JPS58189042A - 触媒の賦活方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 か使用途中に被毒物の蓄積により性能が低下したときに
、該触媒を洗浄し再賦活させる改良された方法を提供す
るものであり、特に石炭や石浦を燃焼させた排カスを触
媒中に通過させて排ガス中の窒素酸化物を還元して無害
化する脱硝反応又は一酸化炭素あるいは炭化水素なとを
触媒を利用して酸化燃焼させる反応等に適用して好適な
ものである。

般に、市浦焚きボイラや石炭焚きボイラの排ガスの上う
ｔ４タストとＳＯｘを；′τ【Ｊするターティガスを処
理するものては耐ＳＯｘ　ｆｉｔ、耐タスト被毒性、耐
ダスト閉塞性、耐タス［・摩耗性なとを考慮して最適ｌ
よ触媒ｆＩ様を選定する必要かあり、ＬＮＧ　焚きボイ
ラ用そ゛の他て多用されているＡ１２０ｇ　に代りＴｉ
Ｏ２を担体にすることで耐ＳＯｘ性か１分ニ’ｉ　’ｌ
　コとカラ、Ｔ　ｉ　０２　ｉＣ　Ｖ２　０ＩＩ，　Ｗ
Ｏａ　、　Ｆ　ｅ２０３。

Ｍｏｓｓ　ｆよとの縮性成分を担持させた触媒か使用さ
れている。叉ダスト閉塞しｌよい触媒形状としては粒状
、円ｔＦ状、だ固体状なとに成形された触媒を移動床て
使用する方法、機状、ハイプ状、格ｒ一状、ハニカム状
／よＬの触媒構造体を固定床にしてＩＪ１カスを・ｌｆ
ｉ＋流で通過させる方法か比較検。エされ、現（１−Ｃ
は経済１ノ１かあり、保守の簡単ｔ．Ａ格１′−状触媒
かＩ流となっている６−そして石炭焚きボイラの１：：
」タスト側ての脱硝反応にも硬（ｒ０９商い格ｒ状触媒
か開発され、実ＩＩＩ　ｌはとんと問題のｌよい状態で
ある。

しかし、ＴｉＯ２を担体とした並行流形格ｒ−状触媒で
も触媒面にタストか付着した状態で水に濡れたり、ボイ
ラの蒸発管やエコノマイサー給水管の破損事故で火炉中
のダストを含んだ蒸気又は水か触媒を濡らす場合には、
上記タスト中にに、　Ｎａ、　Ｍｇ等か含まれているた
め触媒内部に急激にに、　Ｎａ＝　Ｍｇなとの被毒物か
増加して、′ｆ−ル１シていない性能低下をきたし、ボ
イラの運転かできないような事故か発生する場合もある
。

このような緊急事故により脱硝装置か所ル１の性能を発
揮しなくなった時は、最悪の場合ボイラを停止せざるを
得ない状況になることもせ４定されるので、短期間で性
能回復させる方ｔノ、を提供する必要かある。

本発明名等は、すてに“カス通路を自−する触媒を内蔵
したガス処理装置の稼動時に、スーツプローノズルより
１１，５圧力ス体を噴射して触媒層部ヘイ・ｊ着、堆積
したタストを除去した後、前記装置の運転を停止１．シ
、次いて前記スーンブローノズルヲ水ａ　用ノズルに交
換し、該水洗ノズルより洗浄水を噴射して触媒内部に浸
入、蓄積した被毒！成分を溶出除去せしめることからな
る、触媒の賦ｌ、も力法゛　（特願昭５６−１２８８３
０号）。

□゛ガス処理１又応における触媒の１／１能ｔ＋（’Ｆ
時に、装置内に触媒を充填した状態で水洗して触媒性能
を回復させるに当り、処理カスの流通を停止せしめた後
、洗浄水を、カスの通過する空塔断面１イ゛１す２００
〜８００ｅ／分の割合で、２回以上に区１．Ｉ）ってＭ
　４することを特徴とする触媒の賦活ノコ法”　（特願
昭５６−［２８８３］号）、及び°触媒層ガス通過面を
複数に分割して順次水洗し、かつ、その際、第１の触媒
区画の水洗直後のｔり染物質濃度の商いＩＪ）水は１発
棄し、その後のｌり染物質濃度の低い排水を第２の触媒
区画の水洗水として使用し、以上、同様に順次水洗して
ｊｌ＜ことを特徴とする触媒の水洗力法”　（特許　　
′昭５６−１１７８４３シ；）等１　すノ１能か低トし
た触媒（））水洗による山賦活化方法を発明し、特許出
願している。

これらの発明は、何れも前述のような性能の低下した触
媒を再賦活せしめる手段として白゛効であるか、前記排
カス中にはＣａ、ＳＯｘ及びＨ２Ｏをもａむため、前記
のような各種の触媒（粒状触媒や担体かＡ１．０３から
なる触媒をも含む）の表面あるいは内部に硫酸カル７ウ
ムの様に水に溶解し難い被毒物か蓄積することもあり、
このような場合には水のみによる洗浄では触媒の１ノ１
能を使用可能な状態にまで再賦活することか困難である
。又、水洗後に硫酸力ルノウムの結晶か触媒の表面に析
出することもあり、これか触媒の細孔部を閉塞すると細
孔内部に蓄積しているに、　Ｎａ等のような水溶性のあ
る被毒物質の溶出をも妨けることとなる。

本発明は、以上のような令名に提案されその一部はすて
に実施されている触媒の水洗による再賦活方法の不充分
な点を改良しようとして発明されたものである。

本洗浄法は硝酸水溶液によって液のＰＨをＦげて、アル
カリ成分のみｔ４らず、触媒細孔間に１１つまりした微
細ｌよりル／ウム化合物なとの水たけては溶出しにくい
成分の溶出もＩＩＪ能となり、効宋的ＩＳ丙得を行うこ
とかできる。触媒活性成分原料として、硝酸化合物かよ
く使用されるように、硝酸は全く触媒にとって無害なも
のであり、従ってその溶液は、Ｇ；、　４度であっても
何んらさしつかえることｔよ（、本発明力法におけるそ
の濃度は特に限丁するものではｔよい。

ダストを：：ｈする燃焼排カスには通常硫黄酸化物（Ｓ
Ｏｘ）かあり、耐ＳＯｘ性を考Ｉ＃すると、この排ガス
に適用できる触媒担体はＡｌ２Ｏ８よりＴｉＯ２，Ｚｒ
０２ｆ＝とか好ましく、本発明考らもＴｉＯ２を１成分
とするノ・ニノノム触媒における再生法を述へている。

しかし本発明法は燃焼排ガス中のダストによって性能低
下した場合には触媒組成、触媒形状の如ｆＩ＋１をとわ
す適ＩＩ＋できるものである。

さらに／・ニカム触媒にも製造法により、触媒戎分たけ
てハニカム成形化したものと触媒成分をムライト質、コ
ーンニライト質なとの耐火性ハニカム状骨材に塗布担持
させるものかあるか、いずれの場合にも適用できること
はいうまでもない。

以下本発明を実施例によって説明する。

第１図は浦苫排カス用ハニカム状触媒についての、同一
活性測定条件におけるＮＨａ／ＮＯｘ比と脱硝率の関係
を示したものて、ａはフレ、／。

触媒、ｂは性能低下触媒、Ｃは性能低下触媒をその体積
の５倍量の水に６０分浸漬水洗し乾燥した触媒、ｄは性
能低下触媒をその体積の５倍ＭのＮ／１００硝酸水溶液
に浸漬し、乾燥した触媒のそれである。硝酸水溶液に浸
漬したものでほぼはフレソノユ相当の性能まで回復をし
ていることかわかる。

第２図は第１図と同様石炭焚排カス用ハニカム状触媒に
ついての同一活性測定条件におけるＮＨａ　／　ＮＯｘ
比と脱硝率の関係てあり、ａはフレノノユ触媒、ｂは性
能低下触媒、Ｃは慴能低下触媒のその体積の５倍量の水
に浸漬水洗し、乾燥した触媒、ｄは性能低下触媒をその
体積の５位置のＮ／＋００硝酸水溶液に６０分浸漬し乾
燥した触媒、のそれである。この場合にも硝酸水溶液の
効果か明瞭である。

以１一本発明を実施例によって説明したか、硝酸水溶液
による洗浄は極めて大きなｒＪｒ生効果かあり、ｕ４　
’Ｉ繰返し使用によって触媒寿命を延はすことかＩＩＪ
能とｌより、脱硝装置における触媒コストの人１＋　ｆ
；低減か期待てきる。

以上、固定体式ハニカム状触媒に本発明を適１１１シた
例につき詳述したか、本発明は移動床式粒状触媒を触媒
反応装置から抜出して処理する場合にも同様に実施する
ことかてき又硝酸水溶液を洗浄液として月１いる場合に
は仕上は水による醋終洗浄１程を省略しても賦活触媒を
使用する際触媒中に残った硝酸塩か排カス温度で容易に
分解するので触媒の賦活効果は充う）である、

【図面の簡単な説明】

第１図は浦焚排カス用ハニカム状触媒の、第２図は石炭
焚排カス用ハニカム状触媒の実カスでの性能低下品を再
生させた場合の触媒性能を示したものである。 賢１図 ”　ＨｖＮＯｘ　（丑ル比）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カス処理反応における触媒の性能低下時に、該触媒を洗
   浄して触媒性能を回復させるに当り、処理ガスの流通を
   停止せしめた後、硝酸水溶液で洗浄し、洗浄後の触媒を
   さらに乾燥する、ことを特徴とする触媒の賦活方法。