
量％を越えるとＮ−メチロールアクリルアミぜ変性ポリ
ビニルアルコールが分解し、壁強度が低下する。

加熱温度は、マイクロカプセルが形成される最低温度以
上でよく、６０℃以上が好ましい。温度は高い方か能率
良く短時間でマイクロカプセルが得られる。

本発明のマイクロカプセル内に包み込まれる芯物質は実
質的に水不溶性であればよく固体でも液体でも使用でき
るか、本発明に好適な物質としては、ガソリン、石油、
パラフィン油、ナフサ、ケロシンのような鉱物油、魚油
、ラード油等の動物油、印麻仁油、落花生油、大豆油、
ひまし油、とうもろこし油等の植物油、ビフェニール誘
導体、アルキル化ナフタリン誘導体、フタｙ−％エステ
ル類等の有機静媒等か用いられる。またこわらの物質中
に重合体、接ＳＩ′剤、染料、香料、顔料婢を溶解また
は分散して用いることも出来る。

本発明のマイクロカプセルは１〜７０００μの径を有し
ており、目的に応じて使いわけられる。

本発明のマイクロカプセルの壁材として、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド変性ポリビニルアルコールの他に、従
来のゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール咎
の１ｅｉ以上を併用して架橋させても差しつかえない。

本発明の産業上の利用分野としては、いわゆるノーカー
ボン紙、即ち感圧性複写紙用として最適であり、他に香
料、農薬、接着剤にも好適に使用される。ノーカーボン
紙用の場合、芯材に発色性を有する染料を含有させ、本
発明のマイクロカプセルとすれは、感圧発色性で耐久性
のよいものか得られる。

以下実施例により、本発明をさらに説明する。

尚、例中「部」は重量部を衣わ）−０才た、優は特に断
わらない限り重量％である。

実施例１ （１）　　Ｎ−メチロールアクリルアミドユニット５七
ルチ、ケン化度８８モル饅１重合度２．８００の、Ｎ−
メチロールアクリルアミド変性ポリビニールアルコール
の６％水溶液６００部に常温で過硫酸カリウム２．７部
的解した。

（２）ポリ（１−４）イソプロピルナフタリン（呉羽化
学社ＫＭＯ−１１３）２２．５部にクリスタルバイオレ
ットラクトン０．７部、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー０．７部を溶解した。次に（１）（２＋をパドル形羽
根にて混合高速攪拌して粒径１〜１０μの水中細形乳化
物を生成した。その後ゆっくり攪拌しなから温度９０℃
６０分間加熱することによりマイクロカプセルを製造し
た。

年長でクラスグーのないマイクロカプセルが形：′： 成されていることが顕微鋳観察で確認された。このマイ
クロカプセルの１１０’０２４時間の耐熱劣化テストで
芯材の放出はほとんどなかった。得られたカプセル乳化
分散液な坪量４０９部ｃｍ”の原紙に塗布乾燥し市販の
感圧複写紙用粘土紙と重ね合わせ筆記すると青い鮮明な
発色マークが得られた０ 実施例２ （１１Ｎ−メ千〇−ルアクリルアミドユニット５モルチ
、ケン化度８８モルチ、重合度２．７００の、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド変性ポリビニールアルコールの９
チ水溶液１００部に過硫酸カリウム２．７部を溶解した
。

（２）別にポリ（１−４）イソプロピルナフタリン（呉
羽化学社品ＫＭ（３−１１３）２２．５部にクリスタル
バイオレットラクトン０．７部、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー０．７部を溶解した。次に（１）（２）を混
合しホモミキサーを用いて１０，０００回転で攪拌し粒
径１〜１０μの乳化液を作成した。次いで水２００部を
加え稀釈し、その後ゆっくり撹拌しながら温度９０℃６
０分間加熱することにより実施例１と同様なマイクロカ
プセルをえた。実施例１と同様に感圧複写紙用としても
有用であった。

実施例６ （１）Ｎ−メチロールアクリルアミドユニット１５モル
−、ケン化度７０モルチ１重合度１．７００ＯＮ−メチ
ロールアクリルアミｒ変性ポリビニ−゛ルアルコールの
９％水溶液１００部を川音した。

（２）別にポリ（１−４）イソプロピルナフタリン（呉
羽化学社ＫＭＯ−１１３）４５部にクリスタルバイオレ
ットラクトン１．６５部、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー１．６５部を溶解した。次に（１）（２）を混合し
ホモミキ±−を用いて１０．０００回転で攪拌し粒径１
〜１０μの乳化液を作成した。次いで過硫散アンモニウ
ムの１．４　％水溶液、２００部を加え稀釈しその後ゆ
っくり攪拌しながら温度８０℃６０分加熱する゛ことに
より実施例、１と同様なマイクロカプセルを加えた、又
感圧複写紙用テストでも同様の結果であった。

実施例４ Ｎ−メチロールアクリルアミドユニット１５モル−ケン
化度９０モルチ重合体１　、０００ＯＮ−メチロールア
クリルアミド変性ポリビニールアルコールをもちい他は
実施例１と同様な方法で製造したえられたマクロカシセ
ルも実施例１と同様に感圧複写紙用としても廟用であっ
た。

比較例１ ケン化度８８モル饅、重合度１．７００の市販ポリビニ
ールアルコールを使用し、実施例２と同様の方法でマイ
クロカプセルの形成を試みたか、カプセルの形成は見ら
れなかった。

比較例２ （１）　　ケン化度８０モルチ、３合度１．２００の市
販ポリビニールアルコール９チ水治液１００部を用意し
た。

（２）　　別にポリ（１−４）イソプロピルナフタリン
（呉羽化学社品ｘＭｃ−１１６）２２．５部にクリスタ
ルバイオレットラクトン０．７部、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー０．７部を溶解した。次に（１）（２）を
混合しホモミキサーを用いてｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ回転で
攪拌し、粒径１〜１０ミクロンの乳化液を作成した。次
いで１５℃の水２００部を加え稀釈しその後ゆっくり攪
拌しながら５％！ｉ度の塩酸にて−６に調製した。ｐ）
Ｉ調製後、容器の外側より加熱し准温か４５℃のとき、
プルタルアルデヒド０．４５部、ホルムアルデヒド０．
４５部を同時に追加し５分後１．ａｔ　１０に調製した
、その後液温８０°Ｃで６０分間加熱したところカプセ
ルの凝集が生じ、かつえられたマクロカプセルは壁がポ
ーラスなため７３物質の扉み出しを生じ、感圧複写紙用
としては全く使用出来なかった。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 過硫酸塩で架橋された酢酸ビニル−Ｎ−メチロールアク
   リルアミド共重合体ケン化物を壁材としてなるマイクロ
   カプセル。