JPS58187478A - 加硫接着剤配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方
法に関する。ｊＩＫ詳しくは、フッ素ゴムと金属との間
の接着などに有効に用いられる加硫接着剤配合物および
それを用いる接着方法に関する。

従来、フッ素ゴムと金属との間の接着には、有機シラン
糸の接着剤が使用されてい良が、この接着剤を使用した
場合には、接着後の耐熱性に間馳がおり、特に二次加硫
の温度が２００℃を超える場合には、フッ素ゴムから発
生した７ツ化水素による金属面での刺離を起すことが殆
んどである。

本発明名は、高いｉｉｔで熱地ｍを行なっても、フッ素
ゴム−金属間に十分な接着力が得られる接着剤配合物を
求めて撞々検討の結果、ボリアイドイミド樹脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂およびヘキサメチレンテトラミン
硬化剤を含有して表る加硫接着剤配合物が上記目的を十
分に連成せしめることをここに見出した。

従って、本発明は、かかる各配合成分を含有してなる加
硫接着剤配合物に関する０本発明はまた、このような加
硫接着剤配合物を用いる７ツ集ゴムと金属との接着方法
に係り、フッ素ゴムと金属との接着は、かかる加硫接着
剤配合物を金属上に塗布し、焼付は処理を行なった後、
フッ素ゴムの未加硫配合物と接合させ、フッ素ゴムの加
硫温度で加圧加硫させることにより行われる。

このようにして、本発明に係る加硫接着剤配合物を用い
て接着を行なった場合には、フッ本ゴムの加硫剤として
アミン系、ポリオール系、ノクーオキザイド系など各種
の加硫剤を用いた場合にも、そのａｉ類によらず、安定
した接着性と高い耐熱性とをセし、また加熱時にフッ素
ガスから発生されるフッ化水素による金属の腐食をも鳴
動ＫＩ７ｊ止し得るというｓｌｌな効果ｔ−奏する。

ポリアミドイミド樹脂は、ポリイミド樹脂の主鎖中にア
ミド結合を導入し、この結合によりポリイミド樹脂にた
わみ性が加わシ、加工性を向上させ皮ものであり、例え
ば次のようＫして製造されノボラック型フェノール樹脂
は、フェノールとホルマリンとを酸触媒の存在下に加熱
することにより、アルコール、アセトンなどの有機溶剤
に可溶性の松脂状物として得られ、これにヘキサメチレ
ンテトラミンを硬化剤として加え、加熱することにより
不溶不融のフェノール樹脂を形成する。

本発明においては、融点が約１００℃前後、分子量が約
数万程度の２膜性フェノール樹脂が一般に用いられる。

本発明に係る加硫接着剤配合物は、このようなポリアミ
ドイミド樹脂、ノボラック型フェノール樹脂およびそれ
の硬化剤としてのへキサメチレンブトラミンを含有して
なり、それらはポリアミドイミド樹脂１００重量部に対
しノボラック型フェノール樹脂が約５〜６０重量部、好
ましくは約２０〜４０亀量部の割合で、またノボラック
型フェノール樹脂１００に置部に対しヘキサメチレンテ
トラミンが約５〜２０１１量部の割合で配合して用いら
れる。ポリアミドイミド樹脂に対するノボラック型フェ
ノール樹脂の割合がこれよシ少ないと、フッ素ゴムなど
との結合力が弱く、反応性に乏しくなる。これは、ポリ
アミドイミド樹脂の硬化速度が非常に遅いため、ゴムな
どとの結合が開始される酊に１接着剤層が流動されるた
めと考えられる。一方、これ以上の割合で用いられると
、ポリアミドイミド樹脂の割合が少なくなり、耐熱性に
劣るようＫなる。また、ノボラック型フェノール樹脂に
灼するヘキサメチレンテトラミンの割合は、従来から硬
化剤と［７て使用されている割合そのものであるが、そ
の使用割合はその範囲内て少ない力が好ましい。

これらの各配合成分金含有してなる加硫接着剤組成物は
、一般に有機溶剤溶液の形Ｋｔ１４製されて用いられる
。有機溶剤としては、これらの各配合成分を溶解し寿る
もので゛あれば任意の本のを使用し得るが、ジメチルホ
ルムアミドを単独て使用することが特に好ましい。

接着に際しては、この加硫接着剤組成物溶液が金鵬−ト
に塗布され、それ會約１３０〜１５０’Ｃ根度に加熱し
て乾燥させた後、約２３０〜２５０℃に約１０〜３０分
間程度加熱して、焼付は処理が打われる。その後、フッ
素ゴムの未加硫配合物と接合させ、フッ素ゴムの加硫温
度である約１６０〜２００℃に加熱しながら、金型など
を用いて加圧加硫する。

金属としては、軟鋼、アルミニウム、アルミニウムダイ
キャスト、黄銅、ステンレススチール、亜鉛などが用い
られる。

また、フッ素ゴムの未加硫配合物としては、例えば次の
ような配合のものが用いられる。

配合例（Ａ） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＥ６０Ｃ）１００
重量部Ｃａ（ＯＨ）２６　　＃ 町０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１
ＭＴカーボンブラック　　　　　　　　　　　　　３０
　１−ぎ〕Ｌ外剋− フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＡ）　　　　１０
０１量部リサーン（酸化鉛）］５１ 加硫剤（テユボン社製品ダイヤツク４４）　　　　　　
３量ＭＴカーボンブラック　　　　　　　　　　　　　
　２０　ｌ配合例（Ｃ） フッ素ゴム（ダイキン製品ダイセル０９０ｇ）　　１０
０重量部加硫剤（日本油脂製品パーオキサ２５Ｂ４０）
　　Ｌ５　　＃トリアリルイノシアヌレート　　　　　
　　　　　　４１ＭＴカーボンブラック　　　　　　　
　　　　　ｌａｏ　　Ｉ本発明により得られるフッ素ゴ
ムと金属との間の接着物は、尚熱処理を行なった場合に
も、金属面での剥れを生ずることがなく、特にアルミニ
ウム、銅、亜鉛などの耐食性の少ない金Ｉｓの場合にひ
ん発していたそれらの金属面での剥れが殆んどみら扛な
いという顕著な効果１奏する。

次に、実施例について本発明の詳細な説明する。

実施例１ ポリアミドイミド樹脂（三井石油化学製品ケルイミド５
０　（１）　１００部（電量、以下同じ）、ノボラック
型フェノール樹脂（一点１００℃、分子を数曲゛〜数万
の混合物）２０部およびヘキサメチレンテトラミフ２部
をジメチルホルムアミド１２０部に溶解し、この溶液状
加ＪＩＩｔ接着剤配合物を、リン＃に亜鉛被膜処理を施
し良軟銅板に塗布した。

１３０℃で１０分間乾燥後、２３０℃で１０分間焼付は
処理を行なった。

曲記配合例（ト）よりなるフッ素ゴム未加硫配合物を、
ＪＩ８に−６３０１９ＣＰ＠＠テスト法に従って、上記
の如くに処理され喪軟鋼板に接合させ、金ｔｌｉ管用い
て１８０℃て８分間加圧加硫を行ない、その後加偕した
接着物を２００℃で２２時間熱処理した。

実施例２ 実施例１において、ポリアミドイミド樹脂１００部、ノ
ボラック型フェノール樹脂４０部、ヘキサメチレンテト
ラミン４ｓおよびジメチルホルムアミド１４０部よりな
る溶液状加硫接着剤配合物が用いられた。

比較例 実施例１［おいて、ポリアミドイミド樹脂１００部およ
びジメチルホルムアミド１００部よシなる樹脂溶液が接
着剤として用いられた。

以上の各実施例および比較例の接着物について、ＪＩ８
に−６３０１９０°剥離テスト法に従って、剥離力およ
びゴム残り面積（ゴム残り以外Ｆｉ接着剤とゴムとの間
の剥れ）をそれぞれ＃１定し良、得られた結果は、次の
表に示される。

表 実施例１　　　　　１２．０　　　　　　　１００実施
例３２　　　　１０９　　　　　　８５比較例　　　　
　　　へ０　　　　　　　　３０代理人 弁理士吉田俊夫 手　　続　　補　　正　　書　（自発）特許庁長官　　
島　　１）　春　　樹　　殿１、事件の表示 昭和５７年特許願第７０１０７号 ２＠明の名称 加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方法１補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 名　称　（４３８）　　日本オイルシール工業株式会社
４、代　理　人 住　所　東京都港区芝大門１−２−７　　両膝ピル５０
１号明細書の発明の詳細な説明の欄 す」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミドイミド樹脂、ノボラック蓋フェノール樹
   脂およびヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してな
   る加硫接着剤配合物。 ２．１機溶剤溶液の形で調製された特許請求の範囲第１
   項記載の加硫接着剤配合物。 ＆ポリアミドイミド樹脂、ノボラック型フェノール樹脂
   およびヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してなる
   加硫接着剤配合物１＊属上に塗布し、焼付は処ｍを行な
   つ九後、フッ素ゴムの未加硫配合物と接合させ、フッ素
   ゴムの加硫温度で加圧加硫させることを特徴とするフッ
   素ゴムと金属との接着方法。 番、加硫接着剤配合物を有ＩＩ溶剤溶液の形で用いる％
   許晴求の軛囲絽３項記載の接合方法。