JPH01164433A - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents
マイクロカプセルの製造方法Info
- Publication number
- JPH01164433A JPH01164433A JP62320900A JP32090087A JPH01164433A JP H01164433 A JPH01164433 A JP H01164433A JP 62320900 A JP62320900 A JP 62320900A JP 32090087 A JP32090087 A JP 32090087A JP H01164433 A JPH01164433 A JP H01164433A
- Authority
- JP
- Japan
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- mol
- microcapsules
- capsule
- melamine
- acid
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、疎水性芯物質を内包するマイクロカプセルの
製造方法に関し、特に芯物質の保持性に優れたカプセル
を極めて容易に製造し得る方法に関するものである。
製造方法に関し、特に芯物質の保持性に優れたカプセル
を極めて容易に製造し得る方法に関するものである。
「従来の技術」
近年、マイクロカプセル化技術の進歩は著しく、カプセ
ル化物の使用分野も感圧複写紙を始めとして極めて広範
囲、多方面にわたっている。
ル化物の使用分野も感圧複写紙を始めとして極めて広範
囲、多方面にわたっている。
マイクロカプセルの製造方法としては、コアセルヘーシ
ョン、法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法等各種の
方法が知られているが、中でもアミノアルデヒド重縮合
樹脂を壁膜として有するカプセルは耐水性、耐溶剤性等
に優れているため、例えばカルボキシメチルセルロース
の存在下で尿素・ホルムアルデヒド重縮合樹脂壁膜を形
成するカプセル化法〔米国特許第３０１６３０８号〕実
質的に分散剤を含有しない懸濁液の中で尿素・ホルムア
ルデヒド重縮合樹脂壁膜を形成するカプセル化法〔特公
昭４７−２８１６５号〕等、種々の方法が提案されてい
る。しかし、かかるカプセル化法においては、カプセル
芯物質表面への重縮合樹脂の堆積が効率的に成されない
為、希釈水の添加等その調製条件の極めて注意深いコン
トロールが必要である。
ョン、法、界面重合法、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法等各種の
方法が知られているが、中でもアミノアルデヒド重縮合
樹脂を壁膜として有するカプセルは耐水性、耐溶剤性等
に優れているため、例えばカルボキシメチルセルロース
の存在下で尿素・ホルムアルデヒド重縮合樹脂壁膜を形
成するカプセル化法〔米国特許第３０１６３０８号〕実
質的に分散剤を含有しない懸濁液の中で尿素・ホルムア
ルデヒド重縮合樹脂壁膜を形成するカプセル化法〔特公
昭４７−２８１６５号〕等、種々の方法が提案されてい
る。しかし、かかるカプセル化法においては、カプセル
芯物質表面への重縮合樹脂の堆積が効率的に成されない
為、希釈水の添加等その調製条件の極めて注意深いコン
トロールが必要である。
カプセル芯物質表面への重縮合樹脂の堆積を効率化する
ため、例えば分散剤として化学的ないしは物理化学的結
合を行い得る活性基を有する物質を併用する方法〔特公
昭３７−１２３８０号〕静電気的な相互作用による相分
離を利用する方法〔特公昭３８−１２３８０号、特公昭
４８−４７１７号、特公昭４９−１８４５６号〕等が提
案されている。しかしながら、これらの改良方法では、
従来のコンプレックスコアセルベーションを利用したカ
プセル化法と同様に繁雑な工程を必要とするのみならず
、カプセル壁膜中に異質電荷を有する水溶性成分が含有
されるため、乾燥時にカプセル壁膜のヒビ割れを生じる
欠陥が付随する。
ため、例えば分散剤として化学的ないしは物理化学的結
合を行い得る活性基を有する物質を併用する方法〔特公
昭３７−１２３８０号〕静電気的な相互作用による相分
離を利用する方法〔特公昭３８−１２３８０号、特公昭
４８−４７１７号、特公昭４９−１８４５６号〕等が提
案されている。しかしながら、これらの改良方法では、
従来のコンプレックスコアセルベーションを利用したカ
プセル化法と同様に繁雑な工程を必要とするのみならず
、カプセル壁膜中に異質電荷を有する水溶性成分が含有
されるため、乾燥時にカプセル壁膜のヒビ割れを生じる
欠陥が付随する。
また、エチレン・無水マレイン酸共重合体やメチルビニ
ルエーテル・無水マレイン酸共重合体等の存在下でメラ
ミンとホルムアルデヒドを重縮合させてアミノアルデヒ
ド樹脂壁膜を有するカプセルを得る方法〔特開昭５３−
８４８８１号〕が提案されており、同様の１ｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法によるカプセル化法については、例えば特開昭
５５−９２１３５号、特開昭５６−５１２３８号、特開
昭５６−５８５３６号、特開昭５６−１０２９３４号、
特開昭５７−５６２９３号、特開昭５８−８６８９号、
特開昭６０−６８０４５号、特開昭６０−２１６８３８
号、特開昭６０−２３１（１４０号、特開昭６１）１）
３８号、特開昭６１−２５６３５号、特開昭６２−１４
５１号、特開昭６２−１９２３８号等にも各種提案され
ている。
ルエーテル・無水マレイン酸共重合体等の存在下でメラ
ミンとホルムアルデヒドを重縮合させてアミノアルデヒ
ド樹脂壁膜を有するカプセルを得る方法〔特開昭５３−
８４８８１号〕が提案されており、同様の１ｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法によるカプセル化法については、例えば特開昭
５５−９２１３５号、特開昭５６−５１２３８号、特開
昭５６−５８５３６号、特開昭５６−１０２９３４号、
特開昭５７−５６２９３号、特開昭５８−８６８９号、
特開昭６０−６８０４５号、特開昭６０−２１６８３８
号、特開昭６０−２３１（１４０号、特開昭６１）１）
３８号、特開昭６１−２５６３５号、特開昭６２−１４
５１号、特開昭６２−１９２３８号等にも各種提案され
ている。
「発明が解決しようとする問題点」
しかし、このように数多くのカプセル化法が開発提案さ
れているにもかかわらず、これらの方法には次に挙げる
如き短所が付随するため未だ改良の余地が残されている
。
れているにもかかわらず、これらの方法には次に挙げる
如き短所が付随するため未だ改良の余地が残されている
。
■ 感圧複写紙で使用される無色の塩基染料をカプセル
芯物質として用いた場合に、無色染料が着色してしまう
ことがある。
芯物質として用いた場合に、無色染料が着色してしまう
ことがある。
■ アミノアルデヒド樹脂のカプセル芯物質表面への堆
積が充分に行なわれず、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性等に
劣ったカプセルとなってしまうことがある。
積が充分に行なわれず、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性等に
劣ったカプセルとなってしまうことがある。
■ アニオン性の水溶性高分子物質の乳化能及び乳化安
定性が不充分な時は、数百μｍの巨大カプセルが生成さ
れたり、系中に未カプセル化芯物質が残ることがある。
定性が不充分な時は、数百μｍの巨大カプセルが生成さ
れたり、系中に未カプセル化芯物質が残ることがある。
■ アニオン性の水溶性高分子物質を製造する際に、モ
ノマー組成によっては高濃度水溶液を調製できず、輸送
コストや溶解に要するエネルギーコストの増大を来すこ
とがある。
ノマー組成によっては高濃度水溶液を調製できず、輸送
コストや溶解に要するエネルギーコストの増大を来すこ
とがある。
本発明の目的は、アニオン性の水溶性高分子物質を溶解
した親水性液体中に疎水性液体を乳化分散させてカプセ
ル化する１ｎ−ｓｉｔｕ重合法における上記の如き問題
点を改良し、優れた特性を有するマイクロカプセルを効
率よく製造する方法を提供することである。
した親水性液体中に疎水性液体を乳化分散させてカプセ
ル化する１ｎ−ｓｉｔｕ重合法における上記の如き問題
点を改良し、優れた特性を有するマイクロカプセルを効
率よく製造する方法を提供することである。
「問題を解決するための手段」
本発明はビニルスルホン酸と芳香族ビニル化合物を構成
モノマーとして含有するアニオン性高分子共重合体の存
在下、アミノアルデヒド樹脂初期縮合物を重縮合させて
疎水性芯物質表面を包被することを特徴とするマイクロ
カプセルの製造方法である。
モノマーとして含有するアニオン性高分子共重合体の存
在下、アミノアルデヒド樹脂初期縮合物を重縮合させて
疎水性芯物質表面を包被することを特徴とするマイクロ
カプセルの製造方法である。
「作用」
本発明において用いられる上記アニオン性高分子共重合
体の構成子ツマ−である芳香族ビニル化合物とは、芳香
族環にビニル基が導入された化合物であり、具体的には
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソ
プロペニルトルエン等の核アルキル置換α−アルキルス
チレン、β−ブロムスチレン、ビニルナフタレン等が例
示される。
体の構成子ツマ−である芳香族ビニル化合物とは、芳香
族環にビニル基が導入された化合物であり、具体的には
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソ
プロペニルトルエン等の核アルキル置換α−アルキルス
チレン、β−ブロムスチレン、ビニルナフタレン等が例
示される。
これらの中でも、特にスチレン或いはビニルトルエンが
好ましく用いられる。
好ましく用いられる。
本発明のアニオン性高分子共重合体はビニルスルホン酸
と芳香族ビニル化合物を必須の構成モノマーとして含有
するが、共重合体製造における重合の進行を容易に行う
ため、またカプセル品質等に応じて各種の疎水性モノマ
ーや親木性モノマーを含有させることが好ましく、具体
的にはエチレン、プロピレン、（メタ）アクリル酸アル
キル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ターシャリ
ブチルアクリルアミドスルホン酸、スルホエチルメタク
リレート、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等が例示され
る。
と芳香族ビニル化合物を必須の構成モノマーとして含有
するが、共重合体製造における重合の進行を容易に行う
ため、またカプセル品質等に応じて各種の疎水性モノマ
ーや親木性モノマーを含有させることが好ましく、具体
的にはエチレン、プロピレン、（メタ）アクリル酸アル
キル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ターシャリ
ブチルアクリルアミドスルホン酸、スルホエチルメタク
リレート、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等が例示され
る。
なかでもアクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸アル
キルを含有させると芯物質保持性に優れたカプセルが得
られ〔前記（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基は
炭素数１〜８が好ましい〕、特にアクリル酸と（メタ）
アクリル酸アルキルの両方を含有させた場合に優れたカ
プセルが得られる。
キルを含有させると芯物質保持性に優れたカプセルが得
られ〔前記（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基は
炭素数１〜８が好ましい〕、特にアクリル酸と（メタ）
アクリル酸アルキルの両方を含有させた場合に優れたカ
プセルが得られる。
本発明で用いられる前記特定の共重合体において、ビニ
ルスルホン酸の含有量が少ないとカプセル分散液の粘度
上昇を抑制する効果が充分得られず、多いと乳化安定性
を損なうため、５〜９８モル％、好ましくは１０〜８０
モル％、より好ましくは１０〜４０モル％程度含有せし
められる。また芳香族ビニル化合物の含有量が少ないと
充分な乳化安定性を付与する効果が得られず、多いと共
重合体の水溶性が悪くなり、又充分なカプセル強度が得
られないため、０．０５〜２０モル％、好ましくは０．
１〜１０モル％、より好ましくは１〜８モル％程度含有
せしめられる。更に上記以外の構成モノマーは０〜９５
モル％、好ましくは５〜９０モル％、より好ましくは５
０〜８５モル％程度の範囲で含有させるのが望ましい。
ルスルホン酸の含有量が少ないとカプセル分散液の粘度
上昇を抑制する効果が充分得られず、多いと乳化安定性
を損なうため、５〜９８モル％、好ましくは１０〜８０
モル％、より好ましくは１０〜４０モル％程度含有せし
められる。また芳香族ビニル化合物の含有量が少ないと
充分な乳化安定性を付与する効果が得られず、多いと共
重合体の水溶性が悪くなり、又充分なカプセル強度が得
られないため、０．０５〜２０モル％、好ましくは０．
１〜１０モル％、より好ましくは１〜８モル％程度含有
せしめられる。更に上記以外の構成モノマーは０〜９５
モル％、好ましくは５〜９０モル％、より好ましくは５
０〜８５モル％程度の範囲で含有させるのが望ましい。
かくして得られた特定の共重合体は、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリや酢酸
、シュウ酸、塩酸等の酸でｐＨ３〜６の領域の水溶液又
は水分散液として使用されるが、２０重重量水溶液の粘
度が２０〜５０００ｃｐｓ （２５℃。
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリや酢酸
、シュウ酸、塩酸等の酸でｐＨ３〜６の領域の水溶液又
は水分散液として使用されるが、２０重重量水溶液の粘
度が２０〜５０００ｃｐｓ （２５℃。
ｐＨ２，０）、好ましくは４０〜１５００ｃｐｓとなる
よう調節するのが望ましい。また、親水性液体中への配
合量は、乳化液調製の容易さ及び乳化液の安定性等を考
慮し、０．５％以上、より好ましくは１．０％以上、最
も好ましくは２．０〜６．０％程度の範囲で調節するの
が望ましい。なお、配合量の上限は系の粘度やカプセル
調製装置等により決定されるが、−船釣には２０％以下
にとどめられる。
よう調節するのが望ましい。また、親水性液体中への配
合量は、乳化液調製の容易さ及び乳化液の安定性等を考
慮し、０．５％以上、より好ましくは１．０％以上、最
も好ましくは２．０〜６．０％程度の範囲で調節するの
が望ましい。なお、配合量の上限は系の粘度やカプセル
調製装置等により決定されるが、−船釣には２０％以下
にとどめられる。
本発明において疎水性芯物質表面を包被するために用い
られるアミノアルデヒド樹脂は、例えば尿素、メラミン
等のアミン類とホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類とを一種以上重縮合
させて得られるが、グリシン、スルファミン酸、メタノ
ール等で変性しても良い。これらはカプセル壁膜の緻密
さから初期縮合物の形態で使用されるのが好ましいがモ
ノマーでもかまわない。
られるアミノアルデヒド樹脂は、例えば尿素、メラミン
等のアミン類とホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類とを一種以上重縮合
させて得られるが、グリシン、スルファミン酸、メタノ
ール等で変性しても良い。これらはカプセル壁膜の緻密
さから初期縮合物の形態で使用されるのが好ましいがモ
ノマーでもかまわない。
中でもメラミンとホルムアルデヒドを主な出発物質とす
るメラミン・ホルムアルデヒド系樹脂あるいはメラミン
と尿素とホルムアルデヒドを主な出発物質とするメラミ
ン・尿素・ホルムアルデヒド系樹脂はカプセル壁膜の均
−性及び物理的強度において優れており、良好な芯物質
保持性を有するカプセルが得られるため本発明において
特に好ましく用いられる。
るメラミン・ホルムアルデヒド系樹脂あるいはメラミン
と尿素とホルムアルデヒドを主な出発物質とするメラミ
ン・尿素・ホルムアルデヒド系樹脂はカプセル壁膜の均
−性及び物理的強度において優れており、良好な芯物質
保持性を有するカプセルが得られるため本発明において
特に好ましく用いられる。
カプセル製造系は酸性領域、好ましくはｐＨ３〜６に調
節されて重縮合反応が進められるが、系を加熱すると反
応が促進されるため、６０〜９５℃程度の温度に加熱す
るのが望ましい。なお、カプセル製造系には必要に応じ
て、カルボキシル基やスルホン基を有する天然あるいは
合成の高分子やドデシルベンゼンスルホン酸のような低
分子界面活性剤を併用することもできるが、その使用量
は本発明の所望の効果を阻害しない範囲にとどめる必要
がある。
節されて重縮合反応が進められるが、系を加熱すると反
応が促進されるため、６０〜９５℃程度の温度に加熱す
るのが望ましい。なお、カプセル製造系には必要に応じ
て、カルボキシル基やスルホン基を有する天然あるいは
合成の高分子やドデシルベンゼンスルホン酸のような低
分子界面活性剤を併用することもできるが、その使用量
は本発明の所望の効果を阻害しない範囲にとどめる必要
がある。
本発明においてマイクロカプセル中に内包される疎水性
芯物質としては、特に限定するものではないが以下の如
き物質が例示される。
芯物質としては、特に限定するものではないが以下の如
き物質が例示される。
魚油、ラード油などの如き動物油類、オリーブ油、落花
生油、亜麻仁油、大豆油、ひまし油などの如き植物油類
、石油、ケロシン、キシレン、トルエンなどの如き鉱物
油類、アルキル置換ジフェニールアルカン、アルキル置
換ナフタリン、ビフェニールエタン、サリチル酸メチル
、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−プロピル、
アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−メチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プロピル、フタル酸ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチルなどの如き合
成油類のように水に不溶性または実質的に水に不溶性の
液体或いは上記合成油に電子供与性発色剤、電子受容性
顕色剤、配位子化合物、有機金属塩等を溶解した溶液、
水に不溶性の金属の酸化物および塩類、セルロースある
いはアスベストの如き繊維様物質、水に不溶性の合成重
合体物質、鉱物類、顔料類、ガラス類、香料類、香味料
類、殺菌組成物類、生理学的組成物類、肥料組成物類、
液晶、示温材料、難燃剤等。これらは２種類以上を併用
してもよい。
生油、亜麻仁油、大豆油、ひまし油などの如き植物油類
、石油、ケロシン、キシレン、トルエンなどの如き鉱物
油類、アルキル置換ジフェニールアルカン、アルキル置
換ナフタリン、ビフェニールエタン、サリチル酸メチル
、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−プロピル、
アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−メチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プロピル、フタル酸ジ
−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチルなどの如き合
成油類のように水に不溶性または実質的に水に不溶性の
液体或いは上記合成油に電子供与性発色剤、電子受容性
顕色剤、配位子化合物、有機金属塩等を溶解した溶液、
水に不溶性の金属の酸化物および塩類、セルロースある
いはアスベストの如き繊維様物質、水に不溶性の合成重
合体物質、鉱物類、顔料類、ガラス類、香料類、香味料
類、殺菌組成物類、生理学的組成物類、肥料組成物類、
液晶、示温材料、難燃剤等。これらは２種類以上を併用
してもよい。
かくして本発明の方法によれば、希釈水の添加等カプセ
ル調製条件の注意深いコントロールを要することな（、
単にカプセル形成材料を混合し、簡単な重縮合条件を与
えるのみで重縮合樹脂が効率よ（カプセル芯物質表面に
堆積し、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性に優れたカプセルが
形成される。
ル調製条件の注意深いコントロールを要することな（、
単にカプセル形成材料を混合し、簡単な重縮合条件を与
えるのみで重縮合樹脂が効率よ（カプセル芯物質表面に
堆積し、耐熱性、耐湿性、耐溶剤性に優れたカプセルが
形成される。
しかも得られるカプセル分散液は低粘度で巨大カプセル
や凝築物の生成が少なく、未カプセル化芯物質の存在も
極めて少ないカプセル分散液が調製される。
や凝築物の生成が少なく、未カプセル化芯物質の存在も
極めて少ないカプセル分散液が調製される。
本発明の方法によって調製されるマイクロカプセルは、
各種の医薬、香料、塗料、農薬、接着剤、液晶、食品、
防錆剤、トナー等をカプセル化するのに適しており、特
に印刷インキや感圧複写紙等の用途に有用である。
各種の医薬、香料、塗料、農薬、接着剤、液晶、食品、
防錆剤、トナー等をカプセル化するのに適しており、特
に印刷インキや感圧複写紙等の用途に有用である。
「実施例」
以下に本発明をより具体的に説明するために、感圧複写
紙用のマイクロカプセルを調製する場合の実施例を記載
するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り
それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
紙用のマイクロカプセルを調製する場合の実施例を記載
するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り
それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
実施例１
ビニルスルホン酸１５モル％、スチレン５モル％、アク
リル酸７０モル％、アクリル酸エチル１０モル％から成
る共重合体の２０％水溶液（２５℃、ｐ Ｈ２゜０、濃
度２０％の粘度５０ｃｐｓ ） ３７．５部に水１）２
．５部を加え、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐｉを４．６に
調節したものをカプセル製造用水性媒体とした。
リル酸７０モル％、アクリル酸エチル１０モル％から成
る共重合体の２０％水溶液（２５℃、ｐ Ｈ２゜０、濃
度２０％の粘度５０ｃｐｓ ） ３７．５部に水１）２
．５部を加え、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐｉを４．６に
調節したものをカプセル製造用水性媒体とした。
これにクリスタルバイオレットラクトン５部を溶解した
ジイソプロピルナフタレン（商品名：に−１）３，呉羽
化学社製）１０５部を添加し、平均粒径が５μ−となる
ように乳化分散した後、乳化液の温度を７０℃に昇温し
た。
ジイソプロピルナフタレン（商品名：に−１）３，呉羽
化学社製）１０５部を添加し、平均粒径が５μ−となる
ように乳化分散した後、乳化液の温度を７０℃に昇温し
た。
次に系中にメチル化メチロールメラミン初期縮金物（商
品名：ベッカミンＡＰＭ、８０％濃度、大日本インキ化
学社製）２０部を加え、攪拌を継続しながら系の温度を
７０℃で１時間保持した後冷却して乳白色のカプセル分
散液を得た。
品名：ベッカミンＡＰＭ、８０％濃度、大日本インキ化
学社製）２０部を加え、攪拌を継続しながら系の温度を
７０℃で１時間保持した後冷却して乳白色のカプセル分
散液を得た。
実施例２
ビニルスルホン酸１５モル％、ビニルトルエン５モル％
、アクリル酸７５モル％、アクリル酸ブチル５モル％か
ら成る共重合体の２０％水溶液（２５℃、ｐＨ１，８，
２０部濃度での粘度１３０ ｃｐｓ ） ３７．５部に
水１）２．５部を加え、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨを
４．６に調節したものをカプセル製造用水性媒体とした
。
、アクリル酸７５モル％、アクリル酸ブチル５モル％か
ら成る共重合体の２０％水溶液（２５℃、ｐＨ１，８，
２０部濃度での粘度１３０ ｃｐｓ ） ３７．５部に
水１）２．５部を加え、２０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨを
４．６に調節したものをカプセル製造用水性媒体とした
。
これにクリスタルバイオレットラクトン５部を溶解した
ジイソプロピルナフタレン（商品名：に−１）３，呉羽
化学社製）１０５部を添加し、平均粒径が５μｍとなる
ように乳化分散した。
ジイソプロピルナフタレン（商品名：に−１）３，呉羽
化学社製）１０５部を添加し、平均粒径が５μｍとなる
ように乳化分散した。
次に系中にメラミン・尿素・ホルムアルデヒド系初期縮
合物（商品名：ベッカミンＭＡ−３，７０部濃度、大日
本インキ化学社製）２０部を加え、攪拌を継続しながら
系の温度を８０℃で２時間保持した後冷却して乳白色の
カプセル分散液を得た。
合物（商品名：ベッカミンＭＡ−３，７０部濃度、大日
本インキ化学社製）２０部を加え、攪拌を継続しながら
系の温度を８０℃で２時間保持した後冷却して乳白色の
カプセル分散液を得た。
実施例３
ビニルスルホン酸２５モル％、スチレン５モル％、アク
リル酸７０モル％から成る共重合体（２５℃、ｐＨ２，
１，２０部濃度での粘度３００ ｃｐｓ ）を用いた以
外は実施例１と同様にしてカプセル分散液を得た。
リル酸７０モル％から成る共重合体（２５℃、ｐＨ２，
１，２０部濃度での粘度３００ ｃｐｓ ）を用いた以
外は実施例１と同様にしてカプセル分散液を得た。
実施例４
ビニルスルホン酸９８モル％、スチレン２モル％から成
る共重合体（２５℃、Ｉ） Ｈ２，６，２０％濃度での
粘度１）０ ｃｐｓ ）を用いた以外は実施例１と同様
にしてカプセル分散液を得た。
る共重合体（２５℃、Ｉ） Ｈ２，６，２０％濃度での
粘度１）０ ｃｐｓ ）を用いた以外は実施例１と同様
にしてカプセル分散液を得た。
実施例５
ビニルスルホン酸１０モル％、α−メチルスチレン５モ
ル％、アクリル酸７５モル％、メタクリル酸１ｓｏ−プ
ロピル１０モル％から成る共重合体（２５℃、ｐ Ｈ２
，１，２０％濃度での粘度９０ ｃｐｓ ）を用いた以
外は実施例１と同様にしてカプセル分散液を得た。
ル％、アクリル酸７５モル％、メタクリル酸１ｓｏ−プ
ロピル１０モル％から成る共重合体（２５℃、ｐ Ｈ２
，１，２０％濃度での粘度９０ ｃｐｓ ）を用いた以
外は実施例１と同様にしてカプセル分散液を得た。
比較例１
アクリル酸９４モル％、アクリル酸ブチル３モル％、メ
タクリル酸１ｓｏ−プロピル３モル％から成る共重合体
（２５℃、ｐＨ１，８，２０％濃度での粘度２００ｃｐ
ｓ ）を用いた以外は実施例１と同様にしてカプセル分
散液を得た。
タクリル酸１ｓｏ−プロピル３モル％から成る共重合体
（２５℃、ｐＨ１，８，２０％濃度での粘度２００ｃｐ
ｓ ）を用いた以外は実施例１と同様にしてカプセル分
散液を得た。
比較例２
アクリル酸８０モル％、ビニルスルホン酸２０モル％か
ら成る共重合体（２５℃、 ｐＨ２，２，２０％濃度で
の粘度６０ｃｐｓ ）を用いた以外は実施例１と同様に
してカプセル分散液を得た。
ら成る共重合体（２５℃、 ｐＨ２，２，２０％濃度で
の粘度６０ｃｐｓ ）を用いた以外は実施例１と同様に
してカプセル分散液を得た。
かくして得られたカプセル分散液を濃度３５％となるよ
うに稀釈し、ワイヤーバー１８番で怒圧複写紙用下用紙
（商品名：ＫＳコピーブライト、神崎製紙社製）ＣＦ圃
面上塗布、乾燥した。この用紙及び各カプセル分散液を
用いて以下の性能比較テストを行いその結果を第１表に
記載した。
うに稀釈し、ワイヤーバー１８番で怒圧複写紙用下用紙
（商品名：ＫＳコピーブライト、神崎製紙社製）ＣＦ圃
面上塗布、乾燥した。この用紙及び各カプセル分散液を
用いて以下の性能比較テストを行いその結果を第１表に
記載した。
テスト用紙を１２０℃で５時間処理し、塗布面の発色度
合をマクベス濃度計（フィルタ：ビジュアル）で測定し
た。芯物質保持性が優れている程、塗布面の発色濃度が
低い（数値が小さい）。
合をマクベス濃度計（フィルタ：ビジュアル）で測定し
た。芯物質保持性が優れている程、塗布面の発色濃度が
低い（数値が小さい）。
カプセル分散液を下用紙ＣＦ面に塗布乾燥する時に、カ
プセル化されていない疎水性芯物質が存在するとスポッ
ト状の汚れとなって現れるので、１５ｃｏ＋Ｘ２５ａｍ
面積上に存在するスポット状汚れの個数を測定した。
プセル化されていない疎水性芯物質が存在するとスポッ
ト状の汚れとなって現れるので、１５ｃｏ＋Ｘ２５ａｍ
面積上に存在するスポット状汚れの個数を測定した。
カプセル分散液を２００メツシユのスクリーンで処理し
残渣重量の全カプセル重量に対する百分率（％）で示し
た。
残渣重量の全カプセル重量に対する百分率（％）で示し
た。
試料を２５℃としてＢ型粘度計６０ｒｐ…で測定した。
第１表
「効果」
本発明の方法で使用した特定のアニオン性高分子共重合
体は、疎水性と親水性のバランスが良好であり、乳化能
、乳化安定性、カプセル壁膜形成能にも優れているため
、第１表の結果からも明らかなように、未カプセル化芯
物質、巨大カプセル、凝集物の発生が極めて少なく、芯
物質保持性に優れたカプセルが効率良く形成された。ま
た本発明で用いる共重合体は、比較的低粘度においても
乳化能、乳化安定性、カプセル壁膜形成能に優れ、得ら
れるカプセル分散液も低粘度であるため感圧複写紙製造
における高速塗抹適性に優れている。
体は、疎水性と親水性のバランスが良好であり、乳化能
、乳化安定性、カプセル壁膜形成能にも優れているため
、第１表の結果からも明らかなように、未カプセル化芯
物質、巨大カプセル、凝集物の発生が極めて少なく、芯
物質保持性に優れたカプセルが効率良く形成された。ま
た本発明で用いる共重合体は、比較的低粘度においても
乳化能、乳化安定性、カプセル壁膜形成能に優れ、得ら
れるカプセル分散液も低粘度であるため感圧複写紙製造
における高速塗抹適性に優れている。
特許出願人 神崎製紙株式会社
Claims (5)
- （１）ビニルスルホン酸と芳香族ビニル化合物を構成モ
ノマーとして含有するアニオン性高分子共重合体の存在
下、アミノアルデヒド樹脂初期縮合物を重縮合させて疎
水性芯物質表面を包被することを特徴とするマイクロカ
プセルの製造方法。 - （２）アミノアルデヒド樹脂初期縮合物がメラミン・ホ
ルムアルデヒド系樹脂初期縮合物である特許請求の範囲
第（１）項記載の製造方法。 - （３）アミノアルデヒド樹脂初期縮合物がメラミン・尿
素・ホルムアルデヒド系樹脂初期縮合物である特許請求
の範囲第（１）項記載の製造方法。 - （４）芳香族ビニル化合物がスチレン及びビニルトルエ
ンより選ばれる少なくとも１種類である特許請求の範囲
第（１）項記載の製造方法。 - （５）アニオン性高分子共重合体が構成モノマーとして
更にアクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキルの少な
くとも１種類を含有する特許請求の範囲第（１）項記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62320900A JPH078334B2 (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | マイクロカプセルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62320900A JPH078334B2 (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | マイクロカプセルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01164433A true JPH01164433A (ja) | 1989-06-28 |
| JPH078334B2 JPH078334B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=18126522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62320900A Expired - Lifetime JPH078334B2 (ja) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | マイクロカプセルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078334B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06269658A (ja) * | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 微小カプセルの製造方法 |
| US5503781A (en) * | 1993-03-17 | 1996-04-02 | Sakura Color Products Corporation | Microencapsulation process |
| JP2000325776A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-11-28 | Sakura Color Prod Corp | 粉体化マイクロカプセル及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-12-17 JP JP62320900A patent/JPH078334B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5503781A (en) * | 1993-03-17 | 1996-04-02 | Sakura Color Products Corporation | Microencapsulation process |
| JPH06269658A (ja) * | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Nippon Paper Ind Co Ltd | 微小カプセルの製造方法 |
| JP2000325776A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-11-28 | Sakura Color Prod Corp | 粉体化マイクロカプセル及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH078334B2 (ja) | 1995-02-01 |
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