JPS58200428A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特にＳ／Ｎを低下させる
ことなく摩擦係数の低下、走行耐久性の向上をはかると
共にテープの耳折れを防止した、優れた磁気テープに関
する。

一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピューター
用の磁気記録テープでは、感度、特に高周波領域での出
力を改善するために磁気記録層の表面が平滑に仕上げら
れている。しかし、このような平滑な磁気記録テープは
、巻取り、巻戻しの際に整然と巻き？”、？れず乱巻状
態を起し易い。このような磁気記録テープを使用すると
、張力変動などにより走行性が悪くなり出力が変動する
。またテープの変形、損傷も起こりこの欠点を防ぐため
に、磁気記録層と反対側の支持体表面にバック層を設け
た磁気記録テープが提案されている。従来、このバック
層用の結合剤としては塩ピー酢ビ共重合体等が用いられ
ていたが、この場合、耐摩耗性、靭性などが悪く、走行
耐久性に悪影響を及ぼし、摩擦係数の増加、テープの折
れなどが生じ易く、更に改良の余地があった。

また一般に、走行特性や走行耐久性を向上することを目
的としてバック層を賦与すると、磁性媒体（特にテープ
状の場合）がロール状に巻き込まれなり、シート状で積
み重ね合せられた場合、バック層の凹凸が磁性層表面に
写り、磁性層の表面性が損なわれ、このため磁性媒体の
電磁特性、特にＳ／Ｎ−特性が損なわれることが知られ
ている。Ｓ／、Ｎ特性が低下するのは、しばしニー、、 ばバック層の走行特性を重んじるあまり、その表面状態
が粗くなり、このため磁性媒体が巻き込まれたり、積み
重ねられた状態で保存または放置されると、バック層の
凹凸が磁性層表面に写るからである。

本発明の目的は摩擦係数の増加しない、走行耐久性の良
い磁気記録媒体を提供しようとするものである。

本発明の別の目的は、磁性媒体のｓ／Ｎ特性を損わない
ようなバック層を提供しようとするものである。

本発明に係る磁気記録媒体は、フェノキシ樹脂、熱可塑
性ポリウレタンエラストマ及びイソシアネート化合物か
らなる結合剤中に充填剤粉末とを混線分散した塗布層（
バック層）を磁気記録層と反対側の支持体表面に設ける
ことによって達成される。

本発明で使用するフェノキシ樹脂は、次の１式に示すよ
うな構造で、これらは耐熱性、靭性（可塑性）、耐ブロ
ッキング性を付与するのに本発明で用いられるジオレフ
ィンまたはオレフィン系合成ゴムとしては、ブタジェン
ゴム、合成イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリ
レート−ブタジェンゴム、イソブテンーイソフレンコム
、ニトリル−ブタジェンゴム、ニトリル−クロロプレン
ゴム、ピリジン−ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンゴム、スチレン−クロロプレンゴム、スチレン−イソ
プレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−１
−７’テンゴム等が使用できる。

これらの合成ゴムは特に変性処理されていなくてもよい
が、無機粉末またカーボンブラックとの親和性や分散性
効果を向上する為、また架橋剤の架橋効果を上げる為に
変性処理されている方が好ましい。

変性処理としては、ゴムを合成する際、成分上ツマ−に
４ｉｉ性グループを有するビニル化合物を適量添加し、
共重合せしめてゴム分子中に極性′グループを導入する
ことで達成できる。

極性グループを有するビニル化合物としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレー
ト（またはメタクリレート）、（無水）マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ／エチルアクリレート（また
はメタクリレート）、ビニルベンゼンスルホン酸、アク
リロイル（またはメタクリロイル）エチルホスフェート
等が挙げられる。添加量としては全Ｉｎモノマーの０．
１〜１０％で、特に１〜５−が好ましい。

更に、ポリイソシアネートとしては、２．４−）リレン
ジイソシアネー）、１．６−へキサメチレンジイソシア
ネート、トリイソシアネート（たとえば、日本ポリウレ
タン工業■製造の１コロネートＬ、′）などが使用でき
る。

本発明の特徴である結合剤の組成比は、ノ々インダー全
体を１００重量部）として、フェノキシ樹脂が２０〜８
０重置部（特に好ましくは６０〜６ｏｉ［を部＋、ジオ
レフィン係またはオレフィン系合成ゴムが２０〜５０重
量部（特に好ましくは６０〜４０重量部）、ポリイソシ
アネートが１０〜５０重量部（特に好ましくは２０〜４
０重量部）が好ましい。

他方、表面粗さ、電気抵抗の調節等の目的に使用される
バック層の充填剤としては、カーボンブラック粉末、グ
ラファイト、二硫化タングステン、二硫化モリブデン、
窒化ホウ素の他、５１０２、ＣａＣＯ３、Ａｔ２０３、
Ｆｅ２Ｏ３、ＴｌＯ２、Ｍｎ０１ＺｎＯ。

ＣａＯの如き無機質粉末である。これらの充填剤の使用
量は、結合剤に対して（重量比）、１〜４、好ましくは
２〜６である。

さらに、バック層の摩擦係数を下げ、走行性を良くシ、
耐久性を向上させるため、潤滑剤として炭素数１２以上
の脂肪酸、およびそのエステル化合物、さらにシリコン
、パラフィンワックスなどが使用できるが、特に好まし
くは炭素数１８〜２２の脂１．肪・酸である。

バック層の厚みは５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下で
あるが、前述のようにテープのＳ／Ｎ特性を損ねないよ
う磁性層への写りの少ないバック層とするために、１μ
ｍ以下の厚さが更に好ましいＯ 更に磁性層にバック層の凹凸が写らないようなバンク層
を提供するためにはツク゛ツク層の表面粗さを低くして
おく必要がある。本発明者等力；鋭は研究の結果、磁性
層の表面粗さが力・ノドオフ０．０８　ｕの中心線平均
粗さくＲａｌで０．０２μ市以下のときには、バック層
の表面粗さをＲａにて００５μｍ以下、好ましくは００
２４μｍ以下にしておく必要があることが判った。

このため前記の如くバック層の充填剤の大きさは走行特
性を保持する範囲で小さい方が望ましいが、同＠にバン
ク層の厚みの影響の大きいことが見出された。即ち走行
特性並びに走行耐久性が保持される範囲で薄い方が望ま
しい。本発明者等が検討の結果、このような条件を満た
す厚みは０．３〜１．５μｍであるが、特に好ましくは
１１部ｍ以下であった０ 磁性層に影響を与えないノぐ゛ツク層としてノ々′ツク
層の充填剤の種類形態も充分に慎重に選ばねばならない
。たとえば、先に挙げたようなカーボンブラックや無機
物微粒子体が使用されるが、特に大きさ、硬さ、形態に
注意が払わなければならない。大きさとしては平均粒子
径として０、０１〜ａ　５　Ｊｉｍがよく、特に好まし
くは００２〜０．１μｍである。［ｊｉ！さけあまり硬
いものは好ましくなく、モース硬度で２〜４、特に２．
５〜３．５が望ましい。このような条件を満たす充填剤
としては、極微細炭酸カルシウムが用いられる。

具体的には白石工業−のホモカルＤは本発明に用いられ
るバインダーに対する親和力が良好で分散性に優れてい
る。

次に本発明の実施例について説明する。実施例中、「部
」は「重量部」を示す。

実施例１ ■　フェノキシ樹脂（１式のもの）　　６０部■　アク
リロニトリル−ブタジェンゴム　　　１５部（重量比５
０ニア０、平均分子量５０万）■　ポリイソシアネート
（商品名：コロネ　　２５部−）　Ｌ　ｓ日本ポリウレ
タン■製造）■　ＣａＣＯ３粉末　　　　　　　　　　
１５０蔀Ｇ　メチルエチルケトン　　　　　　６５０部
上記■■■■組成物をボールミル中で充分に混線分散し
て塗料を作り、成分■を加えて得られたものを、表面に
磁気記録層を有する磁気記録テープの裏面に塗布し、乾
燥後０８〜１２μｍの厚さのバンク層を形成した。

実施例２ ■　フェノキシ樹脂（１式のもの）　　１５部■　アク
リロニトリル−ブタジェンゴム　　　ｓｏｆ！ｆＥ（重
量比５０：　７０、平均分子量５０万）■　ポリイソシ
アネート（商品名：コロネ　　２５部−）　Ｔ、、、日
本ポリウレタン■製造）■　ＣａＣＯ３粉末　　　　　
　　　　　１５０蔀Ｇ　メチルエチルケトン　　　　　
　　７００部パック層の組成比を上記のようにする外は
、実施例１と同様にして磁層・テープを得た。

実施例３ （ｆｌ　　フェノキシ樹脂（１式のもの）　　　５ｓＲ
ｓ■　アクリロニトリル−ブタジェン−２０部分子量Ｍ
ｗ＝２５万 ■　ポリイソシアネート（商品名；コロネ　　４５部−
トＬ１日本ポリウレタン■製造） ■　ＣａＣＯ３粉末（商品名；ホモカルＤ、　　２４０
部白石工業■製造） ■　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　５部■　メ
チルエチルケトン　　　　　　９６０部上記■、■、■
、■、■組成物をボールミル中で充分に混線分散して塗
料を作り、成分■を加えてこれを表面に磁気記録層を有
する磁気記録テープの裏面に塗布し、乾燥後０８〜１．
２μｍの厚さのバック層を形成した。

実施例４ （Ｏフェノキシ樹脂（１式のもの）　　　６５部■　ス
チレン−ブタジェン−アクリル　　　　２０部酸共重合
体１２粘：　７３．５　：　５．５机チ）、分子量：Ｍ
ｗ＝２０万 ■　ポリイソシアネート（商品名：コロネ　　４５部−
トＬ１日本ポリウレタン■製造） ■　カーボンブランク（商品名：旭す５０．　２４０部
旭カーボン■製造） ■　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　５部（６，
）　　メチルエチルケトン　　　　　　　９６０部上記
バック層の組成物を使用する以外、実施例１と同様にし
て磁気テープを得た。

実施例５ ■　フェノキシ樹脂（１式のもの）　　　５５部■　　
スチレン−ブタジェン−ヒドロキシエチル　　　２０部
アクリレート共重合体（２１ニア０：９ｗｔチ）、分子
量Ｍｗ＝２５万 ■　ポリイソシアネート（商品名：コロネ　　４５部−
トＬ１日本ポリウレタン■製造） ■　カーボンブランク（商品名：旭す５０　　２４０１
１［旭カーボン■製造） ■　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　９６０部
上記バック層用組成物を使用する以外、実施例１と同様
にして磁気テープを得た。

比較例 ■　塩ビー酢ビ共重合体　　　　　　　　５０部（商品
名：　４００Ｘ−１＋ＯＡ 日本ゼオン■製造） ■　　アクリロニトリル−ブタジェンゴム　　　　　　
　１５部（ｊ［ｌ；７０ｗｔ％、平均分子量３ｏ万ｉ■
　ポリイソシアネート（商品名：コロネ　　２５部−ト
Ｌ１日本ポリウレタン■製造） ■　ＣａＣＯ３粉末　　　　　　　　　　　　１５０蔀
Ｇ　メチルエチルケトン　　　　　　　６５部部上記パ
ック層用組成物を使用する以外、実施例１と同様にして
磁気テープを得た。実施例１〜５および比較例に対応す
る各試料をそれぞれ試料す１〜す５、比較試料Φ６とす
る。

上記の磁気記録テープの各試料について、以下に示す各
種の試験を行い、次表の結果を得た。

試験方法１ バージンテープとこれを１００パス走行させた後の走行
耐久性を調べた。走行耐久性はＶＨＳビデオデツキの回
転シリンダー人゛ロテンション（Ｔ、）と出口テンショ
ン（Ｔ２）を測定することによって行なった。

更にバージンテープとこれを１００パス走行した後のテ
ープの出力変動を調べた。

試験方法２ バージンテープと、これを１００パス走行させたテープ
を用いてステンレスポール（１５ｃｍ／５ｅｃ）のＴ２
／Ｔ、を磁性層側、バンクコート側について調べた。

試験方法５ Ｖ　Ｔｉ　Ｓビデオデツキを１００パスさせた後のバン
クコート面の摩耗状態およびテープの損傷状態を調べた
。

前人から明らかなように、本発明組成のノぐイングーを
用いたバック層を有する磁気テープの走行耐久性が良好
であることが判る。

代理人　　内　１）　　明 代理人　　萩　原　亮　− 丁続補正書 昭和５７年　６　月ン／］１ 特許庁長官若杉和夫殿 １．１１往１の入車 昭和５７年特許願第８３１７５号 ３、？由由をする名゛ ・Ｉｔｆ’ｌとの関係　　特許出願人 １ｉ；’ｌｉ　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地１（
：　　Ｐ、　　　（ｓ２ｏ）　　富士写真フィルム株式
会社と、４１ 代表者　　大　西　　　實 ４、代理人 ｌｉｔ　　＋’ｌｉ　　東京都港区虎ノ門−Ｔ目２４番
１１叶７、補正の対象 （１）　　明細番の「発明の詳細な説明」の欄ａ補正の
内容 （１）　　明細書第１６頁表中の試料＋３の上から７番
目の「１．７」を「１．ｓＪに、上から１１番目の「１
．５」を「１．７」にそれぞれ訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　支持体に対して互に反対面に磁性層とバンク
   層を有し、該バック層は結合剤中に分散された充填剤を
   ３む磁気記録媒体において、前記結合剤がフェノキシ樹
   脂、ジオレフィン系またはオレフィン系の合成ゴムおよ
   びポリイソシアネートからなることを特徴とする磁気記
   録媒体。 （２）　充填剤が無機質粉末である特許請求の範囲１記
   載の磁気記録媒体。 （３）　　充填剤が炭酸カルシウムである特許請求の範
   囲２記載の磁気記録媒体。 （４）　　充１ｆｌｌ剤がカーボンブラック粉末である
   特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 （５）　　バック層の厚みが２μｍ以下である特許請求
   の範囲１または５記載の磁気記録媒体。 （６）　　バック層の表面粗さが中心線平均粗さくＲａ
   ）にて００２４μｍ以下で、かつ磁性層の表面粗さが中
   心線平均粗さくＲａｌ［て０，０２μｍ以下である特許
   請求の範囲１または５記載の磁気記録媒体。 （７）　　充填剤の平均粒子径が０２μｍ以下である特
   許請求の範囲１または６記戦の磁気記録媒体っ（８）　
   　充填剤の硬さがモース硬度で２．５〜３５である特許
   請求の範囲１記載゛の磁気記録媒体。 （９）　　結合剤のジオレフィン系またはオレフィンＪ
   、［ゴムがアクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ア
   クリロニトリル−ブタジェン−アクリル酸共重合体、ス
   チレン−ブタジェン−ヒドロキシエチルアクリレート共
   重体、スチレン−ブタジェン、ブタジェンゴム、合成イ
   ソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリレート−ブタ
   ジェンゴム、イソブチン−イソプレンゴム、ニトリル−
   ブタジェンゴム、ニトリル−クロロプレンゴム、ピリジ
   ン−ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、スチ
   レン−クロロプレンゴム、スチレン−イソプレンゴム、
   エチレン−プロピレンゴムまたはエチレン−１−ブテン
   ゴムである特許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。 Ｑｏ）　　バック層が結合剤１００重量部に対して２５
   〜２０重最部の炭素数１８〜２２の脂肪酸を含有する特
   許請求の範囲１記載の磁気記録媒体。