JPS58199346A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

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JPS58199346A
JPS58199346A JP8275182A JP8275182A JPS58199346A JP S58199346 A JPS58199346 A JP S58199346A JP 8275182 A JP8275182 A JP 8275182A JP 8275182 A JP8275182 A JP 8275182A JP S58199346 A JPS58199346 A JP S58199346A
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の数理方法に関し
、さらに詳しくは処理後帯電防止性能及び水滴汚れのな
いハロゲン化銀写真lIA元材料σノ処理方法に関する
ものである。
一般に・・ロゲン化銀感光材料は発色j#lS、漂白。
漂白定着、定着、安定、停止、硬膜、カブらせ、白黒現
儂等の処理が行なわれる。この際、・・ロゲン化銀写真
感光材料、特にプラスチックフィルムを有する・・ロゲ
ン化銀写真感光材料は静電気を発生しやすく、とりわけ
空気中の湿度の少ない冬季や砂はく轡の乾燥地域では著
しい静電気の発生が認められ、これによって空気中に浮
遊しているゴミが付着する障害がある。
近都、カメラのコンパクト化及び使用銀量の節減のため
、プラスチックフィルムを有するノSI2ゲン化鎖写真
感元材料はスモールサイズ化がはかられてきており、フ
ィルムの汚れおよびゴミ付着は大きな問題となりつつあ
る。このため、特公昭55−734号に記載されるが如
き了イオネン型カチオンポリマーや、特公昭50−60
30号に記載されるが如きセルロースジアセテート系の
様な比較的斃電性の少ないものや、゛特公昭52−32
572号に記載されるが如き長鎖アルキルリン駿エステ
ルのアルカリ金属項部をノ・ロゲン化銀写真感光材料の
背aii&:設層する方法等が提案されてきているが、
最近の回転処理されるポリエチレンテレフタレートペー
スの超スモール量イズフィルムでは、プリントする際の
拡大倍高の増加(より前記の如き従来より提案されてき
た技術では、補ないきれない状況紀なってきている。さ
らに、水滴汚れもプラスチックフィルムの超スモールサ
イズ化に伴ない、大きな問題となってきている。
そこで、本発明のm1llの目的は、処理後の帯電防止
性が付与されたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法の
提供にあり、11!20目的は、処理後の感光材料に水
滴汚れの防止されたハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法の提供にあり、さらにIIIE3ノ目的は、ポリエチ
レンテレフタレートベースヲ有するハロゲン化銀写真感
光材料を回転処理する際、処理後の感光材料に帯電防止
性が付与され、かつ水滴汚れも防止されたハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法の提供にある。
本発明者は、種々検討の結果ハロゲン化銀写真感光材料
を、水可溶性の界面活性剤の少なくとも一つを含有する
最終処理浴で処理することにより、解決することを見い
出したものである。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、下記一般式
CI)で示されるジアシルアミノシアンカプラーを使用
したものを用いて本発明の最終処理浴を用いる際、シア
ン色素の保存安定性も改良される為、本発@紀おいては
下記一般式CI)のシアンカプラーが好ましく、一般式
CI) または芳香族1級アミ・発色現倫主lll1の酸化体と
のカップリングによる離脱しうる基を表わし、R,は了
リール基例えばフェニル基、ナフチル基等または複電環
基を表わし、R8は前記一般式CI)で示されるシアン
カプラーおよび該シアンカプラーから形成されるシアン
色素に耐拡散性を付与するのに必要なパラスト基を表わ
す。
R1は好ましくはナフチル基もしくは複素環基(但し、
ウレイド基の音電原子には複電環基の炭素原子が結合し
ている。)またはトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ
、−COR,−〇〇0R1−8o冨R1芳香族基を表わ
し、R′は水嵩原子、脂肪族基または芳香族基を表わす
。)から選ばれる少なくとも一つの置換基を有するフェ
ニル基である。
本発明の一般式〔■〕に係る好ましいシアンカプラーは
、具体的には次の一般式(Ia)または〔Ib〕で示さ
れる。
一般式(Ia) λ 一般式[:Ib] λ 式中、Y1ハトリフルオロメチル、ニトロ、シアましく
は炭素数1から10個のアルキル基(例えばメチル、ブ
チル、シクロヘキシル、ベンジル)〕もしくは芳香族基
(好ましくはフェニル基(fitえばフェニル、トリル
)〕を表わしg’gt水禦原子もしくはRで示された基
を表わす。
Y、は−価の基を表わし好ましくは、脂肪族基〔好まし
くは炭素数1から10個のアルキル基(例えばメチル、
t−ブチル、エトキシエチル、シアツメチル]〕、芳香
族基〔好ましくはフェニル基、ナフチル基(例えばフェ
ニル、トリル〕〕、ノ・ロゲン原子(フッ嵩、塩素、臭
素など)アミノ基(剣先ばエチル了ミノ、ジエチル了ミ
ノ)ヒドロキシ、もしくはYlで示された置換基を表わ
す。
mは1から5の整数、aは0から4の整数を表わす。さ
らに好ましくはm +nが2以上の場合である。
2は複電環基もしくはナフチル基を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、複素環基としては、窒素原子、
酸禦原子もしくはイオウ原子を1から4 Nむ5員もし
くは6員環複禦環が好ましい。
例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾ千了ゾリル
基、テトラヒドロフラニル基などである。
なお、これらの環には任意の置換基を導入゛(ることが
でき、例えば炭′lL原子数l〜lOのアルキルM(剣
先Itiエチルi−プロピル、l−ブチル、(−ブチル
、t−オクチルナト)、ア!J−44(filえばフェ
ニル、ナフチル)、ハロゲンIM子(77禦、寝素、臭
素など)、シアノ、ニド−1アミド基了ミド基(例えば
メタンスルホンアミド、ブタンスルホン了ミド、P−ト
ルエンスルホンアミ1など)、スルファモイルi&(H
えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルナ
ト)、スルホニル&(例、tばメタンスルホニル、Pト
ルエンルカルパモイルなど)、オキシカルボニル基(例
エバエトキシカルボニル、フェノキシカルボニルなど)
、了シルM (fFII 、t kt了セ千ル、ベンゾ
イルなど)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、ピラゾリ
ル基など)、アルコキシ基、了リールオキシ基、了シル
オキシ基などを挙げることができる。
R2は前記一般式CI)で示されるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシ了ン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な脂肪基または芳香族基を表わし
、好ましくは炭飄原子124ないし園個のアルキル基、
了リール基またはへテロ環基である。例えば直鎖または
分岐のアルキル基(例えばt−ブチル、−一オクチル、
t−オクチル、n−ドデシルなど)、アルケニル基、シ
クロアルキル基、5員もしくは6員環ヘテ環基および一
般式(Ie)で示される基などが挙げられる。
一般式[Ie) 式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、Kは0から4の
整数、Iは0または1を示し、Kが2以上の場合、2つ
以上存在するR1は同一でも異なっていてもよく、R1
は炭素原子数1〜20の直鎖または分岐のrルキル基、
R1は一価の基を示し、例えば、水門原子、・・ロゲン
原子(好ましくは、クロル ブロム)アルキル基(好ま
しくは直鎖または分岐の炭素数1から加のアルキル基(
例えばメチル、t@rt−ブチル、tart−ペンチル
、t@rt−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベン
ジル、フェネチル))、了リール1ullえばフェニル
)、複素環基(好ましくは、含チッ禦複禦環基)、アル
コキシ基(好ましくは、直鎖または分岐の炭素数1から
加のフルコキルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ
、t・rt−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオ
キシ、ドデシルオキシ)1、了り−ルオキシfi(iP
IIえは、フェノキシ)、ヒドロキシ、了シルオキシ基
(好ましくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ))、カルボキシ、アルコ中ジカルボニル基(好ま
しくは炭素数1から美の直鎖または分岐のアルキルオキ
シカルボニル基)、了り一ルオキシ力ルボニル1(好ま
しくはフェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好ま
しくは炭素数1から20)、了シル基(好ましくは炭素
数1から加の直鎖または分岐のフルキルカルボニル基)
、アシルアミノ基(好ましくけ炭素数1から加の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボ了ミド、ベンゼンカルボアミ
ド)、スルボンアミド基(好ましくは炭素数1から粉の
直鎖または分岐のアルキルスルホン了ミド基、ベンゼン
スルホンアミド基)、カルバモイル基(好1しくは炭素
数1から加の直鎖または分岐のフルキルアiノカルポニ
ル基、フェニルアミノカルボニル基)、スルファモイル
基(好ましくは炭素数1からIの直鎖または分岐のアル
キルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基
)等。
Xは水嵩または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離可能な基を表わす。例えば、・・ロゲ
ン原子(例えば、珈嵩、臭素、弗素等の各原子)、酸素
原子または窒素原子が直接力7ブリング位に結合してい
るTリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモ
イルメトヤシ基、アフルオキシ基、スルホンアミド基、
コハク酸イミド1尋が挙げられ、更には具体的な例とし
ては。
米国特許第3.741,563号、特開昭47−374
25%、特公昭48−36894号、特開昭50−10
135号、同50−117422号、同50−1304
41号、同51−108841号、fiil 50−1
20334号、同52−18315号、同53−105
226号尋の各公報に記載されているものが挙げられる
。
本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許第3,
758,308号及び特開昭56−65134号に記載
された方法を用いることにより容易に合成できる。
以下に本発明の好ましい化合物を具体例に記載するがこ
れkより限定されることはない。
例示化合物 aHs 01重蚤!重S 1l− Cj’le 本発明に係、る水溶性界面活性剤としては、アニオン活
性剤、カチオン活性剤、両性活性剤及び非イオン活性剤
岬が挙げられるが、中でも本発明の目的の効果に対して
より好ましい効果を奏するカチオン活性剤がとりわけ好
ましく用いられる。
次に代表的な本発明に係る水可溶性界面活性剤の例をあ
げるがこれらに限定されるものではない。
〈カチオン活性剤〉 /R4 1、一般式R,−N   で示される脂肪族Tミン又\
R1 ” 5tHtsN)11・CH,C0OH丸 I ニウム塩類 CHl CH。
C麿− OHCI(、Cti、0H CH。
CH1 CH。
CH。
CH。
CH。
CH。
CH。
C童H。
C,H。
Hm C,K。
山 CH島 鳴 CH。
H8 CH1 c、)Is C山 ルビリジニウム塩類 オキシエチレンアルキルアミン類 5.その曲 くアニオン活性剤〉 l、 一般式R,−C00M  で示されるアルキルカ
ルボン酸塩類 (9M)’ Ctt&sCOONm ’ C15HsvCOOK 2、一般式R1−8o、Mで示されるアルキル硫酸塩類
(例) o CHkl@@ 80sN”3、一般式R,
−0804で示されるアルキル硫酸エステル類 (例)oCllI(IIO8osNa ’ C+sHmiCOOCHsCH(OH)C&O8O
sNm4  般式Rm−Co−N−ム−COOM  で
示される高級4 脂肪酸とアミノ酸の縮合物 (例) ’ C1t tbm C0NHCH,CHIC
OONm5、一般式R,−Co −N−A−O8OJ 
で示される高級! 4 脂肪酸了ミドのアルキロール化硫酸エステル塩類 c例)LI ClmHllCONHCHlC%Of!!
03NmoCuHnCONH+CH,CI、O÷n C
H*C%08OJa6、一般式R,−C0N−ム−so
、yiで示される高級脂肪酸了ミドのアルキル化スルホ
ン酸塩類 (例) OCIt Hs@ −CON −CH1CH1
SOgNmCH。
OCIBHll  CON−CHtCt1m80sNa
CH,C山OH OC1,H,、−CON−CH,Cl、Sod4− o C,、H,、C0N−CI(、SO3Na薯 CH3 ’ CnHst−Co−N−CH1CH180sNmH
11 7、一般式R1−SO,N −A −C00M で示さ
れる高級ア■ ルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩類 (例) OCt* Has −SO1NHCH1CTo
COONm8、− 般式Rm−OCO−A −C−C0
0Rsで示されるスルSO,M ホコハク酸エステルjl類 (例) OCR10COCHW C−C00CH。
01Na OaNm OCsH+t OCOCHmCH−COOC16Hu 0sNa OC1@Hg0COCH1CH−COOC16HuSO
劇a 10、Na 0BNm 1 080、M 油iii酸エステル類 1例) o CHH1@ OH+CH2%’−COOC
・H1g0SO〜a リオキシエチ1.−ンリン酸エステへ・塩類示されるγ
ルキル了すル硫*m 12、一般式RO+ CIICHIO+ n BOsM
  又はキシエチレン硫酸塩 (例) o C+s Ha@O+ C11aCH,O+
 r* 80.Naされるナフタレンスルホン酸とポル
マリンの縮合物 〈両性活性剤〉 & C)I烏C14Has Hs ls C,H。
CH1 4 剤又はその塩 (例) OCaHty NHCHmCHaNHCH冨C
H#H−CHmCOOH・HC1OC1,Iち、 −N
HCH,C山C00)I3、一般式R,−N+ム−CO
OM)、で示される両性活性剤 1例)OC□H*i −N + CHsC)facOO
N甑)。
イン型両性活性剤又はその虐 Cl、CH,08OaNa く非イオン活性剤〉 L 一般式Rs −0+ CH*C穐0+aHで示され
る脂肪アルコールのエチレンオキサイ)’ 付710 
物(例) OCu I(me O+ CHICIO+ 
n HOC1,lム*0−(0%C1p+ 118アル
キルフエノールのエチレンオキサイド付加物 3、一般式R1−Coo  (ClH40+ !l H
で示される嶌級脂肪酸縮合物 1例)’ Ctti%5COO+C1Hρ+n1H4、
一般式R,−NH(CI(冨CH104m Hで示され
る非イオン活性剤 (例) OC@@ HuNH−(CH*C140÷nH
ブロックコポリマー Ha オン活性剤 上記一般式中のRm−&、−1−は同一でも、またそれ
ぞれ異なるものでも良いが、置換基を有しても良い炭素
数1〜30のアルキル基又は、フリル基な示し、ムは2
価のアルキル基を示す。またこれら界面活性剤は、**
、硫酸、硝酸、酢酸等の寝でもよい。
本発明で用いられろ水可濤性界面活性剤は、0.011
/l −101/lの―縦範囲で使用される。本発明&
:Qる/・ロゲン化鎖写真感光材料の支持体とルては、
プラスチックフィルムのものが、とりわけ好ましく適°
用される。それは、プラスチックフィルムが静電気を帯
びやすい性質を有しており。
さらに拡大して使用することが多いため静電銀鱗により
付着すると、大きな問題となるからである本発明に係る
回転処置の回転数は、20〜3000rpn+であり、
好ましくは、50〜2500rpmである。
さらに本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法としては、つり下げ処ll(ハンガー現像処理)、ロ
ーラートランスポート処理、ベルト搬送処境、回転処I
l尋が挙げられるが、とりわけ、回転処理が好ましく用
いられる。それは、本発明に係る最終処理浴を回転処置
により行なうと水滴ムラ防止及び帝電防止性茫、より良
効な効果を奏するからである。
本宛114:係る最終処理浴とは、処理工程の最後の処
理浴のことで、例えば、安定浴、清浄浴、リンス浴等を
意味し、%に好ましくは安定浴である。
次に本発明を実施IPIl&:より具体的に説釣するが
、これらにより限定されるものではない。
〔実施例L〕
透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上にネガ像
形成用沃臭化銀乳剤を1.23gムg/ゼで、ゼラチン
を4.’ll/wlで、例示シアンカプラー(C−4)
をそのHの重量のジーU−プチルフメレー トに溶解し
たものを1.6 X 1(J−”モル/−含む赤感性ハ
ロゲン化銅乳剤層を設層し、その上に保IIIIIkと
して、10〇−当りゼラチン4p。
1.2−ビスビニルスルホニルエタン0.2gを含むゼ
ラチン水1lII液をゼラチン1.39/vlになるよ
うに:塗布しフィルムを製造した。
この様にして作ったフィルムを直径71の円盤状に切り
、回転処理用試料を作成した。
上記回転処理用試料を、)紀処場工程に従い、回転処理
で発色現像を行った。
処理工程 処11温度 処穂時間 回転数(rpm)発
色現像  あ℃  3分15秒  200標  白  
 #   6分(資)秒   〃水   洗     
    3分す秒    〃定  着      6分
J秒   〃水   洗    〃    3分15秒
    1/安  定  〃  1分5秒  〃 スピンスクイズ    (資)℃         萄
秒    2000乾   燥 52〜54℃    
       200発色)Jte液、漂白液は、それ
ぞれ、サクラカラーネガティブフィルム処理剤・タイブ
ー4(CNK−4)(小西六写真工業■製)を使用した
。
また、安定液としては、下記の組成のちり〕を使用した
。
安定液 ホルマリン(37−水溶液)      5.(117
コニダツクス(小西六写真工業■製)   75−水を
加えてlllとする。
該安定液に、表1に示すように、本発明の水可嬉性界面
活性剤をそれぞれo、s9/i1m加し、その帯電によ
るゴミ付着性及び水滴汚nを観察した。
*XCよるゴミ付着性は、Z(℃、湿[Xlで、処理後
の試料を、布で(イ)秒間こ丁った後、15mX 1.
51111の紙を多量に入れた容器上、3.0cmk−
置ぎI秒後に、付着した1、5 l1llX 1.5■
の紙の数を数えた。結果を表1に示す。
これより、最終処[111(ここでは安定ftL)k:
水可溶性界面活性剤を添加した場合、水滴汚れもなく、
さらに、ゴミ付着も、大幅に改良されることが判かる。
とりわけ、カチオン活性剤は、ゴミ付着4p特に少なく
、水滴汚れもないため特に良好である。
〔実施例2〕 実験1の回転処理の回転をとめて、同様の実験を行った
ところ、ゴミ付着性は、同様な効果を得たが、水滴汚れ
は、いずれも若干発生した。これより、本発明に係る最
終処理浴を回転処理する際。
特に本発明の目的の効果を奏することがわかる。
〔実施例3〕 実施1[で用いたフィルム試料中のシアンカプラーを、
表2に示すものに替えてフィルム試料をつくり、内盤状
に段階露光を与えて、発色lI儂処環を行った。ただし
、安定、液には、本lii明界−活性剤をO,S11/
l添加したものと、未添加のものを使用した。
この様にして作成された処麿済試料を、ω℃、aita
o*で、7日間保存し、最高1&度部の透過赤濃度をサ
クラ光電膿度針PDム−65(小西六写真工業■製)で
測定し、保存前後の色飄―度の減少率を求めた。
ゝ二−−ノ これより、本発明に係るシアンカプラーを用い°C本発
明に係る最終処穂浴を使用する際、色素画侭の保存性が
、員好であることがわかる。
代■人桑原義兼 昭和649月2111 1“r j’L 1il−< 、、Y若杉和夫 殿1・
Iil’ltノ)人/ノー lII’f和57;1特許願第 82751   リ。
2 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ゛1 抽lIをJりと °Jl (iヒバ関係 特許出願人 11  所  東にL都新宿区西新宿111126番2
すj′+  4’F  (127+小西六写真上業株式
会社代Jk取締役川本信彦 居 所  東++r都11野中さくら町HD地〕j西六
写貞1朶株式会社内 昭和57年8月31日(発送日) 6、補正の対象 明細書災t”屑4

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ・・ロゲン化銀写真感jt#料を水可嬉性界面活性剤の
    少なくとも一つを含有する最終処理浴で処理することを
    特徴とするノ・ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
JP8275182A 1982-05-17 1982-05-17 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 Granted JPS58199346A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6120035A (ja) * 1984-07-06 1986-01-28 Fuji Photo Film Co Ltd 銀塩拡散転写用画像形成方法
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