JPS58185532A - 芳香族ヒドロキシ化合物の製法 - Google Patents
芳香族ヒドロキシ化合物の製法Info
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- JPS58185532A JPS58185532A JP57067209A JP6720982A JPS58185532A JP S58185532 A JPS58185532 A JP S58185532A JP 57067209 A JP57067209 A JP 57067209A JP 6720982 A JP6720982 A JP 6720982A JP S58185532 A JPS58185532 A JP S58185532A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
- C07C37/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis by substitution of SO3H groups or a derivative thereof
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ヒドロキシ化合物の製法の改良に関する
。
。
１．１．香族ヒトロギ／化合物の製法は種々あるが。
合成方法で最初に企業化されたのは芳香族スルホン酸塩
のアルカリ溶融による方法である。この方法は小型装置
での製造に適しているので。
のアルカリ溶融による方法である。この方法は小型装置
での製造に適しているので。
需要のあまり多くない芳香族ヒドロキシ化合物の場合に
利用されている。しかしアルカリ溶融混合はきわめて困
難である。したがってそのためには強力な攪拌装置、多
羽根式の捏和装置を用いる方法、終始粉末状を保つよう
に反応中にアルカリを添加する方法、加圧下に反応を行
う方法、アルカリを極端に過剰に用い流動化させて行う
方法などが知られている。この反応は６００℃以上の高
温を必要とし、装置の腐蝕や加熱熱源の問題、副生ずる
亜硫酸アルカリの取扱い、さらには廃水処理など多（の
問題を含んでった。
利用されている。しかしアルカリ溶融混合はきわめて困
難である。したがってそのためには強力な攪拌装置、多
羽根式の捏和装置を用いる方法、終始粉末状を保つよう
に反応中にアルカリを添加する方法、加圧下に反応を行
う方法、アルカリを極端に過剰に用い流動化させて行う
方法などが知られている。この反応は６００℃以上の高
温を必要とし、装置の腐蝕や加熱熱源の問題、副生ずる
亜硫酸アルカリの取扱い、さらには廃水処理など多（の
問題を含んでった。
本発明者らは多年固相反応の液状化について研究を進め
、コルベ・シュミット反応の懸濁液軟化などにすぐ才ま
た成果をあげてさたｈ′−１さＬ：）に６香め、スルホ
ン酸塩のアルカリ溶融工程の改良に４ｕ［究を市ねて一
本発明を成すに至つｔこ。
、コルベ・シュミット反応の懸濁液軟化などにすぐ才ま
た成果をあげてさたｈ′−１さＬ：）に６香め、スルホ
ン酸塩のアルカリ溶融工程の改良に４ｕ［究を市ねて一
本発明を成すに至つｔこ。
本発明は、＞５香族スルホン酸アルカリ金＋ａｊ＝とア
ルカリ金属水酸化物との反応を、）１旨ＵＪｆＣ脂環族
もしくは〉ン香族の炭化水素又は芳香族ニーテルル、る
いはこれらの混合物を反応媒体とし−Ｃ行５ことを特徴
とする。芳香族ヒドロキシ化合ｑ勿の製ｌ去である。
ルカリ金属水酸化物との反応を、）１旨ＵＪｆＣ脂環族
もしくは〉ン香族の炭化水素又は芳香族ニーテルル、る
いはこれらの混合物を反応媒体とし−Ｃ行５ことを特徴
とする。芳香族ヒドロキシ化合ｑ勿の製ｌ去である。
本発明に用いらねる芳香族スルホン酸アルカ’） ｊ、
７ａとし一〇は、痔香環を有する化合物１例え（ｆベン
ゼン、ナフタリン、アントラセン、フェナンスレン、ジ
フェニル、ｌＪフェニル、ジフェニルプルカン、トリフ
ェニルアルカン又りまキノリンなどのｙモ項環と縮合し
た芳香環状化合物又はこ才ｌらの部分水素化物の芳香環
上に、単数又はＮ数のスルホン酸基を有する化合物のナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩があげらＪ＋
ろ。こねらの化合物は環上又は連結鎖に反ｔｔ４、；Ｃ
影響しない他の置換基を有していてもよ（・。
７ａとし一〇は、痔香環を有する化合物１例え（ｆベン
ゼン、ナフタリン、アントラセン、フェナンスレン、ジ
フェニル、ｌＪフェニル、ジフェニルプルカン、トリフ
ェニルアルカン又りまキノリンなどのｙモ項環と縮合し
た芳香環状化合物又はこ才ｌらの部分水素化物の芳香環
上に、単数又はＮ数のスルホン酸基を有する化合物のナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩があげらＪ＋
ろ。こねらの化合物は環上又は連結鎖に反ｔｔ４、；Ｃ
影響しない他の置換基を有していてもよ（・。
これらの化合物は、常法により前記の芳香環を何する化
合物を硫酸又は発煙硫酸によりスルフにン化したのち、
アルカリ金属塩にすることに、ＬＩ）得られる。
合物を硫酸又は発煙硫酸によりスルフにン化したのち、
アルカリ金属塩にすることに、ＬＩ）得られる。
アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム又は
水酸化カリウムが好ましく１通常は反応の難易に応じ、
スルホン酸基１個に対し、２〜１０モル、好ましくは２
〜７モルが用いられる。
水酸化カリウムが好ましく１通常は反応の難易に応じ、
スルホン酸基１個に対し、２〜１０モル、好ましくは２
〜７モルが用いられる。
脂肪族、脂環族もしくは芳香族の炭化水素又は芳香族エ
ーテルとしては、軽油、灯油、潤滑油、白油、アルキル
ベンゼン類、ジフェニル、ジフェニルアルカン類、水素
化トリフェニル類。
ーテルとしては、軽油、灯油、潤滑油、白油、アルキル
ベンゼン類、ジフェニル、ジフェニルアルカン類、水素
化トリフェニル類。
ジフェニルエーテル、ジトリルエーテルなどが適する。
沸騰範面は２００〜５００℃、特に２５０〜４５０℃の
ものが好ましい。
ものが好ましい。
本発明を実施するに際しては、芳香族スルホン酸アルカ
リ金属塩とアルカリ金属水酸化物を。
リ金属塩とアルカリ金属水酸化物を。
反応媒体に分散して反応させる。そのためには。
シー香族スルホン酸アルカリ金属塩をアルカリ金属水１
俊化物溶液に溶解又は分散したのち、反応媒体に整層し
て脱水することが好ましい。
俊化物溶液に溶解又は分散したのち、反応媒体に整層し
て脱水することが好ましい。
反応媒体の便用量は、芳香族アルカリ分Ｗ４塩の１〜５
０１１″ｒ、 １１弓辻、好ましくは２〜２０倍重量で
ル）ろ。反応温度は２００〜５００ ’Ｃ１好ましくは
２５０〜４５ ［］ ’Ｃ１反応時間又は浦留時間は０
．１〜１０時間程度開栓る。反応は窒素などの不活性ガ
ス゛谷間気中で行うことが好ましく。
０１１″ｒ、 １１弓辻、好ましくは２〜２０倍重量で
ル）ろ。反応温度は２００〜５００ ’Ｃ１好ましくは
２５０〜４５ ［］ ’Ｃ１反応時間又は浦留時間は０
．１〜１０時間程度開栓る。反応は窒素などの不活性ガ
ス゛谷間気中で行うことが好ましく。
常圧下又は加圧下のいずれで行ってもよい。
反応終了後、内容物に水を加え、生成する芳香族ヒドロ
キシ化合物アルカリ金属塩及び過剰のアルカリ金属水酸
化物などを溶解したのち。
キシ化合物アルカリ金属塩及び過剰のアルカリ金属水酸
化物などを溶解したのち。
反応媒体層を分離する。水層から必要に応じ、副生ずる
一ＩＦ蝕酸塩などを分離し、好ましくは脱色などの精製
操作を合わせて行ったのち酸析すると、（−１的の単数
又は複数のヒドロキンル基を有するル香族ヒドロキシ化
合物を得ろことができる。必゛ツ（こ応じ、１」曲物を
蒸留又は再結晶などによりさらに゛精製することかで・
きる。
一ＩＦ蝕酸塩などを分離し、好ましくは脱色などの精製
操作を合わせて行ったのち酸析すると、（−１的の単数
又は複数のヒドロキンル基を有するル香族ヒドロキシ化
合物を得ろことができる。必゛ツ（こ応じ、１」曲物を
蒸留又は再結晶などによりさらに゛精製することかで・
きる。
本究明方法に、Ｌねば、内容物を分散状態で反１し、さ
せることができるので、均一な反応系が得られ、下記の
ような顕著な改良を達成することができる。
せることができるので、均一な反応系が得られ、下記の
ような顕著な改良を達成することができる。
１）連続反応を行いうる。均一な分散状態で操作するこ
とができるので、正確な温度制御及び輸送が容易になり
、完全連続反応を可能にし、大量生産を容易にする。
とができるので、正確な温度制御及び輸送が容易になり
、完全連続反応を可能にし、大量生産を容易にする。
２）１反応系を均一に保ちうるので５反応温度を低下さ
せることができ、反応所要時間も著しく短縮することが
できる。その結果、ＬＩ的曲物収率及び品質が向上する
。
せることができ、反応所要時間も著しく短縮することが
できる。その結果、ＬＩ的曲物収率及び品質が向上する
。
６）アルカリの使用量を減少することができるので、原
料費を低減させ、さらに廃液処理が簡易化される。
料費を低減させ、さらに廃液処理が簡易化される。
４）アルカリの使用量が減少でき、アルカリと５）攪拌
を容易に行いうるので、装置が簡略化され、攪拌動力も
著しく少なくてよい。
を容易に行いうるので、装置が簡略化され、攪拌動力も
著しく少なくてよい。
６）流動性を容易に保ち５るので、多址の水を（Ｉ（＋
：ごせ−（高圧ドに反応を行う必・決がなし・０７ンζ
Ａａ Ｉ！ｊ刊（Ｂか容易であるので、昇降温がきわめ
て容易かつ速やかにでき、熱経済及び作Ｘ−性がきわめ
て良くなる。
：ごせ−（高圧ドに反応を行う必・決がなし・０７ンζ
Ａａ Ｉ！ｊ刊（Ｂか容易であるので、昇降温がきわめ
て容易かつ速やかにでき、熱経済及び作Ｘ−性がきわめ
て良くなる。
８）反応前の脱水操作も簡便化さ才１、連続式に行うこ
とができる。
とができる。
９）反応物の取り出し及び仕上げ処理が簡便化−（きイ
、。
、。
そのため安価に高品質な目的物を大量に供給することが
てきるので１本発明は工業的にきわめて優オＬｔ二方ｌ
去でル）る。
てきるので１本発明は工業的にきわめて優オＬｔ二方ｌ
去でル）る。
本発明方法は回分式でも連続式でも実施することができ
ろ。連続法による本発明の実施態様に１６いては、例え
ば図面に示す装置を用いてアルカＩＪ ’ｆＮ融反応及
び仕上げ処理を次のように実施することができる。
ろ。連続法による本発明の実施態様に１６いては、例え
ば図面に示す装置を用いてアルカＩＪ ’ｆＮ融反応及
び仕上げ処理を次のように実施することができる。
混合槽１でアルカリ金属水酸化物溶液に芳香族スルホノ
酸塩を攪拌混合し、分散槽２で反応媒体を加えて分散し
、脱水槽６で脱水したのち、貯槽４中に芳香族スルホン
酸アルカリ金属塩。
酸塩を攪拌混合し、分散槽２で反応媒体を加えて分散し
、脱水槽６で脱水したのち、貯槽４中に芳香族スルホン
酸アルカリ金属塩。
アルカリ金属水酸化物及び反応媒体から成る分散混合物
を貯蔵する。この混合物を反応槽５に行うことが好まし
い。反応槽５かもの反応混合物を、好まし−くは熱交換
器６で冷却したのち、水混合槽７内で攪拌下に水と混合
し１次℃・で分液槽８内で反応媒体層と水層とに分液す
る。分液槽８かもの水層を脱色槽９で脱色し、ｆ’過装
置１０で脱色剤をｒ別し、酸析槽１１に送り。
を貯蔵する。この混合物を反応槽５に行うことが好まし
い。反応槽５かもの反応混合物を、好まし−くは熱交換
器６で冷却したのち、水混合槽７内で攪拌下に水と混合
し１次℃・で分液槽８内で反応媒体層と水層とに分液す
る。分液槽８かもの水層を脱色槽９で脱色し、ｆ’過装
置１０で脱色剤をｒ別し、酸析槽１１に送り。
酸を添加して酸析し１例えば遠心分離機１２で分離する
などの収得操作を行って目的物を得る。
などの収得操作を行って目的物を得る。
実が１１例１
ビフエＪ−ル１５４９を１又ＩＥ” ’？； ２”ｉに
人才ｌて溶融し、１５５〜１６０ ’（’に保ちながら
濃硫酸６９２ゾｆＡテ滴Ｆし、この（品度で１．５時間
反応ケ？−ｉ５゜（：’ｒ ｆ＆、内存物に水２看中に
溶解し、水酸化カリウ７′・溶ｇ ％： ＩＪＩＩ Ｋ
るト、４，４′−ビフエニールジスルホノ酸ジノツリウ
ム３７５９が得らＪ＋る。
人才ｌて溶融し、１５５〜１６０ ’（’に保ちながら
濃硫酸６９２ゾｆＡテ滴Ｆし、この（品度で１．５時間
反応ケ？−ｉ５゜（：’ｒ ｆ＆、内存物に水２看中に
溶解し、水酸化カリウ７′・溶ｇ ％： ＩＪＩＩ Ｋ
るト、４，４′−ビフエニールジスルホノ酸ジノツリウ
ム３７５９が得らＪ＋る。
４．４’−−ビフェニルジスルホン酸ジカリウｌ、１９
５ソケ５０゛・・水酸化カリウド溶り、４４ ａ ９中
にυ１１えて１“ｄ拌し、これに水素化トリフェニル混
合物１６８０ｇを混合し、窒素雰囲気下に６１０（゛土
−Ｑ ｌ （ｎｊ＋し、攪拌しながら脱水する。次いで
５１０ （：でろ時間攪拌して反応を行う。６後。
５ソケ５０゛・・水酸化カリウド溶り、４４ ａ ９中
にυ１１えて１“ｄ拌し、これに水素化トリフェニル混
合物１６８０ｇを混合し、窒素雰囲気下に６１０（゛土
−Ｑ ｌ （ｎｊ＋し、攪拌しながら脱水する。次いで
５１０ （：でろ時間攪拌して反応を行う。６後。
内′、′ト物に水１ｅＹ加え、水素化トリフェニル層化
分前する。水層な活性炭で脱色したのち、４硫酸で酸析
すると、４，４′−ビフェノール８８．９、ゾ（収・率
、９５６”°・・）が得ら才１イ）。
分前する。水層な活性炭で脱色したのち、４硫酸で酸析
すると、４，４′−ビフェノール８８．９、ゾ（収・率
、９５６”°・・）が得ら才１イ）。
」−極例２
ノーフタリン−２−スルホン酸ナトリウｌ、２３０ゾを
′５０”、・水酸化ナトリウム溶面１６５９に加え、こ
れに白油８４０９を混合し、窒素通人１・に攪拌し、６
００°Ｃまで昇温し、脱水する。次いで５１０ ”Ｇで
６時間攪拌して反応を行う。６陵、内容物に水１．２−
ｅを加え、反し６媒体層を分離する。水層を活性炭で脱
色したのち、酸析すイ）と、β−ナフトール１６６．２
９（収率９２．５°・）が得られる。
′５０”、・水酸化ナトリウム溶面１６５９に加え、こ
れに白油８４０９を混合し、窒素通人１・に攪拌し、６
００°Ｃまで昇温し、脱水する。次いで５１０ ”Ｇで
６時間攪拌して反応を行う。６陵、内容物に水１．２−
ｅを加え、反し６媒体層を分離する。水層を活性炭で脱
色したのち、酸析すイ）と、β−ナフトール１６６．２
９（収率９２．５°・）が得られる。
実施例６
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１Ｂ０，９，５０・ら水
酸化ナトリウム溶液１６８９及び水素化トリフェニル混
合物４８０ｇｙ混合し、窒素気流中で６００℃まで昇温
し、脱水する。次いで６２０°Ｃで２時間攪拌して反応
を行う。６後、水４ＧＯｍｌ’ｆｉ加え、反応媒体層を
分離する。水層な酸性にして析出する亜硫酸塩ヲｉｌｊ
別したの仁）、トルエン１ｏｏｍｅで抽出し、分留する
と、フェノール８９．３９ （収率９５．０％）がイＨ
）られる。
酸化ナトリウム溶液１６８９及び水素化トリフェニル混
合物４８０ｇｙ混合し、窒素気流中で６００℃まで昇温
し、脱水する。次いで６２０°Ｃで２時間攪拌して反応
を行う。６後、水４ＧＯｍｌ’ｆｉ加え、反応媒体層を
分離する。水層な酸性にして析出する亜硫酸塩ヲｉｌｊ
別したの仁）、トルエン１ｏｏｍｅで抽出し、分留する
と、フェノール８９．３９ （収率９５．０％）がイＨ
）られる。
実施例４
メタベンゼンジスルホ〉／酸ジナトリウム２８２ｑ、５
０・・１．水酸化ナトリウム溶ｔＬ６２Ｂ９ツク０・白
油８６０９を混合し、窒素気流中で５ Ｇ Ｏ（’、
Ｅでｔｌ、γ１“ＩＡ Ｌ、脱水する。次いで６２０
’ｃで１時間攪拌して反１１゛１、を行う。今後、水４
００ ｍｔを加え、反し５：、媒体層を分離する。水層
￥酸性にし−Ｃ析出ずろ弗硫酸塩をｄ１別したのち、酢
酸ブチル１０Ｑ ｍｔで抽出し、溶剤を留去すると、レ
ゾルシン１ｏｓ、８９（収率９４．４ ’！・）が得ら
れる。
０・・１．水酸化ナトリウム溶ｔＬ６２Ｂ９ツク０・白
油８６０９を混合し、窒素気流中で５ Ｇ Ｏ（’、
Ｅでｔｌ、γ１“ＩＡ Ｌ、脱水する。次いで６２０
’ｃで１時間攪拌して反１１゛１、を行う。今後、水４
００ ｍｔを加え、反し５：、媒体層を分離する。水層
￥酸性にし−Ｃ析出ずろ弗硫酸塩をｄ１別したのち、酢
酸ブチル１０Ｑ ｍｔで抽出し、溶剤を留去すると、レ
ゾルシン１ｏｓ、８９（収率９４．４ ’！・）が得ら
れる。
実施例５
５０“・水酸化カリウム溶液を毎時８９６に９及び４，
４′−ビフェニルジスルホン酸ジカリウムをｈｊ時３９
０ ｋｙの割合で混合Ｗ１１に送り攪拌混合すイ）。分
散槽２で前記の混合物に水素化トリフェニル混合物を毎
時３３５２ ｋｇｌｔｏえて分散し、脱水槽６で脱水し
たのち、貯槽４に分散混合物を送る。Ｉｌ′ｉ′’Ｉ”
７Ｖ ４から脱水された４、４′−ビフェニルジスルホ
ン酸ジカリウム、水酸化カリウム及び水素化トリフェニ
ル混合物を毎時４１９０に９の割合で反応槽５に送り、
窒素気流中で３１ Ｄ Ｃ及びｃ（ロ留時間６時間′〔
連続反応を行う。反応路ｒ後、混合物ケ熱交換器６−Ｑ
？’６肩１したσ）ｔ２、水混合槽７に送り、毎時２
Ｇ ＯＯ−ｅσ）水と混合＝Ｖる。次いで分液槽８で
反応媒体層を分１ｉ１ｆｌ＋、、水層は混合槽９で毎時
８．９ ｋｇの活性炭と’６Ｌ合しフ、−のち、ｉ］過
装置１０で活性炭ケ除去し、酸析ヤ）ゞ１１で希硫酸に
より酸析し、遠心分離機１２で分離すると、毎時４，４
′−ビフェノール１７８ｋｇ（収率９５．７％）が得ら
れる。
４′−ビフェニルジスルホン酸ジカリウムをｈｊ時３９
０ ｋｙの割合で混合Ｗ１１に送り攪拌混合すイ）。分
散槽２で前記の混合物に水素化トリフェニル混合物を毎
時３３５２ ｋｇｌｔｏえて分散し、脱水槽６で脱水し
たのち、貯槽４に分散混合物を送る。Ｉｌ′ｉ′’Ｉ”
７Ｖ ４から脱水された４、４′−ビフェニルジスルホ
ン酸ジカリウム、水酸化カリウム及び水素化トリフェニ
ル混合物を毎時４１９０に９の割合で反応槽５に送り、
窒素気流中で３１ Ｄ Ｃ及びｃ（ロ留時間６時間′〔
連続反応を行う。反応路ｒ後、混合物ケ熱交換器６−Ｑ
？’６肩１したσ）ｔ２、水混合槽７に送り、毎時２
Ｇ ＯＯ−ｅσ）水と混合＝Ｖる。次いで分液槽８で
反応媒体層を分１ｉ１ｆｌ＋、、水層は混合槽９で毎時
８．９ ｋｇの活性炭と’６Ｌ合しフ、−のち、ｉ］過
装置１０で活性炭ケ除去し、酸析ヤ）ゞ１１で希硫酸に
より酸析し、遠心分離機１２で分離すると、毎時４，４
′−ビフェノール１７８ｋｇ（収率９５．７％）が得ら
れる。
実施例６
．２，６−ナフタレンジスルホン酸ジカリウム６６４ｇ
を５０％水酸化カリウム溶９５６０９しく加えて攪拌し
、これに水素化トリフェニル混合物２５００ｇを混合し
、窒素気流中でｇ ｉ ｏ ’ｃまで昇温し、攪拌しな
がら脱水する。次（為で３１０℃で６時間攪拌して反応
させる。今後、内容物に水２！を加え、水素化トリフェ
ニル層を分離する。水層を活性炭で脱色したのち、希硫
酸で酸析すると、２，６−シヒドロキクナフタリン１４
８．２ｇ（収率９２．６％）が得られる。
を５０％水酸化カリウム溶９５６０９しく加えて攪拌し
、これに水素化トリフェニル混合物２５００ｇを混合し
、窒素気流中でｇ ｉ ｏ ’ｃまで昇温し、攪拌しな
がら脱水する。次（為で３１０℃で６時間攪拌して反応
させる。今後、内容物に水２！を加え、水素化トリフェ
ニル層を分離する。水層を活性炭で脱色したのち、希硫
酸で酸析すると、２，６−シヒドロキクナフタリン１４
８．２ｇ（収率９２．６％）が得られる。
′ノー Ｍｕ例 ７
３．５−シ）チルベンゼンスルホノ酸ナトリウノ、２０
８ノケ５０パ。水酸化ナトリウノ、溶ｆ夜１６８ソにＩ
ＪＩ＋えて攪拌し、これｆ−Ｇ水素化トリフェニル混合
物８７６ｙを混合し、窒素気流中で６１０（十てｙｌ、
（晶し、攪拌しながＣ）脱水する。次いで６１０（で１
時間攪拌して反応させる。ｃ；テ後。
８ノケ５０パ。水酸化ナトリウノ、溶ｆ夜１６８ソにＩ
ＪＩ＋えて攪拌し、これｆ−Ｇ水素化トリフェニル混合
物８７６ｙを混合し、窒素気流中で６１０（十てｙｌ、
（晶し、攪拌しながＣ）脱水する。次いで６１０（で１
時間攪拌して反応させる。ｃ；テ後。
内容物に水８００ ｍ７を加え、反応媒体層を分離すべ
；１水層う一／ｉ′ｌ硫酸で酸性となし、ベンゼン２０
０ ｍｔで抽１旨する。ベンゼン留去後、残留物ケ減月
−蒸留Ｊ−ろと、６，５−ジメチルフェノール１１６．
５９（収率９５．３−！、 ’）がｒｒ＋られる。
；１水層う一／ｉ′ｌ硫酸で酸性となし、ベンゼン２０
０ ｍｔで抽１旨する。ベンゼン留去後、残留物ケ減月
−蒸留Ｊ−ろと、６，５−ジメチルフェノール１１６．
５９（収率９５．３−！、 ’）がｒｒ＋られる。
ノ、：／ＡＩ例 ８
５−スルホイノフタル酸トリーナトリウム６１２９ ’
、＜ ５０・・９．水酸化ナトリウム溶１１７ｃｌ／に
加えて攪拌し、こ」ｌに１−フェニル−１＝ Ｃ２，５
−ジノヂルフエーニル）−エタン１９８０！／；＆混合
し、・窒素気流中で２ ａ ｏ ’（：まで￥１−γＡ
ｔ： Ｌ、撹拌しなかｌ゛）脱７に才イ）、、次いで２
８０ ’Ｃ：、で１′５時間１司１１シーこ反１，６４
．さ〔侃１；↑後、内？Ｙ物に水１看ケリ１１え、反則
１媒体を分離する。水層を活性炭で脱色したのち、界硫
酸で酸析すると、５−オキシイノフタル酸１７２．５９
（収率９４．８ ’鴇）がｆ！ＩＣ）れる。
、＜ ５０・・９．水酸化ナトリウム溶１１７ｃｌ／に
加えて攪拌し、こ」ｌに１−フェニル−１＝ Ｃ２，５
−ジノヂルフエーニル）−エタン１９８０！／；＆混合
し、・窒素気流中で２ ａ ｏ ’（：まで￥１−γＡ
ｔ： Ｌ、撹拌しなかｌ゛）脱７に才イ）、、次いで２
８０ ’Ｃ：、で１′５時間１司１１シーこ反１，６４
．さ〔侃１；↑後、内？Ｙ物に水１看ケリ１１え、反則
１媒体を分離する。水層を活性炭で脱色したのち、界硫
酸で酸析すると、５−オキシイノフタル酸１７２．５９
（収率９４．８ ’鴇）がｆ！ＩＣ）れる。
実施例９
メタニル酸ナトリウム１９５ｇを５０％水酸、 化ナ
トリウム溶液１６８９に加えて攪拌し、これに軽油１１
５６＆を混合し、窒素気流中で２６０℃まで昇温し、攪
拌しながら脱水する。次いで２６０°Ｃで１時間攪拌す
る。今後、内容物に水５００ｍ１を加え反応媒体層を分
離する。水層を活性炭で脱色したのち酸析して結晶をｄ
１別り、 母液’にエーテル２００ｍｅで抽出し、エー
テルを回収した残留分と合すると、メタアミノフェノー
ル１ｏ２．７．９（収率９４．２％）が得られる。
トリウム溶液１６８９に加えて攪拌し、これに軽油１１
５６＆を混合し、窒素気流中で２６０℃まで昇温し、攪
拌しながら脱水する。次いで２６０°Ｃで１時間攪拌す
る。今後、内容物に水５００ｍ１を加え反応媒体層を分
離する。水層を活性炭で脱色したのち酸析して結晶をｄ
１別り、 母液’にエーテル２００ｍｅで抽出し、エー
テルを回収した残留分と合すると、メタアミノフェノー
ル１ｏ２．７．９（収率９４．２％）が得られる。
実施例１０
キ／Ｉ）７−８−スルホン酸ナトリウム２５１９を５０
％水酸化ナトリウム溶酸１７０Ｉに加えて攪拌し、これ
に水素化トリノエニル混合物９００９ ’ｌ混合し、窒
素気流中２６０←で１５分間反１心させる。４後、内容
物に水６００ｍ１を加え反応媒体層を分離する。水層な
活性炭で脱色したのち、酸性となし、クロロホルム２０
０ｍ１で抽出し、クロ１スホルムを回収すると、８−オ
キシキノリン１４０．９９（収率９７．２ ”＋１ ）
が得ら４１イＪ。
％水酸化ナトリウム溶酸１７０Ｉに加えて攪拌し、これ
に水素化トリノエニル混合物９００９ ’ｌ混合し、窒
素気流中２６０←で１５分間反１心させる。４後、内容
物に水６００ｍ１を加え反応媒体層を分離する。水層な
活性炭で脱色したのち、酸性となし、クロロホルム２０
０ｍ１で抽出し、クロ１スホルムを回収すると、８−オ
キシキノリン１４０．９９（収率９７．２ ”＋１ ）
が得ら４１イＪ。
実施例１１
２−− Ｌ トロキシナフタリン−３，６−ジスルホン
酸ジナトリウ！、３４８９をｓ ｏ ’＝水酸化ナトリ
ウト溶１（ｋ１７６．９に加えて攪拌し、こねに水素化
トリフェニル混合物９００９ｆ７混合し、窒素気流中２
７０ ’（：で１．５時間反応させる。４後、内′ｒｆ
物に水２．０ ’ｒ ｊｌｌえ−Ｃ反応媒体層を分離す
る。
酸ジナトリウ！、３４８９をｓ ｏ ’＝水酸化ナトリ
ウト溶１（ｋ１７６．９に加えて攪拌し、こねに水素化
トリフェニル混合物９００９ｆ７混合し、窒素気流中２
７０ ’（：で１．５時間反応させる。４後、内′ｒｆ
物に水２．０ ’ｒ ｊｌｌえ−Ｃ反応媒体層を分離す
る。
水層な活性炭で脱色したのち酸析すると、２．３−シヒ
ドロギシナフタリンー６−スルホン酸２３１９（収率９
６６“・）が得られる。
ドロギシナフタリンー６−スルホン酸２３１９（収率９
６６“・）が得られる。
図面は本究明ノｊ法の太織態様を説明するための丁程図
であ一″）て、１は混合槽、２は分散槽、６は脱水槽、
５は反応槽、７は水混合槽、８は５）液槽、９は脱色槽
、１１は酸析槽である。 出願人 株式会社上野製薬応用研究所 代理人 弁理士 小 林 正 雄
であ一″）て、１は混合槽、２は分散槽、６は脱水槽、
５は反応槽、７は水混合槽、８は５）液槽、９は脱色槽
、１１は酸析槽である。 出願人 株式会社上野製薬応用研究所 代理人 弁理士 小 林 正 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ′）’ｉ香族スルホン酸アルカリ金属塩とアル
カリ金属水酸化物との反応を、脂肪族、脂環族もしくは
カー香族の炭化水素又は芳香族エーテルあるいはこ、ｌ
ｔらの混合物を反応媒体として行うことを生＋Ｊ徴とす
る。う２香族ヒドロキシ化合物の製法。 ２、 ′）、’香り：炭化水素を硫酸又は発煙硫酸で
スルホン化し、生成物のアルカリ金属塩をアルカリ金属
水酸化物と反応させることを特徴とする特許請求の範囲
第１項に記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067209A JPS58185532A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製法 |
| CA000425766A CA1235432A (en) | 1982-04-23 | 1983-04-13 | Process for producing aromatic hydroxy compound |
| EP83103786A EP0092772B2 (en) | 1982-04-23 | 1983-04-19 | Process for producing aromatic hydroxy compound |
| DE8383103786T DE3364658D1 (en) | 1982-04-23 | 1983-04-19 | Process for producing aromatic hydroxy compound |
| IL68445A IL68445A0 (en) | 1982-04-23 | 1983-04-20 | Production of aromatic hydroxy compounds |
| KR1019830001717A KR870000494B1 (ko) | 1982-04-23 | 1983-04-22 | 방향족 히드록시 화합물의 제조방법 |
| ES521743A ES521743A0 (es) | 1982-04-23 | 1983-04-22 | Un procedimiento para obtener compuestos aromaticos hidroxilados. |
| US06/728,453 US4633024A (en) | 1982-04-23 | 1985-05-01 | Process for producing aromatic hydroxy compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57067209A JPS58185532A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58185532A true JPS58185532A (ja) | 1983-10-29 |
| JPH0235732B2 JPH0235732B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=13338283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57067209A Granted JPS58185532A (ja) | 1982-04-23 | 1982-04-23 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4633024A (ja) |
| EP (1) | EP0092772B2 (ja) |
| JP (1) | JPS58185532A (ja) |
| KR (1) | KR870000494B1 (ja) |
| CA (1) | CA1235432A (ja) |
| DE (1) | DE3364658D1 (ja) |
| ES (1) | ES521743A0 (ja) |
| IL (1) | IL68445A0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6270332A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，６−ジヒドロキシナフタレンの製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3801943A1 (de) * | 1988-01-23 | 1989-07-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dihydroxybiphenyl |
| DE3831712A1 (de) * | 1988-09-17 | 1990-03-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 4,4"-dihydroxyterphenyl |
| EP0479292B1 (en) * | 1990-10-04 | 1994-12-14 | Kawasaki Steel Corporation | Process for producing aromatic hydroxy compound |
| IL113142A0 (en) * | 1995-03-27 | 1995-06-29 | Icl Israel Chemical Ltd | Process for the preparation of 5-hydroxyisophthalic acids |
| DE19651040C2 (de) * | 1996-12-09 | 1999-01-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-alkyl-phenolen |
| CN100497280C (zh) * | 2006-01-17 | 2009-06-10 | 沈阳化工研究院 | 一种对苯基苯酚的制备方法 |
| CN102070428B (zh) * | 2010-12-18 | 2013-11-20 | 宁波尖锋紫星生物科技有限公司 | 一种合成3-羟基苯乙酮的方法 |
| CN104447215B (zh) * | 2014-10-29 | 2016-01-20 | 绍兴奇彩化工有限公司 | 一种合成2-萘酚的连续酸化工艺 |
| CN106588575A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-04-26 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种2,6‑二羟基萘的制备方法 |
| CN108329195B (zh) * | 2018-04-16 | 2021-05-07 | 南通柏盛药业有限公司 | 一种合成2,7-二羟基萘的方法 |
| CN113929561A (zh) * | 2020-06-29 | 2022-01-14 | 王兴路 | 一种制备酚类化合物的碱熔方法 |
| CN116375548A (zh) * | 2021-12-24 | 2023-07-04 | 王兴路 | 一种制备酚类化合物的连续化碱熔方法及其装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52106825A (en) * | 1976-02-19 | 1977-09-07 | Cosmo Co Ltd | Preparation of alkylphenols |
| JPS5343490A (en) * | 1976-10-01 | 1978-04-19 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Tuning fork type crystal vibrator |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2735873A (en) * | 1956-02-21 | Process for the preparation of phenol | ||
| DE411155C (de) * | 1920-12-08 | 1925-03-24 | Chemical T J C Res Company Ltd | Verfahren zur Durchfuehrung von chemischen Umsetzungen |
| US2111973A (en) * | 1936-01-11 | 1938-03-22 | Antoxygen Inc | Hydroxylation of organic compounds |
| US2334488A (en) * | 1941-06-18 | 1943-11-16 | Allied Chem & Dye Corp | Manufacture of aromatic hydroxy compounds |
| US2831895A (en) * | 1955-12-02 | 1958-04-22 | Dow Chemical Co | Phenols from aromatic sulfonic, sulfamic, and sulfone compounds |
| DE1493734A1 (de) * | 1965-08-12 | 1969-06-19 | Hoechst Ag | Vorrichtung zur Herstellung von Alkalisalzen aromatischer Hydroxyverbindungen |
| FR2459215A1 (fr) * | 1979-06-15 | 1981-01-09 | Inst Neftekhimicheskikh Prot | Procede de preparation de l'a-naphtol |
| US4243822A (en) * | 1979-08-31 | 1981-01-06 | Buffalo Color Corporation | Process for the manufacture of 4,4' dihydroxydiphenyl |
-
1982
- 1982-04-23 JP JP57067209A patent/JPS58185532A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-13 CA CA000425766A patent/CA1235432A/en not_active Expired
- 1983-04-19 EP EP83103786A patent/EP0092772B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-19 DE DE8383103786T patent/DE3364658D1/de not_active Expired
- 1983-04-20 IL IL68445A patent/IL68445A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-04-22 KR KR1019830001717A patent/KR870000494B1/ko not_active Expired
- 1983-04-22 ES ES521743A patent/ES521743A0/es active Granted
-
1985
- 1985-05-01 US US06/728,453 patent/US4633024A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS52106825A (en) * | 1976-02-19 | 1977-09-07 | Cosmo Co Ltd | Preparation of alkylphenols |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6270332A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２，６−ジヒドロキシナフタレンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR840004708A (ko) | 1984-10-24 |
| EP0092772B2 (en) | 1993-03-17 |
| CA1235432A (en) | 1988-04-19 |
| US4633024A (en) | 1986-12-30 |
| EP0092772A1 (en) | 1983-11-02 |
| ES8406409A1 (es) | 1984-07-01 |
| ES521743A0 (es) | 1984-07-01 |
| DE3364658D1 (en) | 1986-08-28 |
| JPH0235732B2 (ja) | 1990-08-13 |
| KR870000494B1 (ko) | 1987-03-12 |
| IL68445A0 (en) | 1983-07-31 |
| EP0092772B1 (en) | 1986-07-23 |
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