JPS58194976A - 天然源抗酸化成分の抽出法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、油脂或いは油脂含有飲食品などに添加して、
すぐれた抗酸化性を示す天然源抗酸化成分の抽出法に関
する。

更に詳しくは、ローズマリー及び／又はセージの抗酸化
成分含有材料を、加圧条件下に約９０’Ｃ〜約１８０℃
で有機溶媒抽出処理し、処理液を採取することを特徴と
する天然源抗酸化成分の抽出法に関する。

従来、ハーブ系香辛料が油脂類に対して酸化防止効果の
あることは知られており、殊に強い抗酸化性を有するロ
ーズマリー及びセージについては、多くの研究報告が成
されている。

例えばローズマリー及びセージのそ・れぞれの粉末、該
粉末を石油エーテルで常圧上室温抽出して得られた抽出
液、及びその石油エーテル抽出残をエタ／−ルで常圧上
室温抽出して得られた抽出液を、それぞれ、ラードに添
加した場合、何れも着しい抗酸化性が認められ［Ｆｏｏ
ｄ　Ｒｅｓ、↓ユ、４６（１９５２）］、またローズマ
リー或いはセージを、夫々、常圧下室温で水抽出或いは
エタノール抽出すると、エタノール抽出液はラードに対
してすぐれた抗酸化性を示し、且つ香辛料に、含有され
ている抗酸化性成分の大部分はエタノールによって抽出
されると言われている〔栄養と食糧スユ、（４）、１．
８１（１９７４））。

かかる理由からローズマリー及び／又はセージより抗酸
化成分を製造する方法が種々提案されている。

例えばシソ科植物又はセリ科植物をｐＨ７〜１゜の塩基
性水溶液を用い、常圧下、約り０℃〜約９０℃で処理し
て酸化防止剤物質を抽出する方法（特公昭５３−９５９
５）；或いはローズマリー及び／又はセージを４０〜６
０％濃度の含水メタノールもしくは含水エタノールで、
常圧下、室温乃至使用溶剤の沸点温度にて処理して、抗
酸化性成分を抽出し、次いで得ら、れな抽出液に水を加
えて非水溶性の抗酸化性成分を析出させ、更に活性炭を
加：：、：・ えて攪　した後　過して非水溶性抗酸化性成分と活性炭
との混合物綽４、この混合物をメタノール或いはエタノ
ールで処理して非水溶性抗酸化性成分を抽出し、この抽
出液から溶媒を留去して非水溶性抗酸化性成分濃縮物を
取得し、一方、上記非水溶性抗酸化成分と活性炭との混
合物を　過して得た　液から溶媒を留去して水溶性抗酸
化剤を取得する方法（特開昭５５−１８４３５）；ロー
ズマリー或いはセージの粉末を、常圧下Ｃ使用溶媒の沸
点温度で低沸点有機溶媒を用いて抽出し、得られた抽出
液を濃縮後、濃縮物を熱水で洗浄し、次いで該濃縮物を
メタ／−ルなどの低沸点溶剤に溶解してそれに活性炭、
活性白土、硅酸などの吸着剤を加えて脱色処理を行ない
、次いで該処理液を濃縮して得た濃縮物を油脂類などに
溶解乃至懸濁させ、これを水蒸気留、或いは分子蒸留な
どの蒸留処理して香気成分を除去し、無味、無臭の抗酸
化性物質を製造する方法（ＵＳＰ、３，９５０，２６６
（１９７６）Ｇ更にはハーブ系香辛料、その精、”１１
１１：ｊ 油採取残　、有機溶媒抽出して得たオレオレジン１、：
：″、。

或いはオレオレノン抽出残　などの原料を、エタノール
などの極性溶媒を用いて、常圧下、室温乃至使用溶媒の
沸点温度で抽出処理して抽出液を得た後、これば活性炭
、珪藩土、酸性白土などの吸着剤を加えて脱色処理し、
次いでこの吸着剤を分離して得た溶液部を濃縮した後水
蒸気蒸留処理し、その水蒸気蒸留残　中の不溶部を採取
して保存剤を製造する方法（特開昭５５−１０２５０８
）；ノ為−ブ系香辛料、その精油採取残　、ハーブ系香
辛料のオレオレジンなどの原材料を極性溶媒と非極性溶
媒との混合溶媒（容器比で２：９８〜５０：５０）で常
圧下、室温乃至使用溶媒の沸点温度で抽出処理して得た
抽出液に活性炭、珪藩土、酸性白土などの吸着剤を加え
て脱色処理し、次いでこの吸着剤を分離して得た溶液部
に水を加えて非極性溶媒層、含水極性溶媒層及び沈澱一
層の３層に分離させた後、各層より抗酸化性物質を採取
し、必要により水蒸気蒸留処理を行なって保存剤を製造
する方法（特開昭５６−１４４０７８）；など数多くの
提案が成されている。

しかしながら、上記製造方法は、何れも、抗酸化成分含
有材料を低沸点有機溶媒を用いて、常圧下において室温
乃至使用溶媒の沸点温度で抽出処理することにより、該
材料より抗酸化成分を取得する方法であって、該抗酸化
成分の抽出収率において、決して満足すべきものではな
かった。

本発明着らは、かかる欠点を改善すべく鋭意研究を重ね
た決果、ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含
有材料を加圧条件下に約り０℃〜約１８０℃で有機溶媒
抽出することにより、すぐれた抗酸化性を有する抽出物
が好収率で得られることを発見した。

従って本発明の目的は工業的に有利にローズマリー及び
／又はセージの抗酸化成分を収率良く得る方法を提供す
ることにある。

本発明の上記目的並びに多くの他の目的及び利点は、以
下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明で用いるローズマリー及び／又はセージの抗酸化
成分含有材料としては、例えばローズマリー及び／又は
セージの微粉砕物；該香辛料を水蒸気、蒸留などして精
油を採取した残りの精油採取残　；或いはこれらの材料
をｎ−ペンタン、イソペンタン、石油エーテル、リグロ
イン、ｎ−ヘキサン、メチレンクロライド、エチレンジ
クロライド、エチルエーテル、アセトン、酢酸メチル、
酢酸エチル、メタノール、エタノール、ｎ−７”ロバ７
−ル、イソプひパノール、ｎ−ブタノール、これらの複
数種の混合物などの有機溶媒で抽出し、抽出液から溶媒
を除去して得られるオレオレジンを好ましく例示できる
。

また本発明で用いる有機溶剤としては、使用する上記抗
酸化成分含有材料の種類によって適宜選択することかで
軽、例えばｎ−ペンタン、イソペンクン、ｎ−ヘキサン
、石油エーテル、リグロイン、メチレンクロライド、エ
チレンジクロライド、或いはこれらの複数種の混合物な
どの如き非極性溶媒；エチルエーテル、シセトペ酢酸メ
チル、Ｘ 酢酸エチル、メタ／−ル、エタノール、ｎ−プロざ パノール、インプロパノ□−ル、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、プロピレングリコール、グリセリン、或い
はこれらの複数種の混合物などの如き極性溶媒；これら
の極性溶媒と水との混合物である含水極性溶媒；或いは
上記の如き非極性溶媒と極性溶媒との混合物などを例示
できるが、好ましくは極性溶媒、を例示できるが、殊に
メタノール、エタノール、それらの混合物、或いはそれ
らの含水率約１０〜約５０％重量の含水アルコール類を
最も好ましく例示できる。

本発明方法は、例えば次の如くして実施することができ
る。

ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有材料に
約０．２乃至約５０倍重量の有機溶媒を加えて、密閉容
器中にて加圧条件下約９０℃〜約１８０℃で、たとえば
、約１０分〜約１０時間攪もしくは静置して抽出を行な
う。加圧方法は、密閉容器内の温度上昇に伴う自然圧上
昇によるものであっても良いし、或いは窒素１．炭酸ガ
ス、ヘリウム、アルゴンなどあ如き不活性気体を密閉容
器内に導入して約０．２〜約１００ｋｇ／ｃＩＩ１２に
加圧しても良い。不活性気体による加圧条件の採用が好
ましく、それによって抽出処理終了後の褐変、重合、分
解などの好ましくない化学変化を防止することができる
。

抽出処理終了後、不溶性固形物を遠心分離、姦通、デカ
ンテーションなどの如き固液分離手段によって分離除去
することにより抗酸化性成分含有抽出液を得ることがで
きる。所望により、分離した不溶性置物をくり返し上記
の如く抽出処理することもできる。

また本発明方法においては、活性炭、珪藻土、活性アル
ミナ、シリカゲル、活性白土、酸性白土、ベントナイト
、微結晶セルロース、或いは多孔性重合樹脂などの如き
固体吸着剤の存在下に、加圧条件下で上記抽出処理を行
なって不溶性固形物を除去すること１こよって脱色され
た処理液を得ることができる。

上記の如くして得られた抽出処理液を、必要ならば常圧
下または減圧下で蒸留して溶媒を留去し、抗酸化成分濃
縮物を得ることもできる。

本発明によって得られた抗酸化性物質は、例えば、ラー
ド、ヘッド、チキンオイル、タロー、乳脂、魚油、肝油
、などの動物性油脂′、サフラワー油、大豆油、コーン
油、菜種油、ごま油、やし油、綿実油、ひまわり油、落
花生油、パーム油、パーム核油、コーヒー油、米油、な
どの桶物性油脂、バター、チーズ、マーガリン、シター
トニング、マヨネーズ、ドレッシングなどの油脂性食品
、ハム、ソーセージなどの畜肉加工食品ζ水産加工食品
、揚麺類、揚菓子類、珍味、焼肉たれ、乾燥野菜類など
の食品類、乳飲料、清涼飲料、酒類などの飲料類などの
如き飲食品、更には錠剤、液状経口薬、粉末状経口薬、
湿布薬などの如き保健医薬品、石けん、洗剤、シャンプ
ーなどの如き香粧品レモン油、ライム油、グレープフル
ーツ油等の天然精油類、など人混な分野に利用すること
ができる。

以下実施例により本発明方法実施の数態様について更に
詳しく例示する。

実施例１゜ ローズマリー粉末１ｋｇと９５％−エタノール５に、を
オートクレーブに仕込み、１００〜１０５℃で１時間攪
　した。冷却後、不溶性固形物を遠心分離によって除去
して得られた抽出液を減圧下で蒸留して溶媒を除去し抗
酸化成分濃縮物（本発明品Ｎｏ、　１　）２５０ｇを得
た。

一方ローズマリー粉末１ｋｇ、９５％−エタノール５に
、の混合物を常圧下エタノールの沸点温度で１時間抽出
後上記と同様にして抗酸化成分濃縮物１９５ｇを得た。

上記結果より明らかに本発明品の方が収率が高かった。

実施例２゜ セージ粉末５００ｇと８５％−エタノール３ｋｇ；”・ とをオートクレー／瞬仕込み、密閉後オートフレ１１）
し 一ブ内の空気を窒素ガスで置換後、圧力５ｋｇ／ｃｍ２
になるよう窒素を導入し、１５０℃で３時間攪抽出後、
実施例１と同様に処理して抗酸化濃縮物（本発明品Ｎｏ
、２）１４０εを得た。

一方、セージ粉末５００ｇ、８５％−エタノール３ｋｇ
の混合物を常圧上溶媒の沸点温度で３時間抽出後上記と
同様に処理して抗酸化成分（比較品Ｎｏ、２）１００ｇ
を得た。

上記結果より明らかに本発明品の方が収率が高かった。

実施例３゜ 実施例１及び２で得られた抗酸化成分濃縮物をラードに
０．０２％添加して抗酸化効果を調べた。

測定法は、ＡＯＭ法にて行ない、抗酸化成分濃縮物を添
加したラード２０ｍ１を入れた試験管のそれぞれに９７
．８℃にて２．３３ａ＋ｌ／秒の清浄空気を送って過酸
化物価（ｐｏｖ）が３０に“達するまで□ の時間を測定した。その結果を第１表に示した。

第１表 第１表の結果より本発明品は、トフ７エロールよりすぐ
れた抗酸化性を有していた。

特許出願人　　　　長谷川香料株式会社（ほか１名） 手続補正書 昭和５７年　７月１４日 特許庁法−Ｍｂ　　杉　和　夫　　　殿■、事件の表示 仔すｈＪ＋附５７−７５９９１号 ２、発明の名称 天然源抗咳化＆分の佃出法 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　末別４−中大区日本＠本町四丁目九食地４代　
理　人〒１０７ （ほか１名） （１＋　　明細書記２頁１１行に、「石油エーテル抽出
残」とあるを。

ｒ石油エーテル抽出残渣」 と訂正する。

（２）明細書鞄３廁下から５行に、「攪　した後退して
」とあるを、 ｒ攪拌した後Ｖ遇して」 と訂正する。

（３）明細％−馳４頁ｌ〜２行に、「混合物を　過して
得た　液から」とあるを。

「混合物を濾過して得たＰ液から１ と引圧する。

（４）明細書第４頁１１行に、「水蒸気　留」とあるを
、 「水蒸気蒸留」（′ と訂正する。

（５）明細書第４真下から５行に、「採取残」とあるを
。

ｒ採取残渣」 と訂正する。

（６）明細書第４頁下から４行に、「抽出残」とあるを
、 「抽出残渣」 と訂正する。

（７）明細書第４頁末行に、「珪藻土」とあるを、「珪
藻土」 と訂正する。

（８）　　明細書第５頁３行に、ｒ轡　中の」とあるを
、「残渣中の」 と訂正する。

（９）　　明細書第５弓５行に、「採城残、」とあるを
％　　　　　　　　　：ｊ 「採取残渣、」 と訂正する。

α１　明細書第５頁９行に、「珪藻土」とあるを、ｒ珪
藻土」 と訂正する。

α０　明細書第６頁４行に、「本発明着」とあるを、 ｒ本発明者」 と訂正する。

Ｑの　明細書第６頁下から３〜２行に、「水蒸気、蒸留
」とあるを。

ｒ水蒸気蒸留ｊ と訂正する。

住ｓ　明細簀ＩＦ、　６頁末行に、「残　蟇」とあるを
、「残渣寥」 と訂正する。

（Ｉ◆　明細１１第８頁３〜４行に、「例示できるが、
好ましくは」とあるを、 ｒ例示でき、好ｌしくは」 と訂正する。

−明細書第８頁１３〜１４行に、「攪　もしくは」とあ
るを、 ｒ攪拌もしくは」 と訂正する。

（ＩＱ　　明細書第９頁４〜５行に、「姦通」とあるを
。

「濾過」 と訂正する。

ａカ　　明細＄第９頁８行に、「不溶性置物」とあるを
。

「不溶性固形物」 と訂正する。

員　明細書第９頁１０行に、「珪藻土」とあるを。

ｒ珪藻土１ と訂正する。

Ｈ明細書第１Ｏ頁下から６行に、「香粧品」とある後に
、句読点「、」を加入する。

（至）明細書第１１負２行、同頁８〜９行及び同真下か
ら５行に、それぞれ「−エタノール」とあるを。

「エタノール」 と訂正する。

（２＋）明細書第１１ＴｊＪ行に、「攪　ｔＪニー、Ｊ
とあるを。

「攪拌した。」 と訂正する。

働　明細会第１１頁７行に、「２６０ＩＩ」とあるを。

ｒｓｓｌｌ　　　”’ ・■： と引止する。

＠　明細書第１１員下から２行〜末行に「攪袖出」とあ
るを。

ｒ攪拌抽出」 と訂正する。

（財）明細書第１２頁２〜３行に、「−エタノール」と
あるを、 ｒエタノール」 と訂正する。

以上 □、、１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ローズマリー及び／又はセージの抗酸化成分含有
   材料を、加圧条件下に約９０”Ｃ〜約１８０℃で有機溶
   媒抽出処理し、処理液を採取することを特徴とする天然
   源抗酸化成分の抽出法。 ２、該抽出処理が不活性ガス雰囲気下で行われる特許請
   求の範囲第１項記載の抽出法。 ３、該有機溶媒が極性有機溶媒もしくはその含水物であ
   る特許請求の範囲第１項もしくは第２項記載の抽出法。