JPS58189041A - 触媒の再生方法 - Google Patents
触媒の再生方法Info
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- JPS58189041A JPS58189041A JP57072850A JP7285082A JPS58189041A JP S58189041 A JPS58189041 A JP S58189041A JP 57072850 A JP57072850 A JP 57072850A JP 7285082 A JP7285082 A JP 7285082A JP S58189041 A JPS58189041 A JP S58189041A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
か使用余中に被毒物の蓄積により性能か低十したときに
、該触媒を洗浄し再賦活させる改良された方法を提供す
るものであり 特に石炭や41曲を燃焼させた排カスを
触媒中に通過させてu1カス中の窒素酸化物を還元して
無害化する脱硝反応又は一酸化炭素あるいは炭化水素な
どを触媒をil用して酸化燃焼させる反応等に適用して
好適なものでおるっ 一般に,重油焚きボイラや石炭焚きボイラの排ガスJよ
うなタストとSOxを含有するダーテ1ガスを処理する
ものてはl?lltSOx性、耐タスト1毒性、耐ダス
ト閉塞+l4、配タスト摩耗慴なとを考!ゼして最適な
触媒fi様を選定する必要かIリ,LNGWきボイラ用
その他で多用されているA120:(に代りT102
を担体にすることで耐SOx性が1一分になることから
、T102に■205。
、該触媒を洗浄し再賦活させる改良された方法を提供す
るものであり 特に石炭や41曲を燃焼させた排カスを
触媒中に通過させてu1カス中の窒素酸化物を還元して
無害化する脱硝反応又は一酸化炭素あるいは炭化水素な
どを触媒をil用して酸化燃焼させる反応等に適用して
好適なものでおるっ 一般に,重油焚きボイラや石炭焚きボイラの排ガスJよ
うなタストとSOxを含有するダーテ1ガスを処理する
ものてはl?lltSOx性、耐タスト1毒性、耐ダス
ト閉塞+l4、配タスト摩耗慴なとを考!ゼして最適な
触媒fi様を選定する必要かIリ,LNGWきボイラ用
その他で多用されているA120:(に代りT102
を担体にすることで耐SOx性が1一分になることから
、T102に■205。
WO3 、 Fe2O2 、 Mo03などの活性
唆分を担持さぜた触媒か使用されている,又ダスト閉窒
しない触媒形状としてはf’+j状,円柱状,だ固体状
などに成形さtlだ触媒を移動床で(炉用する方法,穀
状,パイプ状、格r状,・・ニカム状なとの触媒構造体
を固定床にして?J+ガスを並行流で通過させる方法か
比較検d−1され.現在ではa済性があり,保守の簡1
i’iな格r一状触媒が主流となっている.そして看j
炭焚きボイラの高タスト側での脱硝反L1″・、にも硬
度の高い格子状1媒か開発され,′1′川1・ほとんと
間lI!!lσ・ない状聾てあう。
唆分を担持さぜた触媒か使用されている,又ダスト閉窒
しない触媒形状としてはf’+j状,円柱状,だ固体状
などに成形さtlだ触媒を移動床で(炉用する方法,穀
状,パイプ状、格r状,・・ニカム状なとの触媒構造体
を固定床にして?J+ガスを並行流で通過させる方法か
比較検d−1され.現在ではa済性があり,保守の簡1
i’iな格r一状触媒が主流となっている.そして看j
炭焚きボイラの高タスト側での脱硝反L1″・、にも硬
度の高い格子状1媒か開発され,′1′川1・ほとんと
間lI!!lσ・ない状聾てあう。
しかし、T i O2を担体とした並行流形格r−状触
媒でも触媒面にダストか付着した状態で水て濡れたり、
ボイラの蒸発管やエコノマイサー給水管の破損事故で火
炉中のタストを含んだ蒸気又は水か触媒を濡らす場合に
は、上記ダスト中にに、t Na 、Mg等か含まt]
ているため触媒内部に急激にに、 Na 、 Mgなど
の被毒物か増、’Jll して予期していない性能低下
をきたし、ボイラの運転かできないような事故か発生す
る場合プ、ある。
媒でも触媒面にダストか付着した状態で水て濡れたり、
ボイラの蒸発管やエコノマイサー給水管の破損事故で火
炉中のタストを含んだ蒸気又は水か触媒を濡らす場合に
は、上記ダスト中にに、t Na 、Mg等か含まt]
ているため触媒内部に急激にに、 Na 、 Mgなど
の被毒物か増、’Jll して予期していない性能低下
をきたし、ボイラの運転かできないような事故か発生す
る場合プ、ある。
このような緊急事故により脱硝装置か所期の性能を発揮
しなくな一〕だ時は、最悪の場合ボイラを停止1−せさ
るを得ない状況になることも想゛ボされるので、短期間
で性能回復させる方法を提供する必要かある。
しなくな一〕だ時は、最悪の場合ボイラを停止1−せさ
るを得ない状況になることも想゛ボされるので、短期間
で性能回復させる方法を提供する必要かある。
本発明者等は、すてに“ガス油路を有する触媒を内蔵し
たカス処理装置の稼動時に、ス ノブローノズルより高
1Fガス体を噴射して触媒層部へ付着、坩積したダスト
を除去した後、1iif +?+’装置の運転を停止=
1. 、次いでIii+記ス−’/70ノズルを水洗
用ノズルに仝換し、該水洗ノズルより6浄水を噴射して
触媒内部に浸入、蓄積した肢#成分を溶出除去せしめる
ことからなる。
たカス処理装置の稼動時に、ス ノブローノズルより高
1Fガス体を噴射して触媒層部へ付着、坩積したダスト
を除去した後、1iif +?+’装置の運転を停止=
1. 、次いでIii+記ス−’/70ノズルを水洗
用ノズルに仝換し、該水洗ノズルより6浄水を噴射して
触媒内部に浸入、蓄積した肢#成分を溶出除去せしめる
ことからなる。
触媒の賦活方法″(特願III’+ 56−12883
0号)1“ガス列理反応における触媒の性能低を時に、
装置内1−触媒を充填した1)熊で水洗して触媒性能を
回復させるに当り、処理カスの流通を停止1−せしめた
後、洗浄水を、カスの辿過する空塔断面1m2”+92
(10−8no l /分の割aで、2回置Iに区vJ
−・て散布することを特徴とする触媒の賦活IJ法″(
特願昭56−128831号)、及び“触媒層カス通過
面を複数に分割して順次水洗し、か−)、その際、第1
の触媒区画の水洗直後のl’j染物實濃度の高い排水は
廃棄し、その後のtり染物實a度の11(い排水を第2
の触媒区画の水洗水として使用し、 IJ、 F 、同
様に順次水洗して行くことを特徴とする触媒の水洗方法
”(特願昭56 117843号)等、性能か低ドした
触媒の水6による+1)賦活(1−力LJ5を発明し、
特J111・願している−。
0号)1“ガス列理反応における触媒の性能低を時に、
装置内1−触媒を充填した1)熊で水洗して触媒性能を
回復させるに当り、処理カスの流通を停止1−せしめた
後、洗浄水を、カスの辿過する空塔断面1m2”+92
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−・て散布することを特徴とする触媒の賦活IJ法″(
特願昭56−128831号)、及び“触媒層カス通過
面を複数に分割して順次水洗し、か−)、その際、第1
の触媒区画の水洗直後のl’j染物實濃度の高い排水は
廃棄し、その後のtり染物實a度の11(い排水を第2
の触媒区画の水洗水として使用し、 IJ、 F 、同
様に順次水洗して行くことを特徴とする触媒の水洗方法
”(特願昭56 117843号)等、性能か低ドした
触媒の水6による+1)賦活(1−力LJ5を発明し、
特J111・願している−。
これらの発明は、何t1も前述のような性能の低丁した
触媒を再賦活せしめる手段として有効であるか、前記排
カス中にはCa 、 SOx及びH2Oをも含むため、
前記のような各種の触媒(粒状触媒や担体がA1□03
からなる触媒をも含む)の表面あるいは内部に硫酸力ル
ノウムの様に水に溶解し難い被毒物が蓄積することりあ
りこのような場合l、二は水のみによる洗浄で(まAt
Hの性能を使用ii4能な状態にまで再賦活すること
か困難である。又水洗後に硫酸カル/ラムの結晶か触媒
の表面に析出することもあり、こ1+か触媒の細孔部を
閉塞すると細孔内部に蓄積しているに、Na 等のよ
うな水溶性のある被毒物質の溶出をも妨けることとなる
。本発明は、以十のような今迄に提案されそσ・一部は
すてに実施されている触媒の水洗による再fX活方法の
イ・充分な点を改良しようとして発明さt]だものであ
る。
触媒を再賦活せしめる手段として有効であるか、前記排
カス中にはCa 、 SOx及びH2Oをも含むため、
前記のような各種の触媒(粒状触媒や担体がA1□03
からなる触媒をも含む)の表面あるいは内部に硫酸力ル
ノウムの様に水に溶解し難い被毒物が蓄積することりあ
りこのような場合l、二は水のみによる洗浄で(まAt
Hの性能を使用ii4能な状態にまで再賦活すること
か困難である。又水洗後に硫酸カル/ラムの結晶か触媒
の表面に析出することもあり、こ1+か触媒の細孔部を
閉塞すると細孔内部に蓄積しているに、Na 等のよ
うな水溶性のある被毒物質の溶出をも妨けることとなる
。本発明は、以十のような今迄に提案されそσ・一部は
すてに実施されている触媒の水洗による再fX活方法の
イ・充分な点を改良しようとして発明さt]だものであ
る。
以F本発明を脱硝触媒の例ζこついて詳しく説明する。
塩酸水溶液を1 / 500〜1/10規定、好ましく
は1 / 100〜l/20 規カーに調整した洗浄液
を用いて、活性が低ドシた触媒を5分〜90分。
は1 / 100〜l/20 規カーに調整した洗浄液
を用いて、活性が低ドシた触媒を5分〜90分。
好ましくは30分〜60分洗浄する、本洗浄によって特
に水に溶解しにくい硅酸カルノウム智の肢み物を溶出除
去し、活性を賦活させる9水洗i1 )j法は水では
溶出しく−くいカル/ラム分ヲ塩酸水ffF液(こより
短時間に効率よく溶出するものであり、 TiO2に■
203、WO3,Fe2O3,MoO3なとの活性成分
を組合せた触媒、又触媒の形状としては粉状1円tF状
、1に状なとに成形された触媒及び椴状1・・イブ4ノ
ー格f状、・・ニカム状なとの触媒構造体のコート状、
/ IJ yド状の触媒のI打手方法に本分(す]か過
n1できる。又洗浄温度を1゛けることにより給田lj
f間は短縮されるか触媒r1ν分の溶解度も1−>1す
ることがら常温の力か好ましいか、特に俣用を限定する
ものてはないユさらに洗浄方法も通常の゛スプレー洗浄
あるいは浸漬洗浄のいずれも適用でき、特に限定さ第1
るもΩてはない〜被毒物質を除去し゛た触媒は通常の乾
燥方法にて乾燥し、引続き脱硝触媒として供される。本
洗浄方法は石炭、焚き枡カスに適用した触媒の再生方法
として特に有効であるか、こtlに限定するCのではな
く2重油焚きす1カス、ゴミ焼却炉排カス等に適用した
触媒の出生方法としても利用でき、゛その方υ―は部活
で′J川」−の効果は非常に犬といえる。
に水に溶解しにくい硅酸カルノウム智の肢み物を溶出除
去し、活性を賦活させる9水洗i1 )j法は水では
溶出しく−くいカル/ラム分ヲ塩酸水ffF液(こより
短時間に効率よく溶出するものであり、 TiO2に■
203、WO3,Fe2O3,MoO3なとの活性成分
を組合せた触媒、又触媒の形状としては粉状1円tF状
、1に状なとに成形された触媒及び椴状1・・イブ4ノ
ー格f状、・・ニカム状なとの触媒構造体のコート状、
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n1できる。又洗浄温度を1゛けることにより給田lj
f間は短縮されるか触媒r1ν分の溶解度も1−>1す
ることがら常温の力か好ましいか、特に俣用を限定する
ものてはないユさらに洗浄方法も通常の゛スプレー洗浄
あるいは浸漬洗浄のいずれも適用でき、特に限定さ第1
るもΩてはない〜被毒物質を除去し゛た触媒は通常の乾
燥方法にて乾燥し、引続き脱硝触媒として供される。本
洗浄方法は石炭、焚き枡カスに適用した触媒の再生方法
として特に有効であるか、こtlに限定するCのではな
く2重油焚きす1カス、ゴミ焼却炉排カス等に適用した
触媒の出生方法としても利用でき、゛その方υ―は部活
で′J川」−の効果は非常に犬といえる。
次に添付図面(二基いて本願発明の実施態様を説明する
。第1図は石炭焚きボイラ排カス用1況硝装置に適用す
る場合の1例を示すっ通常の運転時に於ては、ボイラ7
の燃焼排ガス8は脱硝装置6に導入され、排カス中の窒
素酸化物と還元剤として供給されたアンモニアカス14
を脱硝触媒層l内にて反応せしめて無害な窒素と水とに
分解させるものであり脱硝後の排カス9は後、流のエア
ヒータ10を通して熱交換した後に更に後流に通される
。運転を第1工・してfI・■らかの原因、例えは排ガ
ス中のアルカリ金属、アルカリ土類金減などによる触媒
σ被査によって触媒のイ1能が低トしてきたW合に、ボ
イラの点検ル1111中など処理ガスの肺通を停止1−
せしめたボイラ停止1時に洗浄を行う、即ち、反り己、
層1のカス通過橿の開11曲に対向して洗浄用ノズル2
を設置し、洗浄水槽5からホ/プ15にて洗浄水3か洗
浄用ノズルに供給し反LL、層全体を洗浄する。、触媒
中に蓄積さt、た被毒成分を溶11″1せしめた洗浄排
水4は洗浄水槽に91出され線点し1史用される。洗浄
か終Tしたら外部から導入される仕−トは水16にてさ
らに水洗されその排水は洗浄傅*4と合せ外Fh(nす
1水処理槽で処理される。又、水洗(受はボイラの火入
れ曲に触媒層1に桟存している水分の水ψJす、乾燥を
行な ・ておく、この当社として(j、例えは通気ブロ
ワ13を駆如・し、′+気11゜12、をボイラを経由
して創;妓層1に(ノ(給することなどが第5倉ちれる
。
。第1図は石炭焚きボイラ排カス用1況硝装置に適用す
る場合の1例を示すっ通常の運転時に於ては、ボイラ7
の燃焼排ガス8は脱硝装置6に導入され、排カス中の窒
素酸化物と還元剤として供給されたアンモニアカス14
を脱硝触媒層l内にて反応せしめて無害な窒素と水とに
分解させるものであり脱硝後の排カス9は後、流のエア
ヒータ10を通して熱交換した後に更に後流に通される
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ス中のアルカリ金属、アルカリ土類金減などによる触媒
σ被査によって触媒のイ1能が低トしてきたW合に、ボ
イラの点検ル1111中など処理ガスの肺通を停止1−
せしめたボイラ停止1時に洗浄を行う、即ち、反り己、
層1のカス通過橿の開11曲に対向して洗浄用ノズル2
を設置し、洗浄水槽5からホ/プ15にて洗浄水3か洗
浄用ノズルに供給し反LL、層全体を洗浄する。、触媒
中に蓄積さt、た被毒成分を溶11″1せしめた洗浄排
水4は洗浄水槽に91出され線点し1史用される。洗浄
か終Tしたら外部から導入される仕−トは水16にてさ
らに水洗されその排水は洗浄傅*4と合せ外Fh(nす
1水処理槽で処理される。又、水洗(受はボイラの火入
れ曲に触媒層1に桟存している水分の水ψJす、乾燥を
行な ・ておく、この当社として(j、例えは通気ブロ
ワ13を駆如・し、′+気11゜12、をボイラを経由
して創;妓層1に(ノ(給することなどが第5倉ちれる
。
次に実施例によって説明する。
[一実施例〕
石炭焚き排カスで12000時間経過して活性が低下し
た脱硝触媒を1 / 50規定の塩酸水溶液により第1
表に示す条件で洗浄した。
た脱硝触媒を1 / 50規定の塩酸水溶液により第1
表に示す条件で洗浄した。
第1表 洗浄条件
60分洗浄後の触媒をさらにイ1上水にて1o分間fk
浄し、これを105°Cで3時間乾燥後第2表に示を活
性試験条件で脱硝性能を測定した。
浄し、これを105°Cで3時間乾燥後第2表に示を活
性試験条件で脱硝性能を測定した。
その結果被毒成分の溶出率として第2図に示す結果か碍
らへ、第1表に示す同し洗浄条件での水による従来の洗
浄法(第3図)に比ベカル7ウム分の溶L(1率が高く
さらに溶出時間もbj縮されることか確認された。又第
2表に示す活性試験条件ての脱硝率測定結果を FRESM触媒の脱硝率 て表わし第3表1示したか、本発明の再牛刀θ、にて活
性を賦活させた触媒は従来の水(こよる再生方法に比べ
活性回復率か高く1本発明の有効性が確認された。
らへ、第1表に示す同し洗浄条件での水による従来の洗
浄法(第3図)に比ベカル7ウム分の溶L(1率が高く
さらに溶出時間もbj縮されることか確認された。又第
2表に示す活性試験条件ての脱硝率測定結果を FRESM触媒の脱硝率 て表わし第3表1示したか、本発明の再牛刀θ、にて活
性を賦活させた触媒は従来の水(こよる再生方法に比べ
活性回復率か高く1本発明の有効性が確認された。
以I−1固定床式触媒反Lト装r]に本発明をJス用す
る場合につき説明したか1本斧明は移セト床J(触媒反
応装置において装置外に粒状の触媒を取出して塩酸洗浄
しても良く、さらに使用する塩酸の濃度が低い場合には
仕上は水による耐経的な洗浄を省略しても充分効果かあ
る。
る場合につき説明したか1本斧明は移セト床J(触媒反
応装置において装置外に粒状の触媒を取出して塩酸洗浄
しても良く、さらに使用する塩酸の濃度が低い場合には
仕上は水による耐経的な洗浄を省略しても充分効果かあ
る。
第1図は本発明の実施態様を示したt、のである。
l 脱硝触婢層、 2 洗浄用ノスル。
3 洗浄用水、 4 洗浄排水、 5 洗浄水槽6
脱硝反応器、 7 ボイラ、 8 ボイラ排ガス、
9 脱硝後排カス、10 エアヒ タ11・空気、
12 空気、 13 通気ブロワ。 14 アンモニアカス、 15 ・洗浄水循環
ホ/フ16−仕上は水 第2図は本発明で実施したカリウム、ナトIJウム、カ
ル7ウムの溶出率と洗浄時間の関係を示したものである
。 第3図は従来法の水洗のみで実施したカリウム、ナトリ
ウム、カル/ラムの溶出率ト洗d+ 時間の関係を示し
たものである。 第1図 第2(¥1 O2o 40 60 8o
1oO涜浄Fpt聞 [yn r n]
脱硝反応器、 7 ボイラ、 8 ボイラ排ガス、
9 脱硝後排カス、10 エアヒ タ11・空気、
12 空気、 13 通気ブロワ。 14 アンモニアカス、 15 ・洗浄水循環
ホ/フ16−仕上は水 第2図は本発明で実施したカリウム、ナトIJウム、カ
ル7ウムの溶出率と洗浄時間の関係を示したものである
。 第3図は従来法の水洗のみで実施したカリウム、ナトリ
ウム、カル/ラムの溶出率ト洗d+ 時間の関係を示し
たものである。 第1図 第2(¥1 O2o 40 60 8o
1oO涜浄Fpt聞 [yn r n]
Claims (1)
- ガス処理反応における触媒の性能低ト時に、該触媒を洗
浄して触媒性能を回復させるに当り処理カスの流通を停
止セしめた後、塩酸水溶液で洗浄し、洗浄後の触媒を乾
燥する。ことを特徴とする触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57072850A JPS58189041A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57072850A JPS58189041A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 触媒の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189041A true JPS58189041A (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=13501259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57072850A Pending JPS58189041A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | 触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189041A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61102232U (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-30 | ||
| US6631727B2 (en) * | 1996-07-12 | 2003-10-14 | Energie-Versorgung Schwaben Ag | Method of cleaning and/or regenerating wholly or partially de-activated catalysts of stack-gas nitrogen scrubbing |
| US7666808B2 (en) | 2003-12-25 | 2010-02-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| WO2013073032A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理触媒、排ガス処理触媒の製造方法、及び排ガス処理触媒の再生方法 |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP57072850A patent/JPS58189041A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61102232U (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-30 | ||
| US6631727B2 (en) * | 1996-07-12 | 2003-10-14 | Energie-Versorgung Schwaben Ag | Method of cleaning and/or regenerating wholly or partially de-activated catalysts of stack-gas nitrogen scrubbing |
| US7666808B2 (en) | 2003-12-25 | 2010-02-23 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Denitrification catalyst regeneration method |
| WO2013073032A1 (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-23 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理触媒、排ガス処理触媒の製造方法、及び排ガス処理触媒の再生方法 |
| US9249706B2 (en) | 2011-11-17 | 2016-02-02 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method for regenerating exhaust gas treatment catalyst |
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