JPS58192041A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関するものである。

電子写真感光体は所定の特徴を得るため、あるいは適用
される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成をと
るものである。電子写真感光体の代表的なものとして支
持体上に像保持層として光導電層が形成されている感光
体および像保持層として光導電層とその上の絶縁層との
積層を備えた感光体があり広く用いられている。

支持体と光導電層から構成される感光体は蛭も一般的な
電子写真プロセスによる、即ち帯電、画像蕗光および現
像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられる
。

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。一方、ポリビニルカルバゾールをはじ
めとする各棟の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材料に較
べ成膜性、経線性などの点で優れているにもがかわらず
、今日までその実用化が困難であったのは、未だ十分な
成膜性が得られておらず、また感度、耐久性および環境
変化による安定性の点で無機余光４１１材料に較べ劣っ
ているためであった。また、米国特許第４１５０９８７
号公報などに開示のヒドラゾン化合物、米国特許第３８
３７８５１号公報などに記載のトリアリ−ルビラブ９ン
化合物、特開昭５１−９４８２８号公報、特開昭５１−
９４８２９号公報などに記載の９−ステリルアントラセ
ン化合物などの低分子量の有機光導電体が提案されてい
る。この様な低分子量の有機光導電体は、使用するバイ
ンダーを適当に選択することによって、有機光導電性ポ
リマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消で
きる様になったが、感度の点で十分なものとはｇえない
。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体か提案された。この積
層構造を感光−とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、１＠荷保持力、表面強度などの点で改善できる
様になった３゜この様な電子写真感光体は、例えば米国
特許第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報な
どに開示されている。

この様な積層構造を有する感光体においては、＊Ｍ発発
生層生成したキャリアが電界の存在下で電荷輸送層に注
入され、さらに注入されたキャリアが電荷輸送物質によ
って輸送層の表面まで輸送されることが必要である。し
かし、実際上電向輸送層中に注入されたキャリアの輸送
は、電荷輸送物質を非晶質状態で結着させている結着剤
のバリヤー機能とトラップ機能によって阻止され、結局
は感光体の感度低下や暗部゛蝋付、中間Ｓ＋ｍ位、明部
電位が、くり返し帯電又は、休止特開で一定になりきれ
ず、現像後の画像濃度（Ｄｍａｘ）が変化し島いなどの
現象となって曳われてくる。特に、電荷輸送物質の結着
剤が分子中に極性！＆（例えば、カルボニル基、ニド０
１　＝　）　９ル基、カルボキシル基、エステル基）を
もつ時には、それがキャリアトラップ中心となるため、
感光体に光メモリーや帯電メモリーが発生する。

本発明者らは、これらの問題点に着目し、数多くの実験
と検討を重ねたところ、ｗ１萄輸送物質の結着剤として
、ガラス転移点の低い樹脂、特に１５℃〜７０℃のガラ
ス転移点を有する樹脂を用いた方がガラス転移点の＾い
樹脂を用いた場゛合に較べてキャリアトラップの発生を
防ぐことができることを見い出したが、このガラス転移
点１５℃〜７０℃の樹脂によって形成された被験は、機
械的強度、もろさや塗工性などの点でまだ改善すべき点
を有していることが判明した。

従って、本発明の目的は、高感度の電子写真感光体を提
供することであり、また別の目的は光メモリーと帯電メ
モリーの発生が小さい電子写真感光体を提供することに
ある、さらに、本発明の他の目的は、機械的強度、もろ
さと塗工性が改善された電荷輸送層を有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明は、特に電荷輸送物質の結着剤としてガラス転移
点１５℃〜７０℃の樹脂とガラス転移点７５℃以上の樹
脂を用いることに特徴を有している。ガラス転移点１５
℃〜７０℃の樹脂は、例えばニトロ基、エステル基、カ
ルボニル基、カルボキシル基、ニトリル基などの極性基
を有する樹脂で好ましくは七ツマー成分としてアクリル
酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルなどのア
クリル樹脂で、その酸価が１０〜４０のものが適してい
る。これらの樹脂の数平均分子量は１００００　　以上
が好ましい。また、これらのアクリル樹脂は、他の七ツ
マー成分、例えばスデレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
ブタジェンなどを共重合させた共重合体であってもよい
。

本発明に用いるアクリル樹脂は光導電１−とじてのくり
返し帯電によるメモリー効果が少なくなり、安定した電
位を常に得られる感光体を提供するものである。

また、本発明に用いるアクリル樹脂は熱、光、湿度に安
定であり、光導電−の製造、光導電層の環境特性に有効
であり、その安定性に大きく寄与する。

また、本発明に用いるアクリル樹脂は、自由に極性基（
例えばＣＯＯＨ基）を導入でき、アクリル樹脂の酸価な
１０以上とした時には、電荷輸送層の機械的強度、被膜
性、塗工性あるいは′＃１萄輸送物質との相溶性などを
良好な方向にコントロールすることができる利点を有し
ている。

しかし、極性基が多くなると、樹脂自身の加なドでの絶
縁性能（抵抗の低下など）に変化を受けるので、特にア
クリル樹脂の酸価は４０以下であることが好ましい。

このようなアクリル樹脂は溶液重合で得られる重合体で
あるので１液性で使用＝ｑ能な高分子量のものとなり、
その安定性、取り扱いが、実用的に十分満足されるもの
である。

本発明の光導電層は吸湿下での帯電の繰り返しによる劣
化が小さく、加湿下での耐久性能も優れている。

本発明で用いるアクリル樹脂の極性基は、遊離酸として
分子中に酸価１０〜４０　（樹脂１時を中和するに必要
なＫＯＨの■数）の範囲になるように配置されるもので
ある。

本発明４二用いるアクリル樹脂はそのガラス転移点〒９
が１５℃〜７０″ＣＫあるため、その光４電屡の特性に
与える環境温度変化の影響は少なく、温度の変化に対し
安定な感光体を提供できる。

アクリル樹脂の（が低いほど光導電層の温度による１暢
は少なくなる。

本発明に使用されるアクリル樹脂は、その七ツマー成分
が、例えばアクリル酸ｎ−ブチルエステル、アクリル酸
イソブチルエステル、アクリル鹸２−エチルヘキシルエ
ステル、メタアクリル峻ｎ−オクチルエステルなどの炭
素数４以上のアルキル基含有成分とのアクリルエステル
あるいはアクリルアミド、アクリロニトリルなどであり
、その共重合あるいは単独重合体のガラス転移点が１５
℃〜７０℃にあるようにしたものである。背を調整する
ためにアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、
スデレンなどの硬質成分との共重合を考慮されなければ
ならない。

ガラス転移点が１５℃以下になると、光導′噸（−の特
性には例えば、繰り返し帯電のメモリーの蓄積が少なく
なり、好ましいが、光導′＠鳩として感光体の機械強度
が低下する４、又、７０Ｃ以上のガラス転移点のものを
使用すると繰り返し帯電のメモリーの蓄積が大きく、帯
電による感光体の安定性が悪く、コピーする毎に不安定
な画像となる。

アクリル樹脂のｉｉｔ萄発生層との密着性を保持させる
ために、特にガラス転移点が６０℃以下が好ましい。

アクリル樹脂の分子構成はそのガラス転移点が特に好ま
しくは４０℃〜６０℃の範囲が適当である。

アクリル樹脂に含有される極性基の分子構成であるが、
カルボキシル基が効果的であり、七ツマー材料として、
例えばフマール酸、イタコン酸、マレイン酸もしくはこ
れらのモノエステル誘導体、アクリル酸又は、メタアク
リル酸などが挙げられる。

アクリル樹脂の合成は通常の方法で行うことにより容易
に得られる。すなわち、トルエン、メチルイソブチルケ
トン、キシレン、などの溶剤中でベンゾイルパーオキサ
イド、アゾイソブチロニトリル、クメンハイドロパーオ
キサイド等の重合開始剤を使用し、重合湿度４０℃〜１
５０℃で重合させればよい。

本発明で用いるアクリル樹脂の重合では、重合開始剤の
量や反応条件を選択し調整すること（二より、分子量を
調整することが出来るが、１００００〜５ｏｏｏｏの範
囲のものが好ましい。

ガラス転移点７５℃以上の樹脂としては、例えばポリス
プレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
、塩素化ボリエデレンなどを用いることができる。これ
らの樹脂は、電荷輸送層中に１〜３　ｇ　ｗｔ％、好ま
しくは５〜２゜ｗｔ％、の割合で含有することができ、
また層中におけるガラス転移点１５℃〜７０ｔの樹脂に
対するガラス転移点７５℃以上の樹脂の配合比本は、一
般に１４〜實、好ましくは’４　−　”／ｓである。

ｉｔ？ｉｉｒ輸送層は、上述の電葡発生鳩と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層がら注入され
た電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャリ
アを表面まで輸送できる機能を有している。この際、こ
の電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよ
く、又その下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていることが望まし
い。この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることができない
。一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好
ましい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する電荷輸送物質の種類によって異なり、又は電荷
発生層や下達の下引層を溶解しないものから選択するこ
とが好ましい。具体的な有ａｌ溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、イソプロパツールなどのアルコール類
、アセトン、メデルエチルケトン、Ｖクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメデルアセトアミドなどのアミド類、ジメデルスル
ホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン。

エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、　四に化炭
素、）　ジクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベン（ン、ジクロルベンゼンナトの芳
香族類などを用いることができる。

−工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーチインク法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３（１〜２００ｔの温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、棟々の添加剤を含有させるこ
とができるっかがる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート。

ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート
、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノ
ン、塩業化パラフィン、ジラウツルチオプロビオネート
、３．５−ジニトロサリチル酸、各種フルオロカーボン
類などを挙けることができる。

本発明で用いる電荷輸送物質は、下達の屹ｆ。■発生層
が感応する電磁波の波長域に実責的に非感応性であるこ
とが好ましい。ここで言う「電磁波」とは、ｒ線、Ｘ線
、紫外線、可視光線。

近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の「光
線」の定義を包含する。電荷輸送層の光感応性波長域が
電荷発生層のそれと一致またはオーバーラツプする時に
は、両者で発生した電荷キャリアが相互に捕獲し合い、
結果的には感度の低下の原因となる。

１に荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブ
ロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４．７−）すニトロ−９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、２、４．５．７−チトラニトロキサントン、２
，４．８−トリニトロデオキチントン等の電子吸引物質
やこれら電子吸引物質を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としでは、ピレン、Ｎ−エチルカｈパゾ
ール、Ｎ−４ソプロビルヵルバソール、Ｎ−メチル−Ｎ
ｉフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、　Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メｆ９デンー１０−エデルフェノテ
アジン、　Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエデルアミ
ノペンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
Ｐ−ジェチルアミノペンズアルデヒドートーα−ナフチ
ル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３，３
．−）リメデルインドレニンー〇−アルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエデルペンズアルデヒ
ドー３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等
のヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノステリル’）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（キノ
リル（２１）−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
〔ピリジル（２１）−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−（６−メドキシービリジル＜２１）−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｌ−（ピリジル（３））−３−
（Ｐ　−ジエチルアミノステリル）　−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−（レビジル（２
＋）−３−（Ｐ−ジエチルアミノステリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジ
ル（２１）−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−（ピリジル（２１）−３−（α−メチル−Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン　１−−を工ｓルー３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３
−（α−ベンジル−Ｐ二ジエテルアミノスチ９ル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロ
ピラゾリンなどのピラゾリン類、２−　（ｐ−ジエチル
アミノステリル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾ
ール、２−　（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェ
ニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（
Ｐ−ジエチルアミノステリル）−６−ジエチルアミノペ
ンジチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジ
スデルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン
等のトリアリールメタン系化合物、１．１−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メデルフエニル）〜ブタ
ン、１．１．２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のポリアリー
ルアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルとロン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等がある。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオビリリクム京染料、フタロシアニン
系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非
対称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４−
１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンなど
の電荷発生物質から選ばれた別個の薫肴層あるいは樹脂
分散−を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、またボ９　Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーから選択できる。好ましくは、ボリビニルプ
デラール、ボリアリレート（ビスフェノール人とフタル
酸の縮重合体など）、ボラカーボネート、ポリエステル
、フェノキＶ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポ
リアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリジ
ン、セルロース系樹脂、ｆ）ｖ９’／Ｈ６脂、エポキシ
樹脂、力ぞイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下が適している。塗工の際に用いる有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ールなどのアルコール類、アセトン。

メチルエチルケトン、シクロヘキ夛ノンなどのケ）　’
／類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ）＋、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メデレン、ジクロルベンゼン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルペンイン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーディング法
、スピンナーコーティング法、と−トコ−ティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

亀萄発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄Ｍ層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ＊＊鳩とすることが好ましいうこのことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した＠萄キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）（二より失活すること
なく電荷輸送層に注入する　　　　□必要があることに
帰因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えば、アルミニラヘアルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空ＩＡｆｔｘ法によって被膜形成された層を有するプ
ラスチック　（例えば、ボリエデレン、ポリプロピレン
、ポリ塩化ビニル、ボリエデレンテレフタレート、アク
リル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例
えは、カーボンブラック、銀粒子など）を過当なバイン
ダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性
粒子をプラスチックや紙に含没した基体や導電性ポリマ
ーを有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
っ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール　ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ホリアｊＦ（ナイロン６、ｆ−
イロン６６゜ナイロン６１ｏ、共重合ナイロン、アルコ
キンメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、イソテン
、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ｊクロン〜３ミクロンが適当である。

次に、本発明で用いるアクリル樹脂の合成例を示す。

合成例１ 冷却管、撹拌棒、温度針を備えた５　００　ｃｃ四四ツ
フラスコトルエン１５０部を仕込み１１０℃まで昇温し
たのち、スチレｙ４０＠ｎ−ブチルメタアクリレート４
０部、エチレンメタクリレート１２０部、メタクリル酸
１２部、過酸化ベンゾイル４部、トルエン６０部を不活
性ガス存在下に３時間で加え、さらに６時間加熱して得
た共重合体は不揮発分４９．５％、ＴＫ：５２℃。

ポリマーの酸価１５数平均分子量２８０００であった。

これをアクリル樹脂−人とする。

合成例２ 合成例１と同様にトルエン２００部、メタアクリル酸エ
チル７０部、ｎ−ブチルメタアクリレート１１６部、ア
クリル酸１０部、２．２’−アゾビスインブチロニトリ
ル５部、を使用し。

得られた共重合体は不揮発分５２−２．チ、Ｔｆ：４１
、＼ ℃、ポリマーの酸価２２、数平均分子量４２０００であ
った。これをアクリル樹脂−ＢとするＯ合成例３ 合成例１．２と一様にアクリル樹脂を重合し。

次Ｏようなもの１得た。

モノマー略記号 Ｓｔ　　−−・　スチレ／、１ ｎ　　１１部ム・・・　メタアクリル酸ｎ−ブチルエス
テルＥＭム・・・　　メタアクリル酸エチルエステルＭ
ＭＡ　　−・　　メタアクリル酸メチルエステル実施例
１ アルミシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶液（力
（イン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２
ｍｊ）を浸漬ローラで、乾燥後の膜厚が１−Ｏミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。

次に、構造式 のシ′スアゾｊｌｉ料５ｇを、エタノール９５ｒｎｊに
ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル−）２ｇを溶
かした液に加え、アトライターで２時間分散した０この
分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が
０．５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。

次いで、構造式 のヒドラゾ／化合物５ｇとアクリル樹脂Ａ７ｇとポリス
プレン（ガラス転移点７０℃）４ｇｋベンゼン７０ｍｊ
Ｋ溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１２
ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成して、感光ドラムを作成した。

この１ａにして作成した感光ドラム全川口電機■製靜電
複写紙試験装置ＭｏｄｅＪ　Ｓ　Ｐ　　４２８を用いて
スタチンク方式で一５ｋＶでコロナ帯電し、ｓ所で１０
秒間保持した援、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特注を調
べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１０秒間暗減
衰させた時の電位（ｖ＋ｏ）’ｔ−ｎに減衰するに必要
な露光量（Ｅ−）を測定した。この結果を第１表に示す
。

さらに繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
音測定するために、本実施例で作成し良悪光体ｔ　−５
，６ｋＶのコロナ帯電器、露光量１５　ｊｕｘ−東の露
光光学系、現偉器、転写帯電器。

除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写
機のシリンダーに貼り付けた。この複写機は、シリンダ
ーの駆動に＃−い、転写紙上に画像が得られる構成にな
っている０この複写機音用いて、初期の明部電位（ＶＬ
）と暗部電位（Ｖｏ）および５ｏｏｏ回使用した後の明
部電位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ）を測定した０この結
果を第２表と示す。

第１表 Ｖｏ：　　　６０５　ボルト Ｖｌ。：　　−６００ボルト Ｅｈ：８．５１ｕｘ＠ｓｔ。

第　　２　　表 １　　　−６００　−１００　−６０５　−１１０（表
中の単位は、ボルトである） また１本実施例の感光体のフォト・メモＩＪ　−性（Ｐ
ｌｌｔ）は、感光体′ｔ−１，０００ｊｌｕｘ下で５秒
間保持した後に、もとの帯電特性に回復するに必要な時
間を測定することによって評価した。この結果を第３表
に示す。

第　３　表 １　　　　　　　　Ｑ、　５分 また、第４表に示すように常温環境、高温環境および低
湿場境下で１００００回以上の繰り返し帯電などの耐久
性能、繰り返し帯電休止後の１枚目からの連続コピー中
の画像濃度変化などの変動が少なく、安定なコピー画像
が得られた。

さらに、この感光ドラムの表面全綿製布でこすったとこ
ろ１表面性には何ら変化が認められなかった。

実施例２ 実施例１の感光ドラムを作成した時に用いたアクリル樹
脂Ａに代えて、アクリル樹脂Ｂを用いたほかは、実施例
１と全く同様の方法で感光ドラムを作成した。

この感光ドラムを実施例１と同様な帯電プロセスで行い
、その耐久性、繰り返し帯電休止後の１枚目からの画像
濃度変化、環境による影響を試験したが、はとんど変イ
ヒ、の少りい安定し九結果が得られた。また電荷輸送層
の表面性は、実施例１と同様に良好なものであった。

実施例３ 実施例１の感光ドラムを作成した時に用いたアクリル樹
脂Ａに代えて、それぞれアクリル樹脂Ｃ−Ｋｔ使用した
ほかは、全く同様の方法で感光ドラムＣ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ，Ｉ、Ｊ、Ｋを作成したＯ 別途比較例として、電荷輸送層の結着剤として第５表Ｏ
樹脂ｔ−使用したほかは、前述の感光ドラムを作成した
方法と同様の方法で比較感光ドラムｘ、ｙ、ｚ奢作成し
友。

第　　５　　表 これらの感光ドラＡｃ、ＤＩＥＩＦ’１ＸＩＹＩＺＯ繰
り返し帯電休止後の１枚目からの連続コピー中の電子写
真特性を実施例１と同様の方法で測定した。これらの結
果を第６表と第７表に示す〇第　　６　　表 Ｃ７，５−５９０−５８５０，９ Ｄ　　８．０　−６００−５９５　０．５Ｅ　　１０．
５　−６３０−６２５　０．６Ｆ　　＆０　−６００−
５９５　０．５Ｇ　　１０．０　−６２５−６２０　０
．９Ｈ８，５−６００−５９５０，６ Ｉ　　８．０　−６０５−６００　０．６Ｊ　　８．５
　−６００−５９５　０．５Ｋ　　７．５　−５７０−
５６５　６．８５Ｘ　　＆０　−５９５−５９０　２．
６Ｙ　　８．５　−５９０−５８５　３．５２　８．５
　−６００−５９５　２．６ｗ１７表 Ｃ−５８５−９０−５９０−１００ ０−６００−１００−６０５−１０５ Ｋ　　　　　−８３０−１３０−６４０−１４０Ｆ　　
　　　−６００−１０５−６１０−１１０Ｇ　　　　　
−６２５−１３０−６３５−１４０Ｈ−６００−１００
−６０５−１０５ Ｉ　　　　　　−５９５−９５−６００−１０５Ｊ　　
　　　　−６０５−１０５−６１０−１１５Ｋ　　　　
　−５７０−８０−５８０−１００Ｘ　　　　　−５９
５−２００−４０５−３１５Ｙ　　　　　−６００−２
０５−４１５−３２５Ｚ　　　　　−６００−２００−
４１０−３１５一方、感光ドラムＣ−ＫＯ画質を評価す
ると。

第８表に示す。

第　　８！Ｉ 感光ドラムＥ、Ｇで用いたアクリル樹脂の酸価が小さく
、またＫはその分子量が小さいため、製造時に塗布むら
が発生しやすい傾向にあったが、ポリスチレン【含有さ
せることにより、＊工性と初期および１００００回耐久
後の画像性に著しい改善が得られた。

感光ドラム〇はアクリル樹脂のＴｇが２０’Ｃと低いこ
とから、感光層表面の機械的強度が不足し、ブレードエ
ツジの圧力に弱く、画像上にブレード跡などの異常を発
生する傾向にあったが。

高いＴｇを有するポリスチレンを含有により、著しい改
善が認められた。

実施例４ 実施例３０Ｃ、Ｅ　、Ｆの感光ドラムｔ−５℃の環境と
、５０’Ｑの環境に放置し、各々の画Ｖｔ−実施例１と
同様な帯電プロセスで画像を出し、その画像濃度ｔ−測
測定た。感光ドラムの表面温度を測定しながら行った。

ｔｓ５図に示す。

Ｔｇの低い樹脂の方が温度変化による影響が少ないこと
が認められた。

実ｍ例５ 実施例１の感光ドラムを作成した時に用い念ポリスチレ
ンに代えて、ポリテルフオン（ガラス転移点７５°０）
ｔ−用いたほかは、実施例１と全く同様の方法で感光ド
ラムを作成した。

この感光ドラムを実施例３で行なったテスト′に同様に
繰り返したところ、同様の結果が得られた。

実施例６ 表面が清浄にされた０、　２　ｗｍ厚のモリブデン板（
基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次
に槽内全排気し、約５Ｘ１０″ｔｏｒｒの真空度にした
。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板
温度を１５０’Ｏに安定させた。その後水素ガスとシラ
ンガス（水素ガスに対し１５容量Ｓ）を槽内へ導入しガ
ス流量と蒸着槽メインパルプを調整して０．５　ｔｏｒ
ｒに安定させた。次に誘導コイルに５＆の高周波電力全
投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０Ｗ
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファスシ
リコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで同条件を保っ
た後グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター、高周
波電源ｔオフ状態とし、基板温度が１００　’Ｃ！にな
るのを待ってから水素ガス、７ランガスの流出バルブを
閉じ、一旦槽内を１ｏｔｏｒｒ以下にした後大気圧にも
どし基板を取抄出した。次いでこのアモルファスシリコ
ン層の上に実施例１と全く同様にして電荷輸送層を形成
した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しθ
６　ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
全通して照射された。

その後直ちにｅ荷電性の現偉剤（トナーとキャリアを含
む）を感光体表面にカスケードすることによって感光体
表面に良好なトナー画備を得た。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定し友。この結果全第８表に示す。

第　　８　　表 Ｖｏ：　　　６０５　　ボルト Ｖ＋ｏ：　　　６００　　ボルト 第８表の続き Ｅ輸：　　８．５Ｊｕｘ−瀘 ＰＭ：０．６分 初期 ｖｌ）：　　−６１０ボルト ＶＬ：　　−１００ボルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　　−６２０ボルト ＶＬ：　　−１１５ボルト また、初期および１００００回耐久後の画倫性を実施例
３と同様の方法で測定したが、同様の結果が得られた。

く轄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体におい
   て、前記電荷輸送層がガラス転移点１５℃〜７０℃の樹
   脂とガラス転移点７５℃以上の樹脂を含有することを特
   徴とする電子写真感光体。