JPS58201840A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS58201840A
JPS58201840A JP8419782A JP8419782A JPS58201840A JP S58201840 A JPS58201840 A JP S58201840A JP 8419782 A JP8419782 A JP 8419782A JP 8419782 A JP8419782 A JP 8419782A JP S58201840 A JPS58201840 A JP S58201840A
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JP
Japan
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epoxy resin
adhesive
prepreg
resin composition
film
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JP8419782A
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Takeshi Minamizawa
南澤 毅
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Teijin Ltd
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Toho Rayon Co Ltd
Toho Beslon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、itt燃牲、低発煙性、接着性に優れ/、:
T:ボVシ樹脂組成物並びに同じくプリプレグ及びフィ
ルム接着剤に関するものである。
近年、航空機や車両等の軽量化のためにハニカム勺ンド
イップパネルが多く用いられている。
このものは、通常アルミニウムやノーメックス(芳香族
ポリアミド、デコボンネl製)製のハニカムの面に、表
面材として、自己接着性プリプレグをフィルム接着剤を
介在さLずに直接積層するか、又は非自己接着性プリプ
レグをフィルム接着剤を介在させて積層り゛るかしで、
成形して作られる。この場合、得られるハニカムサンド
イッチパネルに優れた曲げ強度等のコンポジット特性を
付与するためには、プリプレグやフィルム接着剤は自己
接着性や接着力において優れていることが要求され、し
たがってこれらに使用される樹脂も優れた接着性を有す
るものでなければならない。
使方、ハニカムサンドイッチパネルに対しては、上記の
曲げ強度のほかに用途によっては安全土高い難燃性と低
発煙性が要求される場合がある。
そこで、ハニカムサンドイッチパネルに高い曲げ強度と
同時に難燃性等を与えることができるエポキシ樹脂の開
発が要望されるに至った。
本発明者は、かかる要望を満たすべく、プリプレグ及び
フィルム接着剤に高い自己接着性と接着力を与え、ひい
てはハニカムサンドインチオθ パネル等の成形恭に優れた曲げ強度と優れた難燃性、低
発煙性を与えうるエポキシ樹脂組成物について検問した
結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は下記成分 (A)臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂と他のエ
ポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂(B)上記エポキシ樹脂
の一部と、両末端にカルボキシル基を有する液状のブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体との反応生成物 〔C〕ニトリルゴム (D)金属ホウ酸塩 を含むエポキシ樹脂組成物である。
また、本発明は上記〔Δ〕〜(D’ )成分を含むエポ
キシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグである。
ざらに、本発明は上記(A)〜(D)成分を含むエポキ
シ樹脂組成物からむるフィルム接着剤である。
本発明の−「ポキシ樹脂組成物は勤燃性かつ低発煙性で
高い接着性を有し、それ自体接着剤として石川なもので
ある。また、この’bのを炭素繊維、ガラス繊維、芳香
族ポリアミドII#ll1等に含浸した本発明のプリプ
レグは、これを特にハニカムサンドイッチパネルの表面
材としてコーキュアーした場合自己接着性を有し成形物
に優れた曲げ強度と同時に、優れた難燃性、低発煙性を
与えことができる。さらに、上記エポキシ樹脂組成物を
例えばガラスml、ポリエステル繊肩を等の織布に含浸
させた本発明のフィルム接着剤は、優れた接着性を有し
、特にこれを使用して作ったハニカムインチパネルに優
れた曲げ5− 強度及び気1燃性等を与えることかできる。
本発明のエポキシ樹脂組成物の成分について述べる。
〔Δ〕酸成分含まれる臭素化ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂としては、公知のもので例えばアラルダイト80
11 (ブバガイギー召製) 、D FR517(ダウ
ケミカル社製〉等がある。
〔△〕酸成分含まれる他のエポキシ樹脂としては、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、ノボラック型Jボキシ樹
脂、ビスフェノール△型エポキシ樹脂、ウレタン変性ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等
の単独又は混合物である。
これらの他のエポキシ樹脂を具体的に承けと次のとおり
である。
グリシジル型エポキシ樹脂としてはMY720(チバガ
イギー社製)、エボトートYH434(束都化或社製)
 、YDM 12(+(東部化成社I!7)等がある。
ノボラック型エポキシ樹脂のうら、フェノール−6= ・ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコ
ート152、エビコー1〜154(シェル化学ネ1製〉
、アラルダイ1〜EPN1138、E P N 113
9(チバガイギー礼製)、ダウエポキシ1)FN431
、DFN438、D1ヨN43’9(夕′「ンケミカル
ネl製) 、E PPN  201 <E1本化薬″4
J製)、Tビク[1ンN740(人1−1本インキ化学
工業社製)等が挙げられ、また、クレゾール・ノボラッ
ク型樹脂としては、F、 CN 1180. E CN
 1299 (ヂバガイギーネ1製)、IEOcN(+
]本化薬ネ」製)、王、 ホト−1〜Y l) CN 
2201 SIボl〜−1〜Y I) CN220M 
(東部化成社製)等が挙げられる。
ビス7TノールΔ型エポキシ樹脂どしては例えば、Tピ
コ−1へ828、エピコート834、]]ニヒ゛二1−
1〜827、エピコート1001、エビー=1−ト10
02、エピコー1〜1004、エピコート1007、T
ピコ−1〜1009 (シェル化学礼製)、アラルダイ
1〜0Y205、CY230、CY232、CY221
、GY257、GY252、GY255、GY250、
GY260、GY280、アラルダイト6071、アラ
ルダイト7071、アラルダイト7072 (ヂバガイ
ギー?1製)、タウエポキシDFR331、D[三R3
32,1〕「R662、DER863U、 DFR66
2、U(ダウケミカル社製)、■ビシロン840. 8
!in、855.860、1050.3050.405
0.7050 (大日本インキ化学工業社製)、エボ1
ヘートY D−115、YD115− C△、Y D−
117、’/ 1)−121、Y D−127、Y 1
)−128、YD−128OA、 YD−1288,Y
D−134、y o −ooi z、VD−011、Y
 D−012、Yl) −014、Y D −014E
 S 1Y 1)−017、Y D−01’l、Yl’
) −(120、Yl) −002(東部化成社製)等
が挙げられる。
ウレタン変性ビス7TノールΔ型エポキシ樹脂としては
、アデカレジンEPV−6、E P V  −1(1、
EPV−15(加電化社製〉などがある。
脂環式エポキシ樹脂としては、アラルダイトCY−17
9、CY−178、C’/−182、CY −183(
チバガイギー社製)等がある。
(B)成分にお番プるエポキシ樹脂は種類に制限がなく
、例えば」−記したものの中から適宜選択することがで
きる。両末端にカルホヤシル曇を有する液状のブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体としては例えばハイカー
〇T13N(B。
F、グツドリッチ社製)がある。
(R3)成分はエポキシ樹脂と共重合体との及応牛成物
であり、このものは例えば1〜リフ丁ニル小スフィンを
触媒として 170℃で 1へ・2時間反応さけて得ら
れる。
(C)成分のニトリルゴムは、ブタジェンとアクリロニ
トリルを主成分とする共重合体であり、ざらにα、β 
−不飽和カルボン酸を共ip合酸成分する、いわゆるカ
ルボキシル変性二1−リルゴムでもよい。
(D)成分の金属ホウ酸塩としてはホウ酸仙鉛、ホウ酸
カルシウム等が挙げられる。
本発明におレノる組成物中の各成分の含有比率は次の如
くするのが好ましい。すなわち臭素化ビスフェノールA
型エポキシ樹脂が全エボ4ニジ樹脂(〔△〕酸成分用い
られるエポキシ樹脂および(B)成分中の共重合体どの
反応に供されるエポキシ樹脂の総量)100部(重石、
以下向9− じ〉に占める割合は15□−40部、〔B〕酸成分お【
プるエポキシ樹脂との反応前の共重合体3=10部、(
C)成分である二1〜リルゴム5・〜40部、CD)成
分である金属ホウ酸塩5〜15部である。
各成分はこの含有比率の範囲において適宜選択されるが
、特にニトリルゴムについでは用途により好ましい含有
比率があり、例えばプリプレグとする場合は5〜15部
とする。ニトリルゴムの吊が5部を下まわると自己接着
性が低下する。一方15部より多くなるとマ]−リック
ス樹脂の軟化による曲げ強度及び層間剪断強度(ILS
S)が低下する。フィルム接着剤とづる場合は15〜4
0部の範囲で選択するのが好適である。
15部を下まわると接着力が低■シ40部を越えても同
様に接着力が低下する。
本発明のTポキシ樹脂組成物には、以上の成分のばかジ
シアンジアミド等の硬化剤や3(3,4−ジクロロフェ
ニル−1,1−ジメチル尿素等の硬化促進剤が適当量加
えられ、また難燃効果を一層増加させるため酸化アンチ
モンのような難10− 燃剤を適当昂加えることもできる。
本発明のプリプレグは上記のエポキシ樹脂組成物を含浸
してなるものである。このブリブ1ノグは、樹脂組成物
をメチルTチルゲ!−ンとメチルセロソルブとの混合溶
剤又はアレI〜ンとメチルセロソルブとの間合溶剤に溶
解し、この樹脂溶液を炭素繊維、ガラス繊頼、″A香族
ポリアミド繊維等に含浸させ、次いで乾燥して作ること
ができる。使用するエポキシ樹脂組成物の成分の含有比
率は、上記の範囲内で適宜選択されるが、前述のように
本発明のプリプレグを作る場合には特に二l−リルゴム
を5〜1;1部とするのが好ましい。
本発明のプリプレグは、樹脂を約20〜70小量%好ま
しくは30−.60重間%含有し優れた自己接着性を有
し、プリプレグの通常の用途に供されて、成形物特にハ
ニカム1ノーンドイツチパネルの表面材として有効に使
用され、このものに優れた曲げ強度と難燃性等を与える
ことができる。
さらに、本発明のフィルム接着剤は、上記の■ボキシ樹
脂I′l或物からなるものであり、通常は例えばガラス
繊維織布等の薄い基布に樹脂を樹脂含有率約40〜90
%含浸さし乾燥して作られる。使用するエポキシ樹脂組
成物の成分の含有比率は上記の範囲内で適宜選択される
が、前Jのように本発明のフィルム接着剤を作る場合に
は特にニトリルゴムを15〜40部とするのが好ましい
。このフィルム接着剤は、接着剤として使用でき、特に
上記のプリプレグと同様に成形物に優れた曲げ強電と難
燃性等を与えることができる。
以上説明したように、本発明のJ−ボキシ樹脂組成物は
、それ自体接着性に優れ、かつ難燃性、低発煙性に優れ
ているから、難燃性等の要求される接着剤として有効に
使用できる。また、本発明のプリプレグ及びフィルム接
着剤、自己接着性ないし接着力に優れ成形物に優れた曲
げ強度等のコンポジット特性と優れた難燃性、低発煙性
を与えるから、航空機、車両等の分野で難燃性等の要求
される成形物を得るのに有効に使用される。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1゜ ハイカーCT B N 13oox 12 (B 、 
F 、グツドリッヂ社製〉509とビスフェノールA型
エポキシ樹脂20gの混合物に触媒としてトリフ[ニル
ホスフィン0.3gを添加し160℃で1時間30分反
応させた。この反応生成物に、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂IE P N 113g (チバガイギー
社製) 600Q、臭素化ビスフェノールΔ型Tボキシ
樹脂DER511(ダウケミカル社製)250g1テト
ラグリシジルアミン型エポキシ樹脂]’−ホト−1−Y
 I−1’ 434 (東部化成社製) 130!]、
ニトリルゴム/ニラボール107.2(日本ゼオン社製
)80g、硬化剤ジシアンジアミド40Q、硬化促進剤
3(3,4−ジクロロフェニル)−i、i−ジメチル尿
素50すを加えた。得られた混合物を71? l−ンと
メチルセロソルブの混合溶剤に溶解し50重陰気溶液と
した。この樹脂溶液に酸化アンチモンSb 20330
gとホウ酸亜鉛70gを加え充分13− 攪拌して液状樹脂組成物を得た。
このものをガラス織物(3tyle181 )に含浸さ
せた後100℃の乾燥機中で10分間乾燥させ樹脂含有
率40重量%のプリプレグを作った。
このプリプレグをハニカムl−I RH10〜1/43
(ヘキセル社製)の両面にそれぞれ1枚積層し130℃
で90分真空バッグ成形してハニカムザンドインチパネ
ルを作った。このもののビール強r!I(M I L 
−8TD−401B17)iK験方法ニヨル)は17k
g・c+n/ 7.6cm幅であった。このハニカムナ
ンドインチパネルにつき米国連邦航空局FAR2585
3の垂直式試験方法に従って難燃性の試験をしたところ
、自己消火時間は0秒であり極めて優れた難燃性を示し
た。また、NBS法による発煙性試験をしたところ、最
高化光学密度の平均値は160で良好な低発煙性を示し
た。
上記のプリプレグを13枚積層し130℃、7k(]/
cm’で90分め条件で成形した平板は、縦方向の曲げ
強面が15k(]/ m1ll” 、曲げ弾性率が2.
3Ton/ mm’であった。
−14= 実施例2゜ 実施例1の二1〜リルゴムの添加tムを増加して350
qにしたほかは実施例1と同じ樹脂組成を用いて液状樹
脂組成物を19だ。
このものをガラス織物(S Lyle120 )に含浸
させた後100℃の乾燥機中で10分間乾燥さけ一樹脂
含有率60重量%のフィルム接着剤を作った。
ノーメックスハニカムl−l R1−110−3,/ 
1G−60(ヘキセシネ1製)の両面にそれぞれ」−記
フfルム接着剤を介して一方向性織物ブ″リプレグ(東
)Bベスロン社製P−8121)を0°/90°の角度
に 2枚拍層した後130°C190分真空バッグ成形
した。できたハニカムサンドイツヂパネルの接着力を調
べるためビール強度を測定したところ(M I L −
8Tl)−401Bの試験方法による)、 72kg 
+ C11l/ 7.6Cm幅であった。
上記フィルム接着剤のみを2枚積層し硬化ざVて成形板
を作り−F記FAR25853により九燃性試験をした
ところ、自己消火時間は1秒であり良好な九燃性を示し
た。また、NBS法による発煙性試験を行ったところ最
高化光学密度の平均値は10Bであり良好な低発煙性を
示した。
特許出願人  東邦ベスロン林式会社 代理人弁理士  土 居 三 部

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記成分 (△〕臭素化ビスフェノールA型■ボキシ樹脂と他のエ
    ポキシ樹脂を含むエポキシ 樹脂 (B)上記エポキシ樹脂の一部と、両末端にカルボキシ
    ル基を有する液状のブタジ ェン−アクリロニトリル共重合体との 反応生成物 (C)ニトリルゴム (D)金属ホウ酸塩 を含むエポキシ樹脂組成物。
  2. (2)下記成分 (A)臭素化ビスフェノールΔ型エポキシ樹脂と他のエ
    ポキシ樹脂を含むエポキシ 樹脂 (B)上記エポキシ樹脂の一部と、両末端にカルボキシ
    ル基を有する液状のブタジ ェン−アクリロニトリル共重合体との 反応生成物 (C)ニトリルゴム (D)金属ホウ酸塩 を含むエポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグ。
  3. (3)下記成分 (A)臭素化ビスフェノール△型lボギシ樹脂と他のエ
    ポキシ樹脂を含むエポキシ 樹脂 (B)上記エポキシ樹脂の一部ど、両末端にカルボキシ
    ル基を有する液状のブタジ ェン−アクリロニトリル共重合体どの 反応生成物 (C)ニトリルゴム (D)金属ホウ酸塩 を含むエポキシ樹脂組成物からなるフィルム接着剤。
JP8419782A 1982-05-19 1982-05-19 樹脂組成物 Granted JPS58201840A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009535446A (ja) * 2006-04-25 2009-10-01 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 紫外線および摩耗に対する抵抗性をもった複合体の表面形成用フィルム

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009535446A (ja) * 2006-04-25 2009-10-01 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 紫外線および摩耗に対する抵抗性をもった複合体の表面形成用フィルム
JP4887422B2 (ja) * 2006-04-25 2012-02-29 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 紫外線および摩耗に対する抵抗性をもった複合体の表面形成用フィルム

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