JPS58196261A - アゾ化合物類の製造方法および新規なアゾ化合物類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 遊離酸の形で、式 ％式％） 〔式中、ＡＩＤでるり、そして ＡＶ２カップリング成分の基を示し、そしてＤはそれの
互変異性形の１種で式 を有する基を示す〕 を有するアゾ化合物類の製造方法において、互変異性形
の１種で式 を有する化合＃！Ｊ＠を、１モルの弐■またはＶの化合
物肖り少なくと吃！当量の塩基の存在下でｐＨ式 ％式％（） のｆヒ合物と反応させ、アゾ基を移動させて、遊離酸の
形で式 を有するジアゾ化合物類を与え、そして次にこれらを弐
Ｈ−Ａのカップリング成分類と反応させて、式１におい
て ＸがＯ，＝Ｎ−ＣＮまたは＝ＮＲ，を示し、そして Ｒ１が水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまた
げアラルキルを示（７、ここでＲ，Ｋ関して挙げられて
いる炭化水輩基ａｌｌ換されていて呪りく、 Ｒ４お工びＲ６ｆ−ｊ上記のＲ１に関して挙げられてい
る意味を有し、 Ｒ，およびＲ，１−ＪＲ，に関して挙げられている意味
を有し、そしてまたアシル基、％に基Ｒ，，−Ｃ０また
Ｆ−ＩＲｌ、−８ｏ、−を表わす仁ともでき、Ｒ１はア
ルキル基またはアリール基を表わし、ＲＩｌｈ水素、ア
ミノ、アリ−ルアｉ）、アルキル、シクロアルキル、ア
リール！たけアラルキルを表わし、ここで炭化水素基ｉ
ｔ例えば−〇Ｍ、ハロｒ／、好適にはＦ゛、ＣＩ％Ｂデ
、Ｃ１〜Ｃ＠−ナルキル、ＣＩ−ＣＩ−アルコキシ、−
Ｎｏ、もしくは−〇Ｎ。

により置換されていて鴨よく、そして Ｒ＋Ｆｉアリール、例えばフェニールまたはナフチル、
を表わし、それＦｉ例えば−〇Ｈ，ハロゲン、好適ＫＦ
ｉＦ、　Ｃ１，Ｂｒ、　Ｃ１−ＣＩ−フルキル、Ｃ８〜
Ｃ６−フル：ｆｆ＄シ、−Ｎｏ、または−〇Ｎにより置
換されていても工く、そして １３．２またＦｉｓを示す ような弐■のアゾ化合物類を与えることを特徴とする方
法に関するものである。

アルキル（Ｒ１，Ｒｓ、Ｒ４、Ｒ１，Ｒ６、Ｒ１、Ｒ，
、Ｒ９、Ｒ，、、Ｒ，、、Ｒｓｔ）ｉｉ好適ｒｃＦｉｃ
、　〜ｃ−−アルキルを表わす。

アルキル（Ｒ１）は好適ＷＣＦｉＣ１〜Ｃ、、−７ル４
ル、特に好適ＫＦｉＣ，〜Ｃ６−アルキル、を表わす。

シクロアルキル（Ｒ１，Ｒ，、ＲいＲ，、ＲｈＲ，、Ｒ
，、Ｒ＠Ｒ１６、Ｒｈ　、Ｒｕ　）は好適＃／ｃｌ−１
ｃ、〜Ｃ，−’／クロアルキルを表わす。

アリール（Ｒ３、Ｒ，、ＲいＲ，、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１、
Ｒｏ、Ｒ，ｏ、Ｒ，１亀りは好適Ｖ（にフェニルまたは
ナフチルを表わす。

アラルキル（Ｒ，、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ，、Ｒ６、Ｒ，、Ｒ
６、Ｒｏ、”ｌ（１％　Ｒ１いＲ＋＊）は好適には、フ
ェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表わす。

複素環式基（Ｙ）Ｆｉ好適［Ｆｉｌ、！！嘱しく１１８
個のＮ、０お工び／また＃′ｉＳ原子を含有していて４
よい５１．Ｌ、＜け６−員の複素環式基、特に好適ＶＣ
はぎＩＪ　Ｎル基、を表わす。

対Ｒ１およびＲｓ並びＫＲｏお工びＲ３゜がそれぞれＮ
原子と一緒ＶＣなって任意に生成されて−１い複素墳式
環！ｌＦｉ好適ＶＣはピペリシンまたはモルホリン項類
でめる。

カップリング成分ａＨＡは、アゾ染料化学で一般的なカ
ップリング成分類好適ｒＣｒｉ例えばアセトアセトアリ
−ライド系のメチレン−活性カップリング成分類、また
は例えばビリきジン、ビリジン、ピラゾール屯しく／ｆ
ｉ！！　、　４−ジヒドロキシキノリン系の複素墳式カ
ツグリング成分類でめる。

適当ｈカップリング成分類の例は、弐ＮＶ）および（Ｖ
）の成分類の例として以下罠挙げら門ているピリミジン
誘導体類である。

ピリミジン系の他の適当なカッブリング成分類の例は、
４−アミノ−２，６−ソとドロキシビリミヅン、２．４
−ジアミノ−６−ヒドロキシビリミシン、４．６−ゾア
ミノー！−ヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２−シ
アノイミノ−６−ヒＦロキシビリミジン、２−フェニル
−４−ア建ノー６−ヒトロキシビ’）ミシン、シトシン
、オロチン酸、４−カルＩ４モイル、７２．８−ヒドロ
キシビリミシン、４−カルダキシー６−ヒドロキシー２
−フェニル♂リオνン、７−ヒドロキシ−５−メチル−
８−トリアゾロ〔１，ｌｓ−α〕ピリミジン、２．５−
ジメチル−ツーヒドロキシ−８−トリアゾ０［１，５−
（Ｌ）ビリミｆ／７．６．１７−ジｔａトロキシ−８−
トリアゾロＩ：ｌ、５−α〕ピリｉシン、ｓ、ｙ−ジヒ
ドロキシ−２−メチル−２−ト１）　７ゾロ〔ｌ、５−
α〕ピリミジン、７−アミノ−５−ヒドロキシ−１−ト
リアゾロ（１，５−１３ピリミジ／、７−アミノ−５−
ヒドロキシ−２−メチル−８−トリアゾロ（１，！−１
１ぎりきＶン、２，４−ジヒドロキシピリミド［１，２
−４］ペンズイミ〆ゾール、４−アミノ−！−ヒドロキ
シピリミド［１，２−ｆりぺ／ズイｉ〆ゾールお工び２
Ｈ−ピリミド（！、１−６）−ベンゾチアゾール−２、
４＜ａＨ）−ｖオンである。

アセトアセトアリ−ライド系の適当なカップリング成分
類の例は、アセトアセトアニリド、冨′−クロロアセト
アセトアニリド、２′−メトキシアセトアセトアニリド
、２′−メチルアセトアセトアエ′リド、２’、　４’
−ｆ／メチルアセトアセトアニリド、２１、ｓｌ−ジメ
トキシ−４′−クロロアセトアセトアニリドおよび５−
アセトアセチルアミノペンズイミ〆ゾール−２−オンで
ある。

ピリジン系の適当なカップリング成分類の例は、２．６
−ジヒドロキシピリジン、２．６−シヒドロキシー４−
メチルピリジン、２．６−シヒドロキシー３−シアノ−
４−メチルピリジン、２．６−シヒドロキシー３−カル
バモイル−４−メチルピリジン、２．６−ｆ／ヒドロキ
シ−３−カルがキシメチル−４−メチルピリジノ、１．
！−１／ヒドロー６−ヒドロキシー１．４−ジメチル−
３−シアノ−２−オキソピリジン、ｌ、２−ジヒドロ−
６−ヒドロキシ−１−エチル−４−メチル−１−シアノ
−２−オキソピリジン、！、４．＠−）ジヒドロキシ−
３−カルバモイル−ピリジン、意。

・−ジヒドロキシピリジン−４−カルがキサミド、２、
ｓ−ジヒドロキシピリジン−４−カルぎンアξド、２．
４−ｆ／ヒドロキシピリジン−６−カルがンアミドおよ
び１．２−ジヒドロヒドロキシ−１，４−ジメチル−２
−オキソ−ピリジノである。

ピラゾール系の適当なカップリング成分類のＮｕ、３−
メチル−１−フェニル−ｓ−ピラゾロン、１−（２−ク
ロロフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（
４−クロロフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、
１−（！、Ｓ−ゾクロロフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、３−メチル−１−（４−メチルフェニル）
−５−ピラゾロン、３−メｆルー１−（４−ニトロフェ
ニル）−ｓ−ピラゾロン、３−メチル−１−フェニル−
６−ピラゾロンイミド、３−メチル−５−ピラゾロン、
１−フェニル−５−ピラゾロン−３−カルｚｙｍ、１−
ｙユニルー５−ピラゾロン−３−カルメキｔミ）”、１
−（４−クロロフェニル）−５−ピラゾロン−３−カル
ダン酸、１−１．！−ゾクロロフェニル）−ｓ−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸および１−（３，４”−ジクロロ
フェニル）−５−ピラゾロン−３−カルぎン酸である。

適当なメチレン−活性カップリング成分類の他の例ｔｌ
ｊ、２．４−ジヒドロキシキノリン、！−メチルー２，
４−ジヒドロキシキノリン、４−ヒドロキシクマリン、
２−アセトニル−ベンゾチアゾールなどである。

式■およびＶの適当な化合物類の例は、バルビッール酸
およびそれの誘導体類、例えば２−ア建ノー４．８−ゾ
ヒドロキシピリミジン、２−シアノアミノ−４，６−ジ
ヒドロキシピリミジン、２−ウレイド−４，６−ジヒド
ロキシピリミジン、２−アセチルアミノ−４，６−ジヒ
ドロキシピリミジン、２−ベンゾイルアミノ−４，６−
ジヒｒロキシピリミジン、２−メチルスルホニルアミ／
−４，６−ゾヒドロキシピリミジン、２−グアニジノ−
４，６−ジヒドロキシピリミシン、２−フェニルスルホ
ニルアミン−４，６−シヒドロキシピリミゾンー２−ア
ニリノ−４，６−ジヒドロキシピリミシン、２−（２−
クロロアニリノ）−１２−（３−クロロアニリノ）−も
しくは２−（４−クロロアニリノ）−４，＠−ジヒドロ
キシピリミジン、！−（３，４−ジクロロアニリノ）−
もしくは２−（２，５−ジクロロアニリノ）−４゜６−
ジヒドロキシピリミシン、２−（２−ニトロアニリノ）
−１！！−（３−ニトロアニリノ）−もしくは２−　・
（４−ニトロアニリノ）−４，＠−ｔ／ヒドロキシピリ
ミジン、ｇ−（２−メトキシアニリノ）−１２−（４−
メトキシアニリノ）−１！−（２−メチルアニリノ）−
もしくは２−（４−メチルアニリノ）−４，８−Ｃ／ヒ
ドロキシピリ電ソン、２−　（２，４−ジメチルアニリ
ノ）−４゜６−ジヒドロキシピリミシン、！−メチルア
建ノーもしくｄ２−ジメチルアミノ−４，６−ジヒドロ
キシピリミシン、４．６−ジとドロキシビリミジン、２
−ブチル−１２−エチル−１２−ｆロビルー、２−へキ
シル−１２−ベンジルもしくＦｉ！−フェニル−４，６
−ジヒドロキシピリミシンお裏（ｉｌ−メｆルー、１−
エチル−１！−ベンジル−１１−フェニル−１１−（４
＋クロロフエニル）−１ｌ−（２−クロロフェニル）−
１１−（３゜４−ジクロロフェニル）−１１−（４−メ
チルフェニル）−１１−（’２．４−ゾメチルフェニル
）−４７’ｊｄｌ−（３−ニトロフェニル）−バルビッ
ール酸である。

ジアゾ基は上記のカップリング成分と同様に転化できる
ため、式■およびＶの化合物ＩＩＦｉこの概念ではカッ
プリング成分であると考えることができる。

式■の適当な化合物類の例は、ベンゼンスルホニルアジ
ド、３−もしくＨ４−クロロベンゼンスルホニルアソド
、６−１ｓ−もしくはｊ−）ルエンスルホニルアジド、
４−メトキシベンゼンスルホニルアジド、３−ニトロベ
ンゼンスルホニルアジド、３．３’−スルホニルビスベ
ンゼンスルホニルアジド、４．４’−ヒドロキシビスベ
ンゼンスルホニルアジド、２．７−ジペ／ゾフランゾス
ルホニルアゾド、ｌ−ナフタレンスルホニルアジドおよ
び２−ナフタレンスルホニルアシドである。

式（Ｖｌ）のスルホニルアジド類は、それ自体は公知で
ある方法、例えばＩｎｔ、Ｊ、５ｓｌｆｓｙ　Ｃｋａｍ
。

８巻、罵１（１９７３）、１３３１ｊ以下、に記されて
いる方法、により製造できる。

例えば、４当な条件下で、スルホニルノ・ライド類をア
ルカリ金鴫アシド類と反応させることもでき、または対
応する。スルホニルヒドラジド類を出発物質として使用
し、そして亜硝酸と反応させることもできる。スルホニ
ルアジド類を、中間生成物の単峻後または好適ｒｃＦｉ
単離せずに、さらに反応させること亀できる。アジド基
転位用に使用されるスルホニルアジドの量は少なくと本
反応の定量的１穆で必要とされる量に等しくなければな
らない。しかしながら、使用したビリ電゛シンの完全な
転化用にはある過剰量のアシドを使用することが推奨さ
れ、一般Ｋ　Ｏ，５〜２０’４、好適にはα５〜１０％
、の過剰量が適している。アゾ基転位において単独にま
たは添加物類と混合されて使用できる塩基類の例は、ア
ルカリ金属およびアルカリ土類金礪水酸化物領、アルカ
リ金観およびアルカリ土類金属炭酸塩類、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属炭酸水素塩類、アルカリ土類金
欄酸化吻帽、アンモニア、炭酸アソモニウム、ＴＺｙ類
、例えばメチルアミン、メチルアミン、インプロピルア
ミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアき
ン、ジエチルアミン、トリメチルアきン、エタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンまた
はピペリｃｙｙなどである。

これらの塩基類の量および型は主として生成したりアゾ
化合物類の酸性間に依存している。希望するなら、予備
実験でどの最少ｐＨから先では対称性アゾ化合物を与え
るためのその後のノアゾ化合物頻との反応が大部分存在
しないかを決定でき、そしてもちろん反応パッチ中に他
の酸囃を存在させながら塩基類の量および型を対応して
選択することができる。必要な◆少ｐＨＦｉジアゾ化合
物に依存しており、そして例えばＳ−ジアゾ・１ルビツ
ール酸の如き比較的強酸性のジアゾ化合物の場合には約
７であり、そして例えば２−シアノイさノー５−ジアゾ
バルビッール酸の如き比較的低い酸性のジアゾ化合物の
場合には約９である。

上記の他Ｋ、塩基の量は使用したピリミジンのＩｌ−に
少なくとも等しくなければならない。しかしながら、一
方では必要な最少ｐＨに達するためＫそして他方では別
の酸類または酸性化合物四が反応過程中に例えばスルホ
ニルアジドの部分的加水分ｗ４により生成可能であるた
め、適塵な過剰量を選択することがさらに有利である。

同様に反応工程中に副生物として必ず生成するスルホン
アミドは公知の如く痛いｐＨ値ＶＣおいては酸として作
用する。全量の塩基を開始時に加えることは必ずし啄必
要ではなく、希望するなら必要部分だけが反応中ｒＣ加
えられる。一方、多すぎる過剰量の塩基を加えることは
有利ではなく、特にそれが強塩基、例えばアルカリ金属
水酸化物、であるならそうである。適当な過剰量のアル
カリ金属水酸化物、飼えば３モル以上、はスルホニルア
ジドの加水分鱗を増加させ、その結果、出発ビリミソン
類の一部は転化されないで残るかまたはそれより大過剰
量のスルホニルアジドが必要となる。４？許請求の範囲
の方法の好適態様では、従って式（Ｆ／）または（Ｖ）
の化合物類と式（Ｗ）の化合物類との反応は１〜約２９
モルの、好適ＶｃＦｉ１〜２５モルの、塩基としてのア
ルカリ金属水酸化物の存在下で実施される。より特ＶＣ
、アゾ基転化は、水性媒体中で適当なピリミジン、スル
ホニルアジドおよび塩基を互いにＩ！帥させ、そして希
望するなら０〜１００℃の間の、好滴りζは１０〜ＳＯ
℃の間の、温Ｈｒｃ加熱しながら、混合物をスルホニル
アジドおよび／または出発ピリミシンがもはや検出でき
なくなるまでしばらくの時間攪拌することｒＣよ抄実施
できる。この段階用に必要な時間は低温における約２４
時間と高温における数分間の間で変化する。反応パッチ
に表面活性物質類、例えば湿潤剤、乳化側および分散剤
、を加えることが有利であり、それらは単独もしくは混
合されたアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性ま
たは重合性表面活性剤であることかで舞る。・スルホニ
ルアジド１はしばしば反応媒体中に不溶性であるかまた
Ｆ′ｉ微溶性であるなめ、表面活性物質類の添加が反応
を強く促進させることができる。同じ理由の丸めＶｃ、
パッチに水溶性またＦｉ部分的水混和性溶媒を加えるこ
とが有利である。そのような溶媒嘲の例ハ、メタノール
、エタノール、プロピルアルコール、イングロビルアル
コール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、グリコール、
エチルグリコール、エチルグリコール、ブチルグリコー
ル、ダリコールゾメチルエーテル、ジグリコール、ジＩ
Ｐ９コールメチルエーテル、シダリコールエチルエーテ
ル、ジメチルホルムアミド、ゾメチルスルホキシト、Ｎ
−メチルピロリドンおＬびピリジンである。同様な効果
は、水不混和性溶媒拳を、希望するなら適当な乳化剤と
一緒に、加えることにより得られる。

式（■）および（■）のジアゾ化合物類が反応中に高収
軍および高純度で生成する。それらは１、適宜反応媒体
と酸性化した後ｒｃ、単離することもでき、或いは本発
明の好適態様ではそれらを中間生成物電離ぜずＶＣ適当
なカップリング成分類とさらに直接反応させることもで
きる。カッグリ／ダ反応は特に適当な媒体、好適には水
性媒体、中でジアゾ化合物または特許請求の範囲の方法
で生成したジアゾ化合物の溶液もしくは懸濁液をカップ
リング成分と接触させそして混合物を反応が終了するま
で攪拌しながら加−することにより実施できる。その後
、ジアゾ化合＊ａがもはや嘱しくはもはや完全に比較的
反応性の小さいアニオンの形ではないようなｐＨ範囲内
、すなわち弱酸性ないし弱アルカリ性範囲内で、例えば
ｐＨ２〜ｐＨ９の間で、処理することが好適である。

一般的処理に工り、例えば顔料類の如き用途用に適する
生成物類を与える。

本発明は、上記の如くして得られる、それらの互変異性
形の１種においてそれらの遊離酸類の形で式■およびＸ
を有するアゾ化合物類並びＶＣそれらの塩類および錯体
類にも関するものである：式■およびＸにおいてＧおよ
びＬは を表わし１、 ここでＲ，、ＸおよびＹＦｉ式（１）用に示されている
意味を有し、 Ｒ，、Ｆｉ水素、アルキル、シクロアルキル、７１ノー
ルもしくにアラルキル、ヒドロキシル、アミノ、−Ｃ０
０Ｈ，アルコキシカル−ニル、−ＣＯＮＨｍ、Ｒ−Ｃｏ
−ＮＨ−またはＲ，、−８ｏ雪−ＮＨ−を表１ わし、ここで挙げられている炭化水素基は置換されてい
工もよく、ここでＲ１１お工びＲ，、Ｆ−１式（１）用
に示されている意味を有し、 Ｒ□ハ水素、アルキル、シクロアルキル、了り−ルまた
はアラルキルを示し、ここで挙げられている炭化水素基
は置換されていてもよく、８１・ハ水素、アルキル、シ
クロアルキル、アリールまたはアラルキルを示し、ここ
で挙げられている炭化水素基Ｆｉ置換されていてもよく
、Ｒ１，ｌ−１−ＯＨ，７ｉ／、−ＮＨＲ’１ｆｔ−は
−Ｎ（Ｒす。

を示し、ここでＲ′はアルキル、シクロアルキル、アリ
ールまたはアラルキルを示し、ここで挙げられている炭
化水素基Ｆｉｌｌ換されていてもよく、Ｒｔ　ａ　ｔｉ
アルキル、シクロアルキル、アリールもしくはアラルキ
ル、−ＣＯＯＨ％Ｒ１マまたはＲ１＠を示し、ここで挙
げられている炭化水素基は置換されていても工く、 Ｒ８゜はＨ，−ＣＮ、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨ，、−Ｃ
ＯＲ’、−８Ｏ！Ｒ’　１ｆｅｎハａｌ’ｙを示し、”
ｔｏお工びＲ２１ｕ水素、ハＣ１ｆ　７、−〇／ｌ”　
。

−ＮＨ，、−ＮＨＲ’、−Ｎ（Ａ”）ｔ　、アルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを示し、こ
こで挙げられている炭化水素基は置換されていても工く
、 Ｒ□は一〇Ｈ１−ＮＨ，またはアシルアミノを示し、そ
して Ｒ，、ｎ−ＣＯＣＨ３，−ＣＯＮＨ，、−ＣＮ、−ＣＵ
ＯＨ筐たｈ−ｃｏ−ｃ、＝ｃ、−アルキルを示し、そし
て壌Ｑは置換されていても工い。

式（ＩＸ）および（Ｘ　）　において、アルキルは好適
Ｋｒ１Ｃ１〜ＣＨ−ｙル＊ｋ、％に好適ｖｃｔｘＣ１−
Ｃ・−アルキル、を示し、シクロアルキルは好適ｖｃＦ
ｉＣ，〜Ｃ１シｐ　ｏ　アル＋ｔｖ１、％ｉＣ好適！１
ｃＦｉシクロペンチルまたはシクロヘキシル、を示し、
アラルキルは好適ＶｃＦｉフェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アル
キル、特に好適ｒ（はベンジルまたはフェネチル、を示
し、アリールは好適ＶｃＦｉフェニルまたはナフチルを
示し、そしてハロダンは好適にｎＦ、Ｃ１またはＢｒを
示す。式（■）および（Ｘ）のアルキル、アリール、シ
クロアルキルおよびアラルキル基Ｆｉ例えば−〇Ｈ１八
〇へ７、好適ｒｃＦｉＦ、Ｃ１もしくはＢｒ、Ｃ０〜Ｃ
・−アルキル、Ｃ３〜Ｃ，−アルコキシ％　Ｃ１〜Ｃ・
−アルキルチオ、−Ｎｏ、、ｒこ工りｗｔ換されていて
もよく、ここでＲ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。、ＲＩＩおよ
びＲ□は式（、Ｎに関して示されている意味を有する。

式（■）および（Ｘ）の化合物類において、Ｙは好適Ｖ
ＣＦｉヒ゛ドロキシル、アミノ、シアノア建ノ、ウレイ
ド、グアニジノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカル−ニルアミ
ノ、特にアセチルアきノ；フェニル基中で例えば塩素、
臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ・−アルコキシ、％にメトキシ
もしくｒｓｃｔ〜Ｃ・−アルキル、特罠メチル、により
置換されていてもよいペンソイルアミノ：Ｃ３〜Ｃ・−
アルキルスルホニルアミノ、％にメチルスルホニルアミ
ノ、フェニル基中で例えば塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１〜
Ｃ４−アルコキシ、％にメトキシ、％Ｌ、＜ＦｉＣｔ−
Ｃ・−アルキル、４？にメチル、Ｋより置換されていて
鳴よいフェニルスルホニルアミノ；Ｃ１〜Ｃ・−アルキ
ルアミン、４？ｒ（メチルアξ）、＄／−（Ｃ１〜Ｃ・
−アルキル）−アミノ、特にジメチルアミノ、またはフ
ェニル基中で例えば塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ０−
アルコキシ、特にメトキシ、もしくはＣ７〜Ｃ６−アル
キル、特にメチル、ＶＣより置換されていてもよいフェ
ニルアミノを表わす。

ＸＦｉそれの好適な意味において上記のＹｆｌＫ等しく
、そして−〇Ｈまたは−Ｎ−Ｈ基からＨ原子を除くこと
Ｋよシ誘導で咎る。

Ｙｒｉさらに好適ｒ（はＣ１−〇６−アルキルまたはフ
ェニルおよびベンシルを表わし、それらのそれぞれは例
えば塩素、臭素、ニトロ％’ｌ〜Ｃ・−アルコキシ、特
にメトキシ、またＦｉｃ、〜Ｃ・−アルキル、特罠メチ
ル、により置換されていて嘱よい。

Ｒ８は好適ＫＦｉ水素、Ｃ１−Ｃ・−アルキル；塩素、
臭素、ニトロ％Ｃ１−〇・−アルコキシ、特にメトキシ
、もしくＦｉＣ，〜Ｃ・−アルキル、特にメチル、に工
り＃換されていてもよいフェニル、または）半ニル基中
で塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、特に
メトキシもしくはＣ１〜Ｃ６−アルキル、特にメチル、
Ｋより置換されていてもよいベアジルを表わす。

ＲＩ６は好適には水素、Ｃ１〜Ｃ・−アルキル、ヒドロ
キシエチル、Ｃ１〜Ｃ０−アルコキシエチル、−１ＳＩ
Ｈ−（Ｃ，−Ｃ６−アルキル）−０−エチルカル／４メ
ート、フェニルまたはナフチルを表わし、それらのそｔ
Ｌぞれは例えば塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ・−アル
キルもＬ　＜　ｒｉ　Ｃ＋〜Ｃ６−アルコキシ、または
Ｃ３〜Ｃ１−７クロアルキル、特にシクロペンチルもし
くはシクロヘキシル、ＶＣより置換されていてもよい。

８１丁は好適にはヒドロキシル、ジー（Ｃ１−Ｃ・−ア
ルキル）−アミノ、Ｃ１〜Ｃ・−アルキルアミノ、β−
ヒドロキシエチルまたはβ−ＣＩ−Ｃ，−アルコキシエ
チルを表わす。

Ｒ，、？−１好適ｖｃＦｉ水素、ヒＰ　Ｏ＊　Ｖ　ｌｋ
、Ｓ／−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）−アミノ、Ｃ１〜Ｃ
６−アルキル・　　Ｉ・ アミノ、β−ヒドロキシエチル、β−Ｃ３〜Ｃ−アルコ
キシエチル、Ｃ３〜Ｃ６−アルキル、カルｆキシル、シ
アノ、カルバモイル、Ｃ１〜Ｃ・−アルキルカル−ニル
、／−（Ｃ，〜Ｃ６−アルキル）カルツクモイル、Ｃ３
〜Ｃ・−アルコキシカルボニル、アセチル、メチルスル
ホニル、塩素″または臭素を表わす。

Ｒ１゜は好適ｙｃｒｉ水素、シアノ、カル−キシル、カ
ルバモイル、Ｃ３〜Ｃ６−アルキルカル／ぐモイル、−
／−（Ｃ，−〇、−アルキル）カル・譬モイル、Ｃ１〜
Ｃ６−アルコキシエルメニル、アセチル、メチルスルホ
ニル、塩素または臭素を表わす。

ＲｓｅＦｉ特に好適には水素、Ｃ１〜Ｃ０−アルキル、
フェニルまたはナフチルを表わし、それらのそれぞれ１
ま例えば塩素、臭素、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ・−アルキルも
しくは０１〜Ｃ・−アルコキシＶこ工り置換されていて
もよい。

”ＩＴは特に好適ｒ（：ＩＩｉヒドロキシルまたＦｉＣ
ｔ〜Ｃ・アルキルアき）を表わす。

Ｒ１＠ｔ：１％に好適ｒｃはヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ・
−アルキルアミノ、カルがキシルまたはカルＩ奇モイル
を表わす。

Ｒ１＠’Ｊｆ’ｉ％ｒｃ好適ｒｃｒｉ水素、シアノ、カ
ル／ぐモイル、カルがキシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカ
ル／４モイル、アセチＡＡまたはメチルスルホニルを表
わす。

Ｒ１，〜Ｒ１，が下表に挙げられている意味を有する式
■およびＸの化合物四も好適である。

−ＣＨ，−ＯＨ−ＣＨ，−ＣＮ Ｈ−ＯＨ−ｔＨ，−ＣＮ Ｈ−ＯＨ−ＣＯＯＨＨ Ｈ−ＯＨ−ＣＯＮＨ，Ｈ Ｈ−ＯＨ−ＯＨ−ＣＯＮＢ。

Ｒ１６ＲＩ？　　　　ＲＩＩ　　　　ＲＩＩＩアルキル
） アルキル） Ｒ２゜は好適ｒｃは水素、ノ・口ｒン、％にＦ％Ｃ１も
しく＃ｉＢｙ、Ｃ１〜Ｃ・−アルコキシまたｒｉレジ−
Ｃ１〜Ｃｅ−アルキル）−アミノを示す。

Ｒａｔは好適には水素またＦｉＣｔ〜Ｃ６−アルキルを
示す。

Ｒｈｏに特に好適には水素、塩素、メト中シ筐たはジメ
チルアミノを示す。

Ｒ□Ｆ′ｉ特に好適にはＨまたはメチルを示す。

Ｒｔａは好適ＶＣ’ｕ−ＯＨ１−ＮＨ，、Ｃ，〜Ｃ・−
フルキル−カルぎニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
ウレイドを示す。

Ｒ９およびＲｔｌは％ＶＣ非常に好適には水素を表わす
。

それらの４変異性構造の１種ＶＣおいてそれらの遊離酸
類の形で式 を有する化合物！！Ｉ４％に非常に好適である。

式（ＸＩ）において、 Ｒ１４は一〇Ｍまたは−ＮＨＣＮを示し、Ｇ′に を示し、 ここでＡ’ｔｓは一〇Ｈまたは−ＮＨ，を示し、Ｒ２＠
およびＲｔａは３％Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にメチル
もしくはエチル、またはフェニルを示し、該フェニルは
Ｃｌ−Ｃ４−アルキル、特にメチル、ハロゲノ、特ｔｉ
ｃｃ１１　Ｂｙもり、＜ＦｉＦ、ニトロ、Ｃ３〜Ｃ４−
アルコキシ、特にメトキシ、もしくは−ＯＨからなる系
からの１〜３個の置換基により置換されていてもよく、 Ｒ７，は−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，−ＣＯＮＨ，、フェニル
またはＣ１〜Ｃ−４−アルキル、％にメチル、を示し、
Ｒ，、ｔ−１Ｈ，−ＣＯＮＨ，、−ＣＯＯＨ，−ＣＮま
たはＣ１−Ｃ４−アルキルカルｌニルを示し、そしてＲ
ｕｔ’１−０Ｈ１−ＣＯＮＨ，、−ＣＮ、−ＣＯＯＨＩ
たｔ、ｌｃ、〜Ｃ４−アルキル、特にメチル、を示す。

式■〜ＸＩの化合＃ｌＪ類は弱酸ないし強酸類でるり、
それらｒｉ適当なカチオン類と共に塙ａｔたは錯体類を
形成でき、それらはモノ−、ジー、トリーまたはテトラ
アニオン類から誘導されていてもよい。

％に適当なカチオン類の例は、アルカリ金ａｍおよびア
ルカリ土類金＊ａのカチオン類、例えばリチウム、ナト
リワム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
フチ９ムまたはノぐリウムのもの、および鉄、コバルト
、ニッケル、カドミウム、マンガン、亜鉛、アルミニウ
ム、クロムまたは鋼のカチオン類であるう 塩ａまたは錯体＠Ｆ１種々の方法で製造できる。

ｈｆｌ方会で遺１ビ建１ｉテ； 例えば、ＪＩ商な金幌塩類が製造反応中に存在している
なら、式■〜ＸＩの化合物類の塩＠または錯体類を直接
生成でき、それらは化合物類の種々のｐＨ依存性解離段
階から誘導できる。しかしながら、最初にカップリング
させすして次に反応生成物を、直ちにまたは希望［より
最初に単離しそしてそれを適当な溶媒中に再を濁させた
後に５反応させる。式■およびＸの化合物類の性質並び
にｐＨ値ｒＣ工り、化合物類を製造するための反応は未
解離のアゾ化合物＠またはそれらの塩類、例えばアルカ
リ金属塩類を与え、それらを次に金興塩顎とのニ重反応
で反応させることができる。

塙または錯体生成は好適には水性媒体中で実施され、こ
こでＦｉｐＨ＊は成分類の性質により鉱酸およびアルカ
リ性の間でなければならない。反応′温度Ｆｉｏ°〜１
００℃の間、好適には３０′１〜１００℃の開、である
ことができ、反応時間は低温における数時間ないし高温
における数分間の間であることができるつこれらの条件
を越えると、特に響別好ましい適用性を得ようとすると
き倉ＣＦｉ、生成物を高ｍに塩または錯体生成用に必要
な時間よりも長く、適宜圧力下で、加熱することが有利
である。

金属塩類の混合＊Ｓを塩またに錯体生成において使用す
るなら、条件に工り混合された塩＠またｒ′ｉｇ体類を
生成すること４できる。。

式■〜ＸＩの化合物類、またはそれらの塩−および錯体
＠は、顔料類として使用で―る。顔料の性質を改良する
ためＫは、化合物情を反応混合物中で沸脣させることも
でき、また社単離された化合物情を例えばトルエン、キ
シレｙ、ｔ、ｇ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、
（−ブタノールまたはｉ−ブタノール／水混合物類のｍ
５ｓｓ類の中で約８０〜１５０℃の温度に加熱すること
ができる。この方法で、％に軟質顔料を得ることができ
る。それらＦｉ特に有機物質類特に高分子量有ｔ４物質
類、の顔料着色用に適している。

それらＩＩｉ種々の塗料の顔料着色用、印刷インキ、水
性塗料または乳化塗料の製造用、および合成、セルロー
ス性または天然高分子物質類、例えば？り塩化ビニル、
ポリスチレン、ナイロシ、／１７エチレンまた社ポリプ
ロピレンの物質着色用［４適している。それらは天然、
再生ま念は合成繊＃ｌｌｌ１１ｎｔげセルロース、ポリ
エステル、ぼりカー−ネート、アクリルｔたはナイロン
繊維類、の紡糸染色用、並びｉ＊＊をよび紙の印刷用ｒ
ｆｃ　４．　ＩＩＩ用できる。これらのｍ料！Ｉｌは非
イオン性、アニオン性またはカチオン性表面活性剤の存
在下で粉砕または混線で角て、高分散性の安定な水性顔
料分散液を与え、それらは例えば乳化塗料およびコーテ
ィング剤の顔料着色用、紙の着色用、Ｉ＆−の＃ｉ科捺
染用またはビスコースの紡糸染色用に使用できる。

新４！ｌ＆顔料ｆＩ４ね大きな色！１［、大きな結合力
、非常に良好攻光堅牢性、優れた溶媒堅牢性および熱安
定性に工り特徴づけられて−いる。

実ｍＰｌｔ ａ）２８ｆのペンゼ／スルホニルヒドラジド。

ｔｏｏ−の水、２０−の水、２０−の１ｏＮ塩酸および
１．２６１Ｐのステアリン酸とタウリンとの縮合生成物
を斤いｔｃ３Ｇ分間ＶＣわたり攪拌した。

６０ｆの氷を加オ５、そして次に１００−の＃ｌ液当り
ＢＯｆの亜硝酸ナトリウムを含有している３４−の亜硝
酸ナトリ９入水溶液を約３０分間ｔＣわ九って滴々添加
じた。パッチをＳＯ分間攪拌し、その間に過剰の亜硝酸
塩が保たれていた０次に過剰の亜硝酸塩を少瞳のアミド
スルホン酸を用いて分解し、そして過剰の酸を約５−の
ｔｏｊＶ水酸化水酸サナトリ９ム溶液４〜丁）で中和し
た。これにより、ベンゼンスルホニルアジドの乳化液を
与えた。

６３１＆１ｆのバルビッール酸およびｓ〇−の１ＯＮ水
酸化ナトリクム溶液を１α）で１ｌＩＩＩＩされた乳化
液に加えた。混合物を７０℃に加熱し、そしてとのｉｌ
＃ｆに２時間保った。これによシ、ベンゼンスルホンア
ミドも含有しているりアゾ／４ルビツール酸のナトリウ
ム塩の溶液まｆｃｌ：１懸濁液を与えた。

Ｃ）２２１の２−シアノイｉツバルビツール酸ｓ？ｚび
５ｆのこはく酸を１６）中の如くして製造された懸濁液
に加え、混合物を短時間攪拌し、そしてそれのｐＨを次
に約７．５−の１ｏＮ水酸化ナトリタム溶液を用いて５
．５〜＆６に１１１１１節した５次に温度を９５℃に高
め、そしてｐＨを！ＬＩｓに、温度を９５℃に保ちなが
ら混合物を６時間攪拌した。

これにより、モノシアノイミノアゾノ母ルビツール酸の
ナトリウム塩の懸濁液を与え友。

ｄａｌｅｌ中の如くして製造された懸濁液のｐＨをＳ塩
酸を用いてｐ＃１［Ｆげ、そして次に懸濁液を９５℃に
１時間加熱した。固体を次に９０℃で吸引戸別し、そし
て９０℃の熱水で洗浄した。循環空気容器中で７０℃で
乾燥すると４７．３ｆの化合物を与え、それはそれの可
能な互変異性形の１種Ｖこおいて下記の構造式を有して
いた。該化合物は結晶水を含有してお炒、それＦ′ｉよ
り厳しい条件下での乾燥ＶＣＸり部分的に除去された。

分析：　（Ｃ，ＨｓＮ＠Ｏ，Ｎａ、２Ｈ，Ｏ分子量３４
１４４に対して計算） 計算＠１９．７１Ｇ　　　３０．７鴫Ｎ　　６．Ｓ＠Ｎ
ａ実測値：３０．８９１Ｃ＊　　３０．６ｆ４Ｎ　　１
１嘩Ｎａ本不純物類（分散剤、過剰のカップリング成分
ベンゼンスルホンアミド）の最後の残渣ＩＩＩＦｉ完全
に洗浄除去が困難であるため、炭素値は一般にわずかｒ
ｃ高くなる。

Ｋｂｆ中ｔｙ）ＩＲｘベクトル（μ）は表５５、＆１１
および７．３において３本の強い帯を示した。

該化合物は塗料およびグラスチックスを明るい橙色の色
稠に染色した。

実施例２ α）２ａ！ＩＦのベンゼンスルホニルヒドラジド、１０
０−の水、２１−の１０７Ｖ塩酸および１３Ｆのエマル
ガトルＦＤ（脂肪アルコール／嘴化エチレン付加吻）を
互いに３０分間にわたり攪拌し、６０Ｆの氷を加え、そ
して次に１００−の溶液当り３０１Ｆの亜硝酸ナトリウ
ムを含有している３４−の亜硝酸ナトリウム水溶液を約
３０分間ｒこわたって嫡々添加した。パッチを３０分間
攪拌し、その間に過剰の亜硝酸塩が保たれていた１次に
過剰の亜硝酸塩を少量のアミドスルホン酸を用いて分解
し、そして過剰の酸を約５−のＩＯＡ／水酸化ナトリウ
ム溶液（ｐＨ４〜７）で中和した。これにより、ベンゼ
ンスルホニルアジドの乳化液を与えた。

ｂ）４０−の１ＯＮ水酸化ナトリウム溶液を２α）中の
如くして製造された乳化液に加え、そして次［２１，６
Ｆの２−シアノイミノノ母ルビツール酸を散布添加した
。・ぐツチを７０℃ｒＣ３時間加熱し、その間Ｋ　ｐ　
Ｈ値は最初の約１３から約１０に下がった。これにより
、２−イミノ−５−ジアゾ−・々ルビツール酸の溶液ま
たＦｉ懸濁液を与えた。

ｃ）２Ｌ２ｆのシアノイミノ−４−イばツノ々ルビツー
ル酸およびＳｔのダルタル酸を２６）中の如くして製造
された懸濁液ｒこ加え、ｐＨ＠を５−のｌＯＮ塩酸を用
いてＬＳＶＣ＠節し、混合物を９ｓ℃およびｐＨｓ、ｓ
で５時間攪拌した。次にｆ）Ｈを少量の塩酸を用１／１
テ４４ＣＦ１１１節し、３９　ｆ　ノＢａＣ１！−２Ｈ
，Ｏを加え、そして混合物を９５℃およびｐＨ４に５時
間保ったつ生成物を一般的方法中単離して、６６．１Ｆ
の化合物を与え、それはそれの互変異性形の１種ｒｃお
いて下記の推定構造を有していた。

分析：　（Ｃ，。Ｈ，Ｎ、、　０３）　Ｂａ、ｓ　Ｈ，
Ｏ１分子量５１＆６ＦＣ対して計算） 計算値：２３Ｌ２１Ｃ２９，７％Ｎ　　２ａ５９６Ｂｇ
実測値：ｚｔｏ＊Ｃ２ｃｈ７％Ｎ　　２Ｌ２％Ｂａ実　
＃　　ｆｆ１ｌ　　３ ５ｔのこはく酸および３０ｆの１−フェニル−５−ピラ
ゾロン−３−カル？ン酸を！６）中の如くして製造され
たジアゾバルビッール酸のナトリウム塩の懸濁液に加え
、混合物を１３−の１０７’／水酸化ナトリウム溶液を
用いてｐＨ４５に橢節し、そしてａＳ℃に５時間加熱し
たつ次に３１ｆのＢａＣ１！・２Ｈ，０を加え、セして
混合物を９５℃に１時間加熱した。次にｐＨ値を濃塩酸
を用いて４に下げ、混合物を９５’Ｃで１時間攪拌し、
固体を吸引戸別し、そして水で洗浄した。乾燥すると、
７０９の化合物を与え、それはそれの可能な互変異性形
の１種においてＦ記の推定構造式％式％ 該化合物はアルキッド樹脂塗料を赤紫色に染色した。

実施例４〜７２ 下表罠挙げられているジアゾおよびカップリング成分類
を実施例３の方法と同様な方法で特定モル竜の水溶性塩
の形の金属の存在下で反応させて、対応するアゾ染料類
をそれらの塩類の形で与えた。

＾　　　　　　＾　　　　　　　　＾　　　　　　　　
　＾　　　　　　＾　　　　　　＾　　　　　　＾　　
　　　　＾−ν　　　　ｖ　　　　＋　　　＋　　　ｖ
　　　＋　　　−〇　　　　−Ｎ　　　　　　円　　　
　啼　　　　−ψ　　　　トｍ　　　　　ｍ　　　　　
　　ｍ’　　　　　　＋＋ｌ　　　　　＋ｌ　　　　　
＋ｔ　　　　　＋ｌ　　　　　ｍ　ＳＳ− −哨　　　　　　ψ　　　ト　　　ψ　　　　　・　　
　　　　ロｅｉ　　　　　　　　　　　ｏａ　　　　　
　　　　ｏａ　　　　　　Ｎ　　　　　ｅ’Ｊ　　　　
　　　Ｎ　　　　　　　　瞬ミ ー　　　書 −＾　　　　　　　＾　　　　　　　　　　＾　　　　
　＾　　　　　＾　　　　　＾　　　　　＾　　　　　
＾：　　≧　　　θ　　　　リ　　喝　　■　　≧　　
Ｎ４−ｓｏｅａＮ４−５ｏｅａ ６　　　　韓　　　　　　Ｉ′Ｔ３　　　　　　　　豐
　　　　雫　　　　啼　　　　曽　　　　豐　　　　−
ＳＳ− −１６峻トａｌ＋　　　　　　　６　　　６ｔａ　　　
　　　　Ｓ　　　　　　　哨　　　　１　　　　　　　
１　　　　　　　１　　　　Φ−５６− ＾　　　　　　　＾　　　　＾　　　　　　　　　＾　
　　　　＾　　　　＾　　　　＾暢　　　　　ト　　　
φ　　　　　　　［相］　　　ロ　　　−　　　へ暢　
　　　　嗜　　　ψ　　　　　　ψ　　　トトトＳ７− 実施例７３ ２４７Ｆの４−ヒドロキシクマリンを７０＠ｃにおいて
実施ＩＭＪ１６）中の如くして製造されたジアゾバルビ
ッール酸のナトリウム塩の懸濁液に加え、そして混合物
を７０″Ｃに７時間加熱し、その間にｐＨを７の値に保
った。橙赤色の染料を吸引炉別し、９０℃の熱水で洗浄
し、そして乾燥した。これにより４１６ｆの下記の構造
式の生成物が得られたが、この物質Ｆｉもちろん他の互
変異性形であること本できる。

実施例７４ ２９ｆの２−アセトニルベンゾチアゾールを実施例２６
）中の如くして製造された２−シアノイミノ−５−ジア
ゾバルビッール酸の溶液に加えた。

パッチをＳ〜６ｄのｌＯＮ塩酸を用いてＩＬｓのｐＨＶ
こし、そして７０℃で５時間加熱した。沈殿した染料を
吸引−別し、そして中性となるまで熱水で洗浄した。循
環空気室中で７０℃で乾燥すると４ａｌＦの染料を与え
、それは可塑化されたＰＶＣを赤色の色ｌＩ！九着包着
色して多分それの可能な互変異性形の１種においては下
記の構造式％式％ ｌｏｔのこはく酸および■ｌｔの！、４．８−トリヒド
ロキシピリジン−３−カルがキサ建ドを実施例２ｂ）中
の如くして製造された！−シアノイミノー５−ジアゾバ
ルビッール酸の溶液に加え、混合物を５ｄの１０７１７
塩酸を用いてｐ　ＨＢ〜６Ｖこし、そして９０℃に３時
間加熱した。！Ｏｄの１ＯＮ塩酸を次に加え、その後１
＆８ｔのＢａＣ１，・２Ｈ，０を加えた。ｔｉ仕分後混
合物を１０ｓｄのｔｏ７Ｖ塩酸を用いてｐＨＩＫ調節し
、そして９５℃に２時間加熱した。沈殿を吸引炉別し、
熱水で洗浄し、そして循環空気室中で７０″Ｇにおいて
乾燥した。これＶＣより５１２の褐色の顔料が、得られ
、それは多分それの互変異性形の１種においては下記の
構造式 ％式％ 下表に挙げられているジアゾおＬびカッグリンダ成分を
、実施例７ｓと同様な方法で、特定モル量の水溶性−形
の・ぐリウムの存在下で反応させて、対応するアゾ染料
類をそれらの塩類の形で与えた。

−４４哨 ｄ　　　　　　　　　　ｄ　　　　　　　　　　ｅ５　
　　　　　　　ｃ３０　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　〜　　　　　　　　　ｎ鴫　　　　　　　
　　　　　ψ　　　　　　　　　　　　鴫　　　　　　
　　　　鉛実施例８６ ｔｏｙのこはく酸および２１］ｆの２．６−ジヒドロキ
シ−ピリミジンー４−カル？キサミドを実施例１６）中
の如くして製造されたＳ−ｖアゾ・母ルビツール酸の溶
液に加え、混合物をｓｄの１ＯＮｔｌ１ＭＣ１）Ｈ＠と
し、そして１１！’ＣＫ１時間加熱した。１７ｆのこは
く酸および３７．８　ｆのＮｉＣ１，・５Ｈ９Ｏを次に
加え九、１０分後に混合物を１０−のｌｏＡ／塩酸を用
いて９　Ｈ！Ｌ　５　ＶＣＬ、そしてｅｓ”ｃｒｃｓ時
間加熱した。沈殿を吸引Ｖ別し、熱水で洗浄し、そして
循ｊｊ空気容器中で７０℃で乾燥した。これにより４テ
ｆの褐色の顔料が得られ、それはそれの互変異性形の１
種において多分下記の構造式 を有していた。

実施例８７〜９９ 下表に挙げられているソアゾおよびカップリング成分を
、実施例８６と同様な方法で、特定モル量の水溶性塩形
のバリウムの存在下で反応させて、対応するアゾ染料類
をそれらの塩類の形で与えた。

４３３− ロ　　　　　　　　　０　　　　　　　　　ロ　　　　
　　　　　　〇一一一 褌 一　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　＃３　　　　　
　　　　　豐ａ　　　　　　　　　　　　■　　　　　
　　　　　　　■　　　　　　　　　　　　　　　■−
６６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　遊離酸の形で、式 ％式％（１） 〔式中、ＡＰ′Ｄであり、そして ＡＦｉカッグリング成分の基を示し、そしてＤはそれの
   互変異性形の１１＠で式 を有する基を示す〕 を有するアゾ化合物類の製造方法にお−て、ｌｉ費異性
   形のｌ穫で式 を有する化合物類を、１モルの弐■またはＶの化合物当
   り少なくとも１当竜の塩基の存在下でｐＨ式 ％式％（） の化合物と反応させ、アゾ基を移動させて、遊離酸の形
   で式 を有するジアゾ化合物類を与え、そして次にこれらを弐
   Ｈ−Ａのカップリング成分類と反ろさせて、式１！／ｃ
   おいて ｘ−ｂｓｏ、−Ｎ−ＣＮｊ　ｆｌ：、ｕ＝ＮＲｓ　を示
   Ｌ、そしＩ Ｒ，が水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまた
   はアラルキルを示し、ここでＲｏに関して挙げられてい
   る炭化水素基は置換されていて４Ｌく、 Ｒ４および８６Ｆｉ上記のＲ，に関して挙げられている
   意味を有し、 Ｒ８およびＲ，ｕＲ，［ｒＩＡして挙げられている意味
   を有し、そしてまたアシル基、特に基九−ＣＯまたはＲ
   ＩＩ−８ｏ、−を表わすこともでき、Ｒ１はアルキル基
   ま念はアリール基を表わし、ＲＩＩは水素、アミノ、ア
   リールア建）、アルキル、シクロアルキル、アリール讐
   たけアラルキルを表わし、ここで炭化水素基ＦｉＮえば
   −ＯＨ，ノ・口ｒン、好適ｙｒ−ｄＦ、Ｃ１，Ｂデ、Ｃ
   １〜Ｃ６−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、−Ｎｏ
   、もしくは−ＣＮ。 に１抄置換されていても工く、そして ８ｍ！はアリール、例えばフェニルまたはナフチルを表
   わし、それは例えば−ＯＨ，ノ・口ｒン、好適ｔｆｃＩ
   ｒｉＦ、　Ｃ１％Ｂｒ、　ＣＩ−Ｃ＠−７にキル、Ｃ１
   〜Ｃ８−アルコキシ、−ＮＯ，または−ＣＮＶｃより置
   換されていても工く、そして ｎはｌ、２または３を示す ような式■のアゾ化合物類を与えることを特徴とする方
   法。 ２　アセトアセトアリ−ライド、ピリミジン、ピリジン
   、ピラゾールまたは２．４−ジヒドロ中シキノリン系の
   カップリング成分をカップリング成分ＨＡとして使用す
   ることを特徴とする特許請求の＃間第１項記載の方法。 １１〜２ｇ当Ｉの塩基を加えることを特徴とする特許請
   求の範囲第１および２項に記載の方法。 表　式（■）および（■）の化合物類を、カップリング
   成分と反応させる前ＶＣ単離しないことを特徴とする特
   許請求の範囲第１〜３項に記載の方法。 五　式（■）のｒソドをα５〜２０畳の、好適にはα５
   〜１０％の、過剰量で使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜４項？ζ記載の方法。 ６、　互変異性体構造の１種で、式■おＬびＸ〔式中、
   ＧおよびＬは を表わし、 ここでＲ，、ＸおよびＹは特許請求のＳＳ第１項記載の
   意味を有し、 Ｒｏは水素、アルキル、シクロアルキル、アリールもし
   くはアラルキル、ヒドロキシル、７ミ／、−ＣＯＯＨ，
   アルコキシヵルダ二ル、−ＣＯＮＨ，、Ｒ，、−Ｃｏ−
   ＮＨ−ま念はＲ，！−８ｏ、−ＮＨ−を表わし、ここで
   挙げられている炭化水素基ｒｉＲ換されていて１よく、
   ここで８１１およびＡ’１ｆｒｉ式（１）用に示されて
   いる意味を有し、 Ｒ、、１４水素、アルキル、シクロアルキル、アリール
   ′またはアラルキルを示し、ここで挙けられている炭化
   水素基に置換されていてもよく、 ”１６ｔ’！水素、アルキル、シクロアルキル、アリー
   ルまたはアラルキルを示し、ここで挙げられている炭化
   水素基は置換されていてもよく、 Ｒ１？は−ＯＨ，アミノ、−ＮＨＲＩまたは−Ｎ（Ｒ’
   ）、を示し、ここでＲ′はアルキル、シクロアルキル、
   アリールまたはアラルキルを示し、ここで旙げられてい
   る炭化水素基は置換されていてもよく、 ＲＩＩＦｉアルキル、シクロアルキル、アリール啄しく
   にアラルキル、−’Ｃ０ＯＨ，Ｒ，，またはＲ１゜を示
   し、ここで挙げられている炭化水素＄、ｒｉ置換されて
   いてもよく、 Ｒ１，ＩＩＨ，−ＣＮ、−ＣＯＯＨ，−ＣＯＮＨＨ。 −ＣＯＮＨＲ’　、−ＣＯＮ（Ｒ１）ｔ、−Ｃ−ＯＲ’
   　。 〇 −ＣＯＲＩ、−８ｏ、ＲＩ４ｐけハＯｆ　ンを示し、Ｒ
   １６およびＲ１，け水素、ハＥｌｆ　Ｉｆ　７、−　Ｏ
   Ｒ’、−ＮＨ，、−ＮＨＩ？’　、−Ｎ（Ｒ’）、、ア
   ルキル、シクロアルキル、アリールま＋ｔｉアラルキル
   を示し、ここで挙げられている炭化水素基は置換されて
   いてもよく、 Ｒｆｆｉｌは−ＯＲ，−ＮＨ１ｔたけアジルア建ノを示
   し、そして Ｒｌｍは−ＣＯＣＲ，、−ＣＯＮＨ，、−ＣＭ。 −ＣＯＯＨまたは−ｃｏｏ−ｃ、〜Ｃ６−アルキルを示
   し、そして Ｑは置換されていそもよい瑠を示す】 を有するアゾ化合物類。 ７、特許請求の範囲嘆６項記載のアゾ化合４１１１１１
   の塩類および錯体類。 ＆　特許請求の範囲第６および７項に記載の化合物類の
   、顔料としての使用。