JPS6181473A - 加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方
法に関する。更に詳しくは、金属とフッ素ゴムとの間の
接着などに有効に用いられる加硫接着剤配合物およびそ
れを用いる接着方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、金属とフッ素ゴムとの間の接着には、主として有
機シラン糸接着剤が使用されているが、この接着剤を用
いて接着した場合には接着後の耐熱性に問題があり、特
１／Ｃ２次加硫の温度が２００℃以上の場合には、フッ
素ゴムから発生した７ツ化水素によって金属面での剥れ
全発生することが多い０ 〔発明が解決しようとする問題点〕 そこで、本発明者は、高い温度で熱処理を行なっても金
属−フッ素ゴム間で十分な接着力が得られるような接着
剤配合物を求めて種々検討の結果、次の各成分を含有す
る加硫接着剤配合物がかかる目的を十分に満足させるも
のであることを見出した０ 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は加硫接着剤配合物に係り、この加硫接着剤配
合物は、ポリアミドイミド樹脂、ノボラック型フェノー
ル樹脂および該ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤を
含有してなる。

本発明はまた、かかる加硫接着剤配合物を用いる金属と
フッ素ゴムとの接着方法に係り、金属とフッ素ゴムとの
接着は、この加硫接着剤配合物を金属上に塗布し、必要
に応じて焼付は処理を行なった後、未加硫のフッ素ゴム
と接触させ、フッ素ゴムの加硫温度で加圧加硫すること
により行われる。

Ｄｎｎ接接着剤配合物一成分であるポリアミドイミド樹
脂は、次のような一般式で表わされるものである。

Ｒ”　ＣｎＨ２ｎ　（ｎは正の整数） ０　　、　Ｓ、ＣＯ Ｒ’　：　Ｃ！ｎＨ２，（ｎは正の整数）ｏ、ｓ、ｃ。

このように、ポリアミドイミド硲脂は、ポリイミド樹脂
の主鎖中にアミド結合を導入し、この結合の導入により
ポリイミド樹脂にたわみ性を付与し、加工性を向上させ
たものであり、例えば次のようにして合成される。

また、他の一成分であるノボラック型フェノール樹脂は
、次のような一般式で表わされるものであるＯ Ｒ５、Ｒ４：水素原子またはアルキル基このように、ノ
ボラック現フェノール樹脂は、フェノールあるいはアル
キル置換、フェノールとホルムアルデヒドとを酸触媒下
で反応させることにより、アルコール、ケトンなどの有
機浴剤に可溶な松やに状物として得られ、これにアミン
化合物あるいはリン化合物などの硬化剤を加えて加熱す
ることによって、不溶不融のフェノール樹脂を形成する
。本発明においては、融点が約１００〜１５０℃程度、
分子量が約数万程度のものが用いられる。

ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤としてはアミン化
合物またはリン化合物が一般に用いられる。

アミン化合物としては、次の一般式で表わされＨ２Ｍ＋
０ｎＨ２ニーＮＨｆｃｊｎＨ２ニーＮＨ２ａ：Ｑまたは
２５程度迄の正の整数 ｎ：正の整数 Ｈ２Ｎ−Ｒ，−ＮＨ。

また、リン化合物としては、次の一般式で表わされるよ
うなものが用いられる。

Ｒ，＋Ｐ　−０ヤｑ４ ｂ：２以上の整数 Ｒ４：ヒドロキシル基またはア ルキル基 これらの各成分は、ポリアミドイミド樹脂１００重量部
に対してノボラック型フェノール樹脂が約５〜５０重量
部の割合で、またノボラック型フェノール樹脂１００重
量部に対してそれの硬化剤が約５〜３０重重部の割合で
それぞれ用いられる。

ノボラック型フェノール樹脂の配合割合がこれより少な
いと、フッ素ゴムなどとの結合力が弱く、反応性が低下
する。これは、ポリアミドイミド樹脂の硬化速度が遅い
ため、ゴムとの結合が開始される前に、接着剤層が流さ
れるためと考えられる。

逆に、ノボラック型フェノール樹脂がこれより多い割合
で用いられると、相対的にポリアミドイミド樹脂の割合
が少なくなり、耐熱性が低下するようＫなる。

以上の各成分を必須成分とする加硫接着剤配合物は、一
般に有機溶剤溶液の形に調製して使用される。有機浴剤
としては、これらの各配合成分を浴解し得るものであれ
ば任意のものを使用し得るが、特にジメチルホルムアミ
ドが好んで用いられる。

かかる加硫接着剤配合物は、金属とフッ素ゴムとの接層
に好適に使用されるが、その際の７ツ素ゴムの加硫反応
全促進させるために、酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウムなどの２価金属の酸化物または水酸化物、あるいは
ベンジルトリエチルアンモニウムプロミド、ヘキサデシ
ルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチ
ルホスホニウムクロリドなどのオニウム塩を、この接着
剤配合物中に少量添加しておくことも有効である。

この加硫接着剤配合物を金属とフッ素ゴムとの接層に用
いる場合には、この配合物の溶液を金属上に塗布し、一
旦約１２０〜１５０℃で乾燥させた後、好ましくは約２
３０〜２５０℃で約１０〜３０分間加熱して焼付は処理
を行ない、その後金型内で未加硫のフッ素ゴムをその上
に置きあるいは注入するなどして金属と接触させ、フッ
素ゴムの加硫濃度である約１５０〜２００℃で加圧加硫
することにより接着が行われる。

金ｌｌとしては、軟鋼、ステンレススチール、アルミニ
ウム、アルミニウムダイキャスト、黄銅、亜鉛などが用
いられる。また、未加硫のフッ素ゴムは、それが加熱時
に加硫されるように、各種の加硫配合剤を添加した配合
物として用いられ、それの２．３の配合処方を示すと次
の如くである。

（配合例Ｉ） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトン”６００）　　　
　１００重量部０ａ（ＯＨ）、　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６Ｍｇ０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３ＭＴカーボンブラック
　　　　　　　　　　　３０（配合例■） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＢ）　　　　　　
１００　重量部ＰｂＯ１５ 加硫剤（デュポン社製品ダイアックＡ４）３ＭＴカーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　２０（配合例■） フッ素ゴム（ダイキン工業製品ダイエルＧ９０２）　　
　１００　　重量部加硫剤（日本油脂製品パーへキサ２
５Ｂ−４０）２トリアリルイソシアネート　　　　　　
　　　　　　　　　４ＭＴカーボンブラック　　　　　
　　　　　　２０〔発明の効果〕 本発明に係る加硫接着剤配合物を用いて金属とフッ素ゴ
ムとの接着を行なうと、接着物は高温処理を行なった場
合にも金属面での剥れを生ずることがなく、特にこのよ
うな場合にしばしば剥れがみられたアルミニウム、銅、
亜鉛などの金槁面でも殆んど剥れを生じないという効果
を奏する。

このような効果は、フッ素ゴムの加硫剤としてアミン系
、ポリオール系、パーオキサイド系などの各種加硫剤を
用いた場合にもその種類を問わずに発揮され、接着物に
安定した接着性と高い耐熱性とを付与し、また加熱時に
フッ素ガスから発生するフッ化水素による金属の腐食を
も有効に防止する。

本発明に係る接着剤配合物を用いての金属とフッ素ゴム
との加硫！Ｉ’ｍは、オイルシール、パルプステムシー
ル、リードパルプ、パルプ部品などの製造に好適に適用
されるが、金属とフッ素ゴムとの接着以外にも、金属と
ニトリルゴム、フッ素ゴムシート同士あるいはポリアミ
ド樹脂成形品とフッ素ゴムとの接着などにも使用するこ
とができる。

〔実施例〕

次に１実施例について本発明を説明する。

実施例１ ポリアミドイミド樹脂（玉押石油化学製品ケルイミド５
００）　　１００部（重量、以下同じ）、ノボラツク型
フェノール樹脂（群栄化学工業製品）２０部、ヘキサメ
チレンジアミン５部およびジメチルホルムアミド１５０
部からなる加硫接着剤配合物を、リン酸亜鉛被膜処理を
施した軟綱板に塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、２
３０℃で１０分間焼付は処理を行なった。

次に、このようにして加硫接着剤配合物を焼付けた軟鋼
板上に、前記配合例Ｉよりなる未加硫のフッ素ゴムを接
触させ、１８０℃で８分間の加圧加硫を行ない、加硫さ
れた接着物を２００℃で２２時間熱処理した。

実施例２ 実施例１において、次の各成分からなる加硫接着剤配合
物が用いられた。

ポリアミドイミド樹脂（ケルイミド５００）　　　　　
１００部ノボラック型フェノール樹脂（ＰＳＩＦ　２８
０３）　　　　４０トリエチレンテトラミン　　　　　
　　　　　　　　　４ジメチルホルムアミド　　　　　
　　　　　　　　１４０実施例３ 実施例１において、次の各成分からなる加硫接着剤配合
物が用いられた。

ポリアミドイミド樹脂（ケルイミド５００）　　　　　
　　　１００　部ノボラック型フェノール樹脂（オタラ
イト工業製品）３０ビロリン酸　　　　　　　　　　　
　　　８ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　　　
　１５０実施例４ ポリアミ　ドイミ　ド樹脂（ケルイミ　ド５００）　　
１００部、／ボラック型フェノール樹脂（オタライト工
業製品）３０８、ｐ−フェニレンジアミン８部およびジ
メチルホルムアミド１４０部からなる加硫液↓ 着剤配合を、実施例１の軟鋼板に塗布し、１２０℃で１
０分間乾燥後、２３０℃で１５分間焼付は処理を行なっ
た。

次に、このようにして加硫接着剤配合物を焼付けた軟鋼
板上に、前記配合例…よりなる未加硫のフッ素ゴムを接
触させ、１８０℃で８分間の加圧加硫を行ない、加硫さ
れた接着物を２００℃で２４時間熱処理した。

比較例 妻。

実施例１において、リン酸亜鉛被膜処理軟鋼と未加硫の
フッ素ゴムとの接着を有機シラン系接着剤を用いて行な
い、１８０℃で８分間の加圧加硫物について２００℃で
２２詩間の熱処理を行なった。

以上の各実施例および比較例で得られた熱処理ｔｉＩｓ
物につい１、ＴＸＳ　Ｋ−６３０１９０’剥離試験法に
よる剥離力ならびにゴム残り面積（ゴムと接着剤との間
に剥れがみられなかった面積）をそれぞれ測定した。得
られた結果は、次の表に示される。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミドイミド樹脂、ノボラック型フェノール樹
   脂および該ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤を含有
   してなる加硫接着剤配合物。 ２、有機浴剤溶液の形で調製された特許請求の範囲第１
   項記載の加硫接着剤配合物。 ３、ポリアミドイミド樹脂、ノボラック型フェノール樹
   脂および該ノボラック型フェノール樹脂の硬化剤を含有
   する加硫接着剤配合物を金属上に塗布し、必要に応じて
   焼付け処理を行なった後、未加硫のフッ素ゴムと接触さ
   せ、フッ素ゴムの加硫温度で加圧加硫することを特徴と
   する金属とフッ素ゴムとの接着方法。 ４、加硫接着剤配合物が有機浴剤浴液の形で用いられる
   特許請求の範囲第３項記載の接着方法。