JPS58201837A - ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの安定化方法 - Google Patents
ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの安定化方法Info
- Publication number
- JPS58201837A JPS58201837A JP8546282A JP8546282A JPS58201837A JP S58201837 A JPS58201837 A JP S58201837A JP 8546282 A JP8546282 A JP 8546282A JP 8546282 A JP8546282 A JP 8546282A JP S58201837 A JPS58201837 A JP S58201837A
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- Japan
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- emulsion
- acid
- vinyl acetate
- polyvinyl acetate
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアセトアセチル化ポリビニルアルコール（以下
ＡＡ化ＰＶＡと略称する）を含むポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの安定化方法番こ関する。
ＡＡ化ＰＶＡと略称する）を含むポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの安定化方法番こ関する。
さらに詳しくは、ＡＡ化ＰＶｋを乳化剤として乳化重合
したポリ酢酸ビニル系エマルジョンまたは通常の乳化剤
で乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、ＡＡ
化ＰＴＡを添加混合したエマルジョンの安定化方法に関
する。
したポリ酢酸ビニル系エマルジョンまたは通常の乳化剤
で乳化重合したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、ＡＡ
化ＰＴＡを添加混合したエマルジョンの安定化方法に関
する。
ポリ酢酸ビニル系合成樹脂エマルジョンは接着剤、塗料
、繊維・織物の加工、紙・皮革の加工、各種材料のバイ
ンダー、セメントモルタル用混和剤など広汎な用途を有
している。かかる用途の中には、たとえば接着剤、塗料
、織物への塗工などのごとく、粘度が高（、構造粘性の
適度の合成樹脂エマルジョンが作業性、機械適性、仕上
り状態、接着性などに優れた効果を示すので、屡々要求
される。
、繊維・織物の加工、紙・皮革の加工、各種材料のバイ
ンダー、セメントモルタル用混和剤など広汎な用途を有
している。かかる用途の中には、たとえば接着剤、塗料
、織物への塗工などのごとく、粘度が高（、構造粘性の
適度の合成樹脂エマルジョンが作業性、機械適性、仕上
り状態、接着性などに優れた効果を示すので、屡々要求
される。
９ｋ ｍ、高粘度のエマルジョンは水溶性篩分子保誇コ
ロイドを乳化剤として乳化重合するか、あるいは、低粘
度のエマルジョンに水溶性菌分子を加えて増粘する方法
があるが、いずれもエマルジョンとしての性能、と（に
耐水性が低下するという欠点がある。
ロイドを乳化剤として乳化重合するか、あるいは、低粘
度のエマルジョンに水溶性菌分子を加えて増粘する方法
があるが、いずれもエマルジョンとしての性能、と（に
耐水性が低下するという欠点がある。
このような欠点を克服した高粘度エマルジョンの製造方
法として、ＡＡ化ＰＶＡを乳化剤あるいは増結剤として
使用する方法が開発された。ＡＡ化ＰＶＡはポリビニル
アルコールの一部をアセトアセチル化（ＡＡ化と略称す
る）したものであるが、これを乳化剤として乳化重合し
たエマルジョンやこれを後添加して増粘し１こエマルジ
ョンは耐水性がきわめてすぐれている。しかしながら、
このＡＡ化ＰＶＡにより増粘したエマルジョンは粘度が
経時的にＬ昇し、短期間でプリン状に１ｊるという欠点
があり、実用化を妨げている。
法として、ＡＡ化ＰＶＡを乳化剤あるいは増結剤として
使用する方法が開発された。ＡＡ化ＰＶＡはポリビニル
アルコールの一部をアセトアセチル化（ＡＡ化と略称す
る）したものであるが、これを乳化剤として乳化重合し
たエマルジョンやこれを後添加して増粘し１こエマルジ
ョンは耐水性がきわめてすぐれている。しかしながら、
このＡＡ化ＰＶＡにより増粘したエマルジョンは粘度が
経時的にＬ昇し、短期間でプリン状に１ｊるという欠点
があり、実用化を妨げている。
本発明者らはこの問題について種々検討を重ねた結果、
成る種の塩類を通計添加することにより、エマルジョン
の粘度が経時上昇しすくすることを見出し、本発明を完
成した。
成る種の塩類を通計添加することにより、エマルジョン
の粘度が経時上昇しすくすることを見出し、本発明を完
成した。
すなわち本発明は、アセトアセチル化ポリビニ−）Ｌ、
７ ／Ｌ／ ｍｌ−ルヲ含ｔｊ’ ホリ酢Ｍ’Ｊビニ
ル系エマルジョンに、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、重亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩から選ばれた１種または２種以上を
添加することを特徴とするポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの安定化カ妖である。
７ ／Ｌ／ ｍｌ−ルヲ含ｔｊ’ ホリ酢Ｍ’Ｊビニ
ル系エマルジョンに、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、重亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩から選ばれた１種または２種以上を
添加することを特徴とするポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの安定化カ妖である。
本発明ｌこよれば、ＡＡ化ＰｖＡを乳化剤又は増粘剤と
して用いて増粘したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、
亜硫酸塩、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩か
ら選ばれた少な（とも１種を添加混合するだけで、粘度
の経時による」―昇がなく、貯蔵しておいてもプリン状
になることがないという予測もできない特異な効果が奏
される。
して用いて増粘したポリ酢酸ビニル系エマルジョンに、
亜硫酸塩、チオ硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩か
ら選ばれた少な（とも１種を添加混合するだけで、粘度
の経時による」―昇がなく、貯蔵しておいてもプリン状
になることがないという予測もできない特異な効果が奏
される。
本発明の安定化方法の対象となるエマルジョンは、ＡＡ
化ＰＴＡを乳化剤として乳化重合したポリ酢酸ビニル系
エマルジョン、またはＡＡ化ＦＶＡで後増枯したポリ酢
酸ビニル系エマルジョンである。勿論、界面活性剤を併
用したエマルジョンも含まれることは当然である。
化ＰＴＡを乳化剤として乳化重合したポリ酢酸ビニル系
エマルジョン、またはＡＡ化ＦＶＡで後増枯したポリ酢
酸ビニル系エマルジョンである。勿論、界面活性剤を併
用したエマルジョンも含まれることは当然である。
ＡＡ化ＰｖＡとは、ポリビニルアルコール系ｍ Ｈ’Ｂ
にジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エステルなどを反
応させて得られる変性ポリビニルアルコールである。使
用されるＡＡ化ＰＶＡとしては、ＰＶＡ、 ＋７）平均
重合度２００〜３０００、平均ケン化１ｖ３０：：！ 〜１００モル％、ＡＡ化度０．０５〜１５モル％のもの
が適当である。乳化剤に用いるＡＡ化ＰＶＡとしてはＰ
ＶＡの平均重合度５００〜２６００、平均ケン化度８５
〜９９モル％、ＡＡ化度０．０５〜１５モル％のものが
好糠しく、乳化剤としての使用量は全単柑体に対して普
通２〜２０重醗％の範囲でよい。また後増帖用に用いる
ＡＡ化ＰｖＡとしては、ＰＴＡの平均重合度２００〜３
０００、平均ケン化度３０〜１００モル％、Ａ、Ａ化Ｆ
Ｏ１１〜１５モル％のものが好ましく、その添加量はエ
マルジョンの固形分に対して普通旺２〜２０ｗ量％でよ
い。
にジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エステルなどを反
応させて得られる変性ポリビニルアルコールである。使
用されるＡＡ化ＰＶＡとしては、ＰＶＡ、 ＋７）平均
重合度２００〜３０００、平均ケン化１ｖ３０：：！ 〜１００モル％、ＡＡ化度０．０５〜１５モル％のもの
が適当である。乳化剤に用いるＡＡ化ＰＶＡとしてはＰ
ＶＡの平均重合度５００〜２６００、平均ケン化度８５
〜９９モル％、ＡＡ化度０．０５〜１５モル％のものが
好糠しく、乳化剤としての使用量は全単柑体に対して普
通２〜２０重醗％の範囲でよい。また後増帖用に用いる
ＡＡ化ＰｖＡとしては、ＰＴＡの平均重合度２００〜３
０００、平均ケン化度３０〜１００モル％、Ａ、Ａ化Ｆ
Ｏ１１〜１５モル％のものが好ましく、その添加量はエ
マルジョンの固形分に対して普通旺２〜２０ｗ量％でよ
い。
ＡＡ化ＦＶＡを含むエマルジョンとしては、酢酸ビニル
または酢酸ビニルと、アクリル峻エステル、メタクリル
酸エステル、エチレン、炭素数１０の分岐７１Ｎ 肪酸
のビニルエステル、スチレン、塩化ビニル、アクリロニ
トリル、マレイン酸エステル、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどから選ば
れた１種又は２種以上の単量体を乳化重合したエマルジ
ョンがあげられる。
または酢酸ビニルと、アクリル峻エステル、メタクリル
酸エステル、エチレン、炭素数１０の分岐７１Ｎ 肪酸
のビニルエステル、スチレン、塩化ビニル、アクリロニ
トリル、マレイン酸エステル、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどから選ば
れた１種又は２種以上の単量体を乳化重合したエマルジ
ョンがあげられる。
本発明の方法で、ＡＡ化ＰＶＡを含むポリ酢酸ビニル系
エマルジョンの粘度を安定化させるために使用する準則
（安定化剤ンとしては、曲硫酸、チオ硫酸、重亜硫酸、
メタ市亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩またはアミン塩から選ばれた１種または２種以上で
ある。
エマルジョンの粘度を安定化させるために使用する準則
（安定化剤ンとしては、曲硫酸、チオ硫酸、重亜硫酸、
メタ市亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩またはアミン塩から選ばれた１種または２種以上で
ある。
その使用量はＡＡ化ｆｆＡを含むポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの固形分１００重１１部に対して、０．２〜４
重例部が適当である。安定化剤の使用方法は、安定化剤
を適量の水に溶解し濃度はとくに鰻重しないが、取扱い
やすいので５〜５０％位が好ましい。えられた安定化剤
の水溶液をエマルジョンに所定量添加攪拌し、均一に混
合すればよい。
ルジョンの固形分１００重１１部に対して、０．２〜４
重例部が適当である。安定化剤の使用方法は、安定化剤
を適量の水に溶解し濃度はとくに鰻重しないが、取扱い
やすいので５〜５０％位が好ましい。えられた安定化剤
の水溶液をエマルジョンに所定量添加攪拌し、均一に混
合すればよい。
次に実施例と比４【９例をあげて本発明を説明するが、
本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない
。
本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない
。
実施例１
重合度１１００、ケン化度９９モル％、ＡＡ化［５，０
モル％のＡＡ化ＰＶＡを保護コロイドとして全単桐体−
こ対して１０重針％用いて酢酸ビニルを乳化重合してえ
た濃度４０％のポリ酢酸ビニルエマルジヨン１００重情
田くに対して、重亜硫酸ナトリウムの４０％水溶液２市
碕部を攪拌しながら添加し、均一に混合した。えられた
エマルジョンについて放置安定性を試験し、結果を＠１
表に示す。
モル％のＡＡ化ＰＶＡを保護コロイドとして全単桐体−
こ対して１０重針％用いて酢酸ビニルを乳化重合してえ
た濃度４０％のポリ酢酸ビニルエマルジヨン１００重情
田くに対して、重亜硫酸ナトリウムの４０％水溶液２市
碕部を攪拌しながら添加し、均一に混合した。えられた
エマルジョンについて放置安定性を試験し、結果を＠１
表に示す。
実施例２〜７
実施例１（こおいて、樹脂組成、ＡＡ化ＰＶＡの種類と
量、安定化剤の種類と量、エマルジョン濃度を第１表の
ごとく変更した」ツ外は実施例１と同様にしてエマルジ
ョンを作成し、放置安定性を試験した。結果は第１表に
示すとおりである。
量、安定化剤の種類と量、エマルジョン濃度を第１表の
ごとく変更した」ツ外は実施例１と同様にしてエマルジ
ョンを作成し、放置安定性を試験した。結果は第１表に
示すとおりである。
実施例日
界面活性剤ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテ
ルを用いて乳化重合した濃度４０％、粘度７５００ ｃ
Ｐのポリ酢酸ビニルエマルジョン１００＠量部に対して
、重合１’ｌ’１７００、ケン化度９９モル％、ＡＡ化
度５．４モル％のＡＡ化ＰＶＡ １車清都を粉末のまま
攪拌しながら添加し、６０〜８０°０に加温して２７０
０ ｃＰに増粘した。このエマルジョンの固形分１００
重例部に対して、重亜硫酸ナトリウム水溶液を固形分で
２重量部添加し、均一番こ混合した。えられたエマルジ
ョンについて放置安定性を試験し、結果を第１表に示す
。
ルを用いて乳化重合した濃度４０％、粘度７５００ ｃ
Ｐのポリ酢酸ビニルエマルジョン１００＠量部に対して
、重合１’ｌ’１７００、ケン化度９９モル％、ＡＡ化
度５．４モル％のＡＡ化ＰＶＡ １車清都を粉末のまま
攪拌しながら添加し、６０〜８０°０に加温して２７０
０ ｃＰに増粘した。このエマルジョンの固形分１００
重例部に対して、重亜硫酸ナトリウム水溶液を固形分で
２重量部添加し、均一番こ混合した。えられたエマルジ
ョンについて放置安定性を試験し、結果を第１表に示す
。
比較例１
実施例１において、安定化剤の重亜硫酸ナトリウムを添
加しなかった以外は、実施例１と同様にしてエマルジョ
ンを作成１−放置安定性整試馳した。えられた結果を第
１表に示す。
加しなかった以外は、実施例１と同様にしてエマルジョ
ンを作成１−放置安定性整試馳した。えられた結果を第
１表に示す。
比較例２
実施例３において、添加した安定化剤の重亜硫酸ナトリ
ウムの代りに＃、峻水素ナトリウム（こ変えた以外は、
実施例６と同様にしてエマルジョンを作成し、放Ｉ＃安
定性を試験した。えられた結果を第１表に示す。
ウムの代りに＃、峻水素ナトリウム（こ変えた以外は、
実施例６と同様にしてエマルジョンを作成し、放Ｉ＃安
定性を試験した。えられた結果を第１表に示す。
比較例６
実施例８において、安定化剤のｔａｉＩＩ！硫酸ナトリ
ウムを添加しなかった以外は、実施例８と同様にしてエ
マルジョンを作成し、放置安定性を試験した。えられた
結果を第１表に示す。
ウムを添加しなかった以外は、実施例８と同様にしてエ
マルジョンを作成し、放置安定性を試験した。えられた
結果を第１表に示す。
手続補正書（自発）
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１事件の表示
昭和５７年特許願第 ８５４６２ 号２発明の名称
ポリ酢酸ビニル系エマルジミンの安定化方法３補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 ５補正の対象 （１） 明細書の１発明の詳細な説明」の欄６補正の
内容 （１）明細書７頁１８行の「２７００ｃＰＪをｒ２７０
００ｃｐＪと補正する。
る者 事件との関係 特許出願人 ５補正の対象 （１） 明細書の１発明の詳細な説明」の欄６補正の
内容 （１）明細書７頁１８行の「２７００ｃＰＪをｒ２７０
００ｃｐＪと補正する。
（２）明細書９頁第１表の実施例番号４の樹脂組成側の
［５０： ５０Ｊを「６０ ： ４０Ｊと補正する。
［５０： ５０Ｊを「６０ ： ４０Ｊと補正する。
以 上
Claims (1)
- １ アセトアセチル化ポリビニルアルコールを含むポリ
酢酸ビニル系エマルジョンに亜硫酸塩、チオ硫酸塩、重
亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩から選ばれた１種または２種
以上を添加することを特徴とするポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8546282A JPS6036218B2 (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8546282A JPS6036218B2 (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201837A true JPS58201837A (ja) | 1983-11-24 |
| JPS6036218B2 JPS6036218B2 (ja) | 1985-08-19 |
Family
ID=13859544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8546282A Expired JPS6036218B2 (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6036218B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5991124A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジヨン組成物 |
| US5117045A (en) * | 1989-12-26 | 1992-05-26 | Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Method of producing chlorinated EVA |
| EP0987280A3 (en) * | 1998-09-18 | 2000-07-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sulfonate-terminated oligomers of vinyl esters and their vinyl alcohol oligomer derivatives |
-
1982
- 1982-05-19 JP JP8546282A patent/JPS6036218B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5991124A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジヨン組成物 |
| US5117045A (en) * | 1989-12-26 | 1992-05-26 | Sanyo-Kokusaku Pulp Co., Ltd. | Method of producing chlorinated EVA |
| EP0987280A3 (en) * | 1998-09-18 | 2000-07-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Sulfonate-terminated oligomers of vinyl esters and their vinyl alcohol oligomer derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6036218B2 (ja) | 1985-08-19 |
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