JPS58196624A - 磁気記録媒体の製造法 - Google Patents

磁気記録媒体の製造法

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JPS58196624A
JPS58196624A JP57080600A JP8060082A JPS58196624A JP S58196624 A JPS58196624 A JP S58196624A JP 57080600 A JP57080600 A JP 57080600A JP 8060082 A JP8060082 A JP 8060082A JP S58196624 A JPS58196624 A JP S58196624A
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magnetic
polymer
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Nobuyuki Yamamoto
信行 山本
Masao Yabe
矢部 雅夫
Yasuro Nishikawa
西川 康郎
Akio Yanai
矢内 明郎
Ryuji Shirahata
龍司 白幡
Kyoichi Naruo
成尾 匡一
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    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/725Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds

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  • Lubricants (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性薄WI&を磁気記録層とする磁気記録媒体
に関し、特に走行性、耐摩耗性にすぐれた金属薄層mw
&気配碌媒体に関する。
従来より磁気記録媒体としては非磁性支持体上にγ−l
”e203.COlドープシフ’c r −Fe2O3
゜Fe3O4,C(lド一りしたFea04.r−F 
e 20 aとFea04のベルトライド化合物。
CrO2等の酸化物Mi性粉禾あるいは強ffi性合金
粉本等の粉末磁性材料上塩化ビニルー酢敏ビニル共重合
体、スチレン ブタジェン共電曾体、エポキシm脂、ポ
リウレタン樹脂等の有機バインダー中に分散せしめ塗布
、乾燥させる重布型のものが広く便用されてきている。
近年1%Wff記録への請求の高まりと共に真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーテング等のペーパー1ポ
ジ7ヨン汰6るいは電気メッキ、無電解メッキ等のメッ
キ法により形成される強磁性金属薄膜?I−磁気記録層
とする。いわゆる釜属薄膜型磁気記−媒体が注目を浴び
てンり実用化への努力が種々性わ扛ている。
従来の塗布型の磁気記録媒体では王として飽和磁化の小
さい金属酸化物を磁性材料として使用しているため、両
省[記録に必要な薄型化が信号出力の低下をもたらすた
め限界にきている。金属薄膜場の磁気記録媒体では酸化
物より大きな飽和率化を有する強a性金属をバインダー
の如き非−性一質【介在させない状態で、極めて薄い薄
膜として形成できるという利点f有する。
しかし、金属薄膜蓋磁気記録媒体についての大きな間融
の一つに腐蝕、衝撃および摩擦強度に関する間融がある
。即ち、磁気信号の記録、書生および消去の過相におい
て磁気ヘッドおよびガイドボールとの相対運動のもとに
おがれ磁気ヘッドおよびガイドボールとの接触による摩
114しくけ破壊が起る。これ迄金属薄膜型の出気記録
謀体位バインダー等を含まぬため磁気ヘッドおよびカイ
トボールとの接触摺動時に傷がつき磁気δピ録層がけず
りとられ易かった。O0λμ集程度0昼分子物質のフィ
ルム勢をオーバーコートする方法等が試みられているが
、これはスペーシング損失により高密度記録の際には出
力ダウンとなり望ましくない。
このような欠点を除くために1a滑剤をテープ表面にう
すく―ると磁気ヘン、ドおよびガイドボールと金属薄膜
の摩擦係数が低減し走行性が良好になり、すり傷がつき
K<くなることね知られているが、この場會fIsII
#剤を論った効果FX長続きせず、拓気テープ管使用し
ているうちに急激に摩擦係数の増加あるいは磁性膜の破
壊が発生してしまう。
tた、この欠点管除くもう一つの方法として、金属もし
くね金属酸化物尋の清剤保―層管テープ表IIK形成す
ることが知られているが(%−昭!j−19701.%
開昭!J−440101)、との場合も滑削保一層を形
成した効果は長続きせず、S気テープを使用しているう
ちに急激に摩擦係数の増加あるいは磁性膜の破壊が発生
する。
本発明の目的は、走行性および耐摩耗性にすぐれた金属
薄l1llItIi磁気記録媒体を提供することV(あ
る。さらに本発明の目的は、走行性および耐摩耗性の改
良効果が長く持続する金属薄*mm気記鍮記録を提供す
ることにある。
本脅―看等ね金属薄膜蓋磁気記録媒体について鋭意検討
の結果、水の接触角が2!0以上の磁性金属薄膜上に、 (1)ポリマー11!!液の薄膜を設は乾鋒後、該薄膜
    1上鈎滑剤を存在せしめるか、又は 121  Ml’lll剤を色むポリマー浴液の薄膜ヶ
設けた後乾燥させることにより走行性および耐単耗性が
著しく改良されると共にこの改良効果が長期に渡って持
続することを見出したものである。
本発明における磁性金属薄膜ね、その表面の水に対する
接触角が−J″′以上、特に好ましく位3j″以上であ
ることが望ましい、このようなill性金属薄膜は帯状
非磁性支持体上にベーノξ−デポジション法あるいはメ
ッキ法により磁性金属あるいは磁性台金より成る薄膜を
形成した後ロール状に巻き取り、大気中に取り出しO@
C以上の温度雰囲気、好ましくはio”c以上go’c
以下の温度雰囲気中にコ参時間以上保存することにより
得られる、保存雰囲気は空気、酸素、窒素いずれでも良
い。さらに磁性金鋼薄膜管形成した後コロナ放電、電子
線照射、紫外線照射、オゾン酸化処理等全行なっても良
い。
本発明においてベーノーデポジション法とは気体あるい
は真空空間中において析出させようという物′IMまた
はその化合物全蒸気あ^いはイオノ化し7を蒸気として
基体上に析出させか方法で勇仝蒸層法、スバ/タリ/グ
法、イA/ブレーティング法、化学気相メッキ(Che
mjcal  VaporDepo@目1on)法等が
これに相当する。
べ−ノに一デポジション法においては、こnらの条件ね
方法、物質によって大きく変るが大凡の特異点は次の第
1表の通りである。
さらに本発明において磁気記録層となるべきき母性金m
層としては鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属
あるvstaFe−Co 、 Fe−N i 。
Go −N i 、に’e−8i 、 Fe−Rh 、
 (’o−P 。
Co−B、Co−8i 、Co−V、Co−Y。
Co−La、Co−Ce、Co−Pr、Co−8m。
co−Pt 、 Co−Mn 、にe−Co−Ni。
Co −Ni−P、Co−Ni−H,Co−lNi −
Ag  、  Co  −N  1−Na  、  C
o  −N  i  −Ce  。
Co−N 1−Zn 、 Co −N i −Cu 、
 Co −N i−W、 Co−N i −Re 、 
Co−8m−Co勢の強磁性合金管ペーパーデポジショ
ンffiするいはメッキ法によって薄膜状に形成せしめ
たもので、その膜厚は#気配録媒体として使用する場合
Q。
、02μ愼〜jμ禦の範囲であり特にO,OSμ。
/、0μ常が好ましい。
本発明に用いらnる水の接触角がコよ@以上のa性金属
薄膜上に設けるポリ〜−としては熱可        
+性樹脂、熱硬化性樹脂又灯反応型樹脂やこれらの混4
!r吻が使用さnる。
熱可塑性樹脂として軟化温度がtzo”c以下、平均分
子普がio、ooo〜コoo*oOosk合度が約20
0〜−□〇〇程屓のもので、例えは塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニルー−化ビニリデン共重合体、塩
什ビニルー7クリロ二トリル共1台体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共11曾体、アクリル酸エステ
ル−塩化ビニリデシ共重参体、アクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、メタクリル酸エステル−、[化ビニリデ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体
、ウレタンエラストマー、ポリ弗化” ニル% tJI
 ft、ビニリデン−了りリロニト+7 ル共IJ会体
、ブタジェン−7クリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリヒニルブチラール、セルロース1111体(
セルロースアセーートブチレートセルローノタイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジェン
共重合体、ポリニスフル樹脂、各種の台底ゴム糸の熱o
Tm性樹脂(ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリ
イソブレ/、スチレンブタジェン共重合体など)及びこ
れらの混合物等が使用される。
cnらの樹脂の例示は特公昭37−4177号、it−
12121号、! ?−/ 9コlコ号、a。
−jiffW号、参〇−20907号、4!l−タグ6
3号、弘/−/参〇19号、グ/−749に3号、4c
J−4μ21号、参、?−//42/号、447−$4
uj−wj、  参j−/!204号、弘ターλ111
9+4.44(−179’fi7号、!$−/1212
号、参j−/参〇)0号、$7−/弘100号、$7−
/1!73号、$7−22041号、4!−7一ココO
t#号、≠7−22041号、ダ7−λ−〇49号、4
A7一ココoyo号、参l−コア111号、米国特許!
、ハtp、isJ号:岡j、+/9.≠2Og;同j、
47??、71り号;t!ilj、7/j、117号K
fiピ載されてイラ熱破化性樹脂又は反応型樹脂きして
は、塗布液の伏動ではコoo、ooo以下の分子量であ
り、塗布、乾燥fIkに添加することにより、縮合、付
加等の反応VCより分子量は無限大のものとなる。又、
これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでで。
間に較化又は溶融しない吃のが好着(、い。具体的[H
例えばフェノール・ホルマリンーノホラ゛ツク樹脂、フ
ェノール番ホルマリンーレゾール樹脂、フェノール・フ
ルフラール棚側、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、石
炭駿樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アル
キッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と
硬化剤(ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その
他)、末趨イソシアネートポリエステル湿気硬化瀝樹脂
、末偽インシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポ
リインシアネートプレポリマー(ジイソシアネートと低
分子量トリオールとを反応させて傅71m /分子内に
3ヶ以上のイソシアネート基會有する化合物、ジイソシ
アネートのトIjマー及びテトラマー)、ポリインシア
ネートプレポリマーと活性水素+Ii−廟する樹脂(ポ
リエステルポリオール、ホリエーテ)L・ポリオール、
アクリル酸共重曾体、マレイン酸共重合体、コーヒドロ
キシェチルメタクリレート共mfK、バラヒドロキシス
チレン共重合体、その他J1及びこハらの混合物等であ
る これらの情脂の例示は特公昭!?−1’103号、ao
−2779号、4’/−7/?、2号、4(/−10/
4号、tlt/−74271号、弘j−///72号、
II J −/ i D I / %j、弘4(−21
−02j4ij、グj−/Vzoi号、4A1−一≠?
。2号、ダt−1!101号、$7−JJ。Aj−wj
、 e7−22044号、4’7−22047号、<4
7−22072号、グアー2−073号、#7−210
11!号、弘7−2roar号、4A7−21922号
、米国特許j、/4I4A、313号;同!、3〕□。
θto号:reIJi、1737.j10号;1m!3
.tr7.27j−Q;同j、711/、210号;同
3゜71/ 、271号に記載されている。
。。C)&) f17−r−0゜、□え□、う。、。 
  1が使われる。
ポリマーw液を水の接触角がコ!0以上の磁性金輌11
m上に設けるには、ポリマーをM機浴纒に溶解したもの
全塗布し、熱風で乾燥する方法が用いらnる。
洞渭剤管含むポリマー溶液の場合Kに、―滑剤をポリマ
ーとともに有機溶tIIK溶解する以外、上述と全く同
様である。
熱風の温度なjO”c以上で好ましくはJO”C以上、
照射は1秒以上が好ましい。
塗布溶液の濃度は0.03〜jwt%の浴液濃しくは2
0−一〇OAとなるようVc!lI布すればよい。
本発明に用いられる洞渭剤としては、脂肪酸、金属石け
ん、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、鉱油・鯨油の如き
動植物油、シリコンオイル、クラファイトなどの4電性
微粉末、二硫化モリブテン、二健化タングステンなどの
無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
1/ン塩化ビニル1i酋体、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどのプラスチックIl[粉末;α−オレフィン重會
物;常温で敵状の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィ
ン二重納会が末端の炭素に結合した化合物、炭素数a、
21;フルオロカーホン拳などおよびこれらの混合物が
あけられる。
これらのうちで好ましいものとしては、脂肪酸、金属石
けん、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコール
およびこれらの混合物である。
該調清剤會前記のポリマーの薄膜上に設けるには、tl
fliN剤管有機溶護管有機溶媒ものを上記の#膜上に
塗布し乾燥する方法の他、前述のペーパー・デポジショ
ン法が用いられる。
本発@において、柑いる$111111剤の量としては
乾燥後の#IIl滑。剤蓋で、一般にねλ〜−〇〇aq
/vn2で、好ましく IO1〜/ 00 Nf/ m
2である。
調滑削及びポリマーの塗布溶媒に使用する有機III!
媒としては、アセトン、メチルエチルケト7、メチルイ
ソフチルケト/、シクロヘキサノン等のケトン@:メタ
ノール、エタノール、プロパノ−1、フタノール勢の炭
素数/−5−101/14のアルコール類;酢酸メチル
、酢酸エチル、#赦ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコー
ルモノエチルニーデル等のエステル類;エーテル、クリ
コールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエーテ
ル、ジオキサン等のグリコールエーテル類;ペンタン、
ヘキサン、ヘプタ/、オクタン、ノナン、デカン尋の炭
化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール類
(芳香族縦比水素):メチレンクロライド、エチル/ク
ロライド、四塩化炭素、クロ・」ホルム、エチレンクロ
ルヒドリ/、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類等
のものが選択して使用できる。
潤滑剤と共に防錆剤(’FiF開昭J/−乙3IiL9
参号、13−ダ/λ0弘号参照)あるいは防黴剤(%願
昭j≠−−trro号参照)等全所望に応じて用いても
よい。
本発明によれば次のような効□果が表われる。
■ テープ、デツキ、ビデオ・デツキ等でくり返し用い
た時、動摩擦係数の上昇が極めて少なく、つまりくり返
し走行性がよく、耐摩耗性も飛麹(リ 高湿時において
も動摩愕係数が小さく走行性がよい。
■ 磁性金属薄膜もしくは支持体表向が惟めて平滑な場
合でもくり返し走行性がよい 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明は下記の実施例に制限されるものでは無い。尚、以下
の実施例および比較例において部は全て重量StS會示
す。
実施例 l。
コOμ惰厚のポリエチレンプレフタレートフィルム上に
コバルト磁性1[(膜厚O0λμ愼)を斜め蒸着し磁気
テープとした。蒸発源としては電子ビーム蒸発源を使用
し、こILに99.9!優の純度のコバルトtチアージ
し真空fjx10−5Torr中にて入射角が70@と
なるよう斜め蒸着を行なった。こうして得られ几磁気テ
ープをロール状に巻きとり、大気圧中にとり出し23@
C乙1%の温湿度雰囲気中VCjO日間放置し几。
この時磁性金属薄膜の水の接触角はto”であつた。t
Ia性金輌薄膜上に下記の組成のボIIマー塗布tfI
L管、乾燥後の膜厚が100Aとなるように塗布し、1
OO0Cの温度で1分間乾燥(7、ポリマ一層を得た、 ポリマー塗布液 塩化ビニル塩化ビニリデン共重會体 (共重會比(mole)Hy/i 1会度:約300)       1.Ofgメチルエ
チルケトン        200部トルエン    
          コ00@ポリマ一層上に下記の組
成の潤滑剤fIa布液を飼滑剤塗布量が/ OW / 
1112となるようVC塗布し、jOoCの温度で1分
間乾燥した恢、l/−2インチ巾にスリットし、ビデオ
テープ(試料A/ ) 1得た。
詞滑剤論布液 ミリスチン酸           /、4@ブチルス
テ了レート        o、参部n−ヘキサン  
         tioo部実施例 t lλμ情厚のポリアミドフィルム上VCco−Ni台金
(347重量%Ni)を/、0X10   Torrの
酸素雰囲気中にて蒸着(膜厚0.Jμ愼)し5、磁性金
属薄atを形成させて磁気テープとし友。
実施MLと同機にして大気中に7日間放置し磁性金属薄
膜の水のW触角をqjoに【7た。
こうして祷られた磁気テープの出性金属lII膜上に下
記の組成のポリマー簿布液および@滑剤塗布1eLを使
用して実施例1と同様な工程VCLすl/コインチ巾の
ビデオテープ(試料轟λ)を得友。
ホリマー塗布液 ニトロセルロース(粘縦=+t、s !7.2)  /
 、 1部メチルエチルケトン        グQO
s#I渭剤―布液 ステ7リルアルコール       / 、0@n−ヘ
キサン            弘00部実施例 & /Jμ惰厚のポリエチレンプレフタレートフィルム上に
に’ e −V台金(j重量優■)を蒸着(膜厚0.;
21μ悔)シ、磁性金属薄II奢彫成させて磁気テープ
とした、実施例13、zと同様にして大気中にj日間放
置し、磁性金属薄膜の水の接触角をぴO@にした。
こうして得られた磁気テープの磁性金属薄膜上に、下記
の組成のポリマー塗布液を使用して実施例1.と同様に
してホリマ一層管設は友。
ポリマー塗布液 塩ビー酢ビ共重合体        /、0@(共重合
比;り゛−2#MW約2万) メチルエチルケト7       000部このポリマ
一層上にベヘン& (C2、II、 3COOH)ベヘ
ン酸アミド(C2□H,3CON)12)が重量比で/
対lの満清剤を表面量λOq/fK2となるよう蒸着し
てビデオテープ(試、!+ム3)を得友。
比較例 L 実施例りにおいてロール状に巻きとり大気中にとり出し
てから一時間以内一ボリマーを塗布する(磁性金属薄膜
の水の接触角は一〇@′以下である)以外は実施例りと
同様な工程によりl/コインチ巾のビデオテープ(試料
C−/)?得た。
比較例 2 実施例2において比較f4Jzと同様に大気中にとり出
してから2時間以内にポリマーを塗布する(磁性金属薄
膜の水の接触角は20°以下である)以外は実施例2と
同様な工程により//2インチ巾のビデオテープ(K料
C−2)を得た。
比較例 & 実施例3において比較例2.1と同様に大気中にとり出
[7てから2時間以内にポリマーを塗布する(iB性金
属薄膜の水の接触角ね20°以下である)以外は実施例
龜と同様な工aに工り//コインチ巾のビデオテープ(
11を靭C−J ) tイ悼た。
実施例および比較例で得られた試料につきVH8型VT
RKより、zj’c、+を悌相対湿度でのスチル耐久性
、および室温での初期摩擦係数とVT)t200回走行
後の摩擦係数を測定したところ第2表のような結果であ
った。ここで摩擦係数はVT)1の回転シリング′−の
送り出し側のテーブテンシM       )/をT1
%巻き取り側のテープテンションをT2としi’ 2 
/ T 1 = eμπなる式により徘られるμ値であ
る。
第 λ 表 こ、の測定結果から明らかなように本発明による金輌薄
躾型磁気記録媒体ね走行性および耐摩耗性が著しく改良
されているのみならず、この改良効果が長期に渡って持
続するもので、極めて実用的な磁気記録媒体である。
本発明の実施動機を示せば次の通りである。
(1)  特許請求の範囲(1)〜(2において、ポリ
マー溶液をde弁する以前の磁性金属薄膜の水の接触角
が11”以上である磁気記録媒体の製造法。
(2、特許請求の範囲(1)〜(2)において調清剤が
脂肪績、金属石けん、脂肪績アミド、脂肪酸エステル、
高級アルコールおよびこれらの混合物である磁気記録媒
体の製造法。
(3)%許#kXの範1!l1(1)〜(2)r(おい
てポリマー溶液の薄膜を設けた後もしくね−清剤を言む
ポリマー浴液の博Sを設けた後、zo 0c以上の温度
で熱処理する磁気記録媒体の製造法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体上Kil性金異金属薄膜層する磁気記
    録媒体において、水の接触角が250以上の出性金属薄
    膜上にポリマー溶液の#ll膜を設け、乾燥後。 鋏ポリマーの薄膜上に#41111剤1)在妊せること
    t%象とする磁気記録媒体の製造法。 (21支持体上に磁性金属薄膜層を壱する磁気記録媒体
    11Cおいて、水の接触角が250以上の磁性金属薄膜
    上に@嘴剤を宮むポリマー浴液の薄膜を設けた恢乾燥さ
    せることを特徴とする磁気記録媒体の製造法。
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