JPS5820445A - 成形用二軸延伸スチレン系樹脂シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、成形用二軸延伸スチレン系（９・］脂クシ−
に関するものであり、更に詳しくは、耐有機溶剤性、１
制油性等の改善さｎた容器成形用二軸延伸スチレン先物
・１脂シートに関するものである。

二軸延伸さ牡たスチレン系樹脂シー１・ば、人体に害に
なるような物質を含んでいないこと、腰の強さに優ｎ、
かつ、成形性に優乙ている等の理由で、食品収納用の軽
量容器として多く使用さｎている。

現在、市場で販売さ汎ている食品を収納したこの種■匠
量容器の包装形態の一つに、食品全収納した容器をスト
レッチフィルムでオーバーラツプする、オーバーラツプ
方式がある。この方式１は、皿型、又は弁当箱型等の容
器に食品を収、納した後、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブタジェ
ン等より製造さ第１、たいわゆるストレッチフィルムで
、容器開口「ζ１〜全体をカシ覆（オーバーラツプ）し
、スト］／ツチフイルムの上ｆ則被覆面−にしわがなく
緊弓Ｉぐした状態で仕−にがるように、容器のフランジ
部を変曲点として、ストレッチフィルムを容器下部壁面
に引っ張り、容器底部でストレンチフィルムの自己粘差
性を生かして、又はヒートンーラー等に依って固定させ
て被覆工程を終り、ｍ＋品の形態、とする包装方式であ
る。この方式では、ストレッチフィルムと容器のフラン
ジ部との滑り性が悪いと、ストレッチフィルムの上用１
］被覆面にしわが残り、オーバーラツプ方式によって包
装した商品の商品価値を低下させてし址うという問題が
あった。

スチレン系樹脂の二軸延伸シートを原ネ：１とし、真空
成形法又は王空成形法勢によって所望の形状に成形さｎ
た容器の被覆方式には、このオーバーラツプ方式が採用
されてきたが、この種容器は、ストレンチフィルムとの
滑り性が悪いという欠点を有していた。

二軸延伸スチレン系樹脂シート製の容器は、また、これ
に収納する食品に含ま汎る液体成分、−′に有機性化学
物質によって侵され、割ｎ易くなるという欠点があった
。このほか、食品を収納した容器を被覆するストレッチ
・フィルムとして、軟質ポリ塩化ビニルフィルムを用い
た場合には、容器のフランジ部分ノｈ、少日数で、フィ
ルムに配合さ牡た可塑剤その他の添加剤により侵さして
劣化し、割ｎ易くなるという欠点かあった。

二軸延伸スチレン系樹脂の而」有機溶剤性、耐油性等を
改良するために、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリアミド類等の薄いフィルムを、押出ラミネート法
、共押出法、いわゆるドライラミネート法、又は加熱密
着法等により積層する技術が提案されている。しかし、
上のような面１油性フィルムを積層したシートは、耐油
性は改良さｎても、前記のよう々ストレッチ、・フィル
ムとの滑り性が劣ったものと々ってし　３− 壕う、という欠点があった。

本発明者は、がかる状況にあって、ストレッチフィルム
との滑り性が良好で、かつ、耐有機溶剤性、耐油性等の
改善さｎた容器成形用二軸延伸スチレン系樹脂シートを
提供することを目的として鋭意検削した結果、本発明を
完成するに到ったものである。

しかして本発明の要旨とするところは、二軸延伸スチレ
ン系樹脂シートの少なくとも片面に、平均粒子径が７〜
／Ｓμの微粉末が配合さ扛てなるアクリル酸エステル系
樹脂とエポキシ系樹脂とを含有した厚さ７〜３０μの被
膜が形成さ扛てなることを特徴とする、耐油性の改善さ
ｎた成形用二軸延伸スチレン系樹脂シートに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、スチレン系樹脂とは、一般用ポリスチ
レン、スチレンをＳＯ重量係以上含むスチレンと他の共
重合性単量体との共重合体、少量のゴム成分を含むゴム
強化ポリスチレン等＝　４− 全いう。スチレンと共重合させるために使用できる単量
体としては、α−メチルスチレン、アクリル酸及びこれ
らのエステル類、メタクリル酸及びとｎものエステル類
、無水マレイン酸等があげら扛る。ゴム成分としては、
ポリブタジェン、ブタジェンを左０重量％以上含むブタ
ジェンと他の共重合性単量体とのランダム共重合体及び
ブロック共重合体があげらｎる。ブタジェンと共重合さ
せるために使用できる単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、アクリル酸及びとｎらのエステル類、
メタクリル酸及びと牡らのエステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等があげら牡る。ゴム成分とし
てはとのほか、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エ
チレン−プロピレン−ジエンモノマーの三元共重合体等
もあげられる。こ牡らのゴム成分をスチレン系樹脂に含
有させる方法は、■所定量のゴム成分をスチレン単量体
又はスチレンを含む単量体混合物に溶解して、単量体を
重合する方法、■ポリスチレン又はスチレンと他のり１
１体との共重合体にゴム成分を溶融混合する方法、■■
の方法によってゴム成分の種度の高い重合体を予め製造
し、こ和、にゴム成分を含寸ない重合体を配合して稀釈
し、所望のゴム成分含有−とする方法があげらｎる。

本発明に係るシートは、上記スチレン系杯ト脂を、シー
ト化する際に二軸に延伸したものをいうか、スチレン系
樹脂４−シート化する１１’ＡＫ二軸に延伸するには、
一般に知らしているテンタ一方式又はインフレー、ジョ
ン方式全採用して延伸する方法が採用できる。

本発１」Ｊ」に恰る二軸１帆伸スチレン系例脂シートば
、少なくとも片面に、アクリルｖ１閥エステル系樹脂と
エポキシ系イモ・脂とを含有した氾さ／〜３０μの被）
１ｑが形成されている。

本発明においてアクリル酸エステル系樹脂とは、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類の単一吊体化
合物の単独重合体、又はこれら単量体化合物の二種以上
よりの共重合体、もしくはこ才ｔら単量″体什合！ｌ／
！／Ｊを主成分とし、こｎらと他の共重合可能な単量体
化合物との共重合体があげられる。

アクリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ−１・、ｉ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｊ
−ブチルアクリレ−１−、シクロヘキシルアクリレート
、−一エチルへキシルアクリレ−１−、デシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート
ル酸の０１〜Ｃ２２のアルキルエステル類があケラれる
。メタクリル酸エステル類としては、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、１−プロピルメタクリレ−１・、ｎ−ブチルメタ
クリレート、１−ブチルメタクリレ−Ｉ・、シクロへキ
シルメタクリレ−１・、スーエチルへキシルメタクリレ
−１・、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート等のようなメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２□のアルキル
エステル谷′自があげられる。そして、とｎら化合物と
共重合可能な他の単−晴体化合物としては、アクリルＱ
（Ｑ、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸等のようなα、β−不飽和１脂肪酸類、アクリル酸
のヒドロキシメチルエステル、ヒドロキシエチルエステ
ル、ヒドロキシプロピルエステ／ｌ／、　　゛。

°　　　−　・ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシ
ペンチルエステル及びヒドロキシエチルエステル、メタ
クリル酸のヒドロキシメチルエステル、ヒドロキシエチ
ルエステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシ
ペン命ルエステル及ヒヒドロキシヘキシルエステル等の
ヒドロキシアルキルエステル類、グリシジルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレートの如きアクリ
ル酸エポキシ化アルキルエステル類、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル
、アクリロニトリル等があげらｎる。

上記アクリル酸エステル系樹脂は、一種でも　８　− よく、二種以上を糾み合せて使用することもできる。な
お、アクリル酸エステル系樹ＩＩＷ　ｕ、ガラス転移点
が３０℃以上であると、製品シートの耐ブロツキング性
（同種のシートを複数枚積み重ねた場合に相互に付着し
合わない性質）が優ｆｌ−たものとなり、好ましい。

上記アクリル酸エステル系樹脂を基体シートに塗布する
には、エマルジョンの型態であるのがよく、乳化重合法
によって製造するのがよい。

本発明においてエポキシ系樹脂とは、エポキシ当量が／
Ｓθ〜１０００、分子量が３００〜／θ０θの範囲にあ
るエポキシ位１脂をいう。具体的には、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ノホラック型エポキシ樹脂等の多核
多価フェノール系化合物より誘導さ扛るグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂の外に、単核多価フェノール系化合
物より誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
芳香族オキシ酸より誘導さｎるグリシジルエーテル・グ
リシジルエステル型工月昌 ボキシ樹脂、芳香族・・肪疾ポリカルボン酸類又はと徂
、らの無水物から誘古さ牡るグリンジルエステル型エポ
キシＩＱＩ　ｌｅｔ￥、芳香７１ｊアミン化合物より銹
導さ′ＩするＮ−グリシジル型エボギシ十′１４月１１
、ハロｊ１力η；ポ゛リオールから誘嗜さ汎る各１重の
グリシジルエーテル層１］エボギシイ０、四１１−・蚤
介かあげら扛る。

上記エポキシ系樹脂を基体シートに塗布するにｉｒ：ｌ
−、、こ′、Ｉｔらエポキシ系樹脂の一種又は二種以」
二ヲ混、合したものに乳化剤４：加えてテスハーミルで
強力目打を行ないエポキシ系ｌ１、・脂エマルジョンど
し、これに硬化剤として、エタノールアミン、ジシアン
ジアミド、ギシリレンジアミン、ジエチレン）・リアミ
ン、ｌ・リエチ１／ンテトラミン、ジエチルアミン、プ
ロピルアミン、テＩ・ジエチレンペンタミンなどの脂肪
１傑アミンなどを添加使用することができる。

本発明に係るノー１１弓１、前記二価１蝉伸スチレン系
樹脂シートの少なくとも片面に、前記アクリル酸エステ
ル系樹脂エマルジョンと上記エポキシ系樹脂エマルジョ
ンとの混合エマルジョンを塗布し、水分を揮散させて被
膜を形成させたものである。被膜を構成する樹脂のうち
、アクリル酸ニスデル系４υ・を脂は、皮１１４へに柔
軟性ｆ：力えると同時に、基体樹、脂との接着強度を高
める線能を果し、エポキシ系（も・［脂は皮膜の而」油
性、耐有機溶剤性を向上さぜる機能を果す。両横Ｊ指の
混合割合は、基体となるスチレン系樹脂との被膜の密着
性、被膜の柔軟性、被膜の耐油性、製品フィルムのｊｌ
ｉｉＩブロッキング性等を勘案して決めら札、アクリル
酸エステル系樹脂とエポキシ系、ｉＩ′！１脂とを重（
１比で、９７＝３ないしｇＯ：、２０の範囲で変ヂする
ととができる。

基体シートの少なくとも片面に形成さぜる被膜には、’
Ｊ＜７子径が／〜／、！ｉ′μの微粉末を少量配合する
。この微粉末は、基体シートに形成される被膜の一喪面
に、凹凸を形成し、ストレッチ・フィルムの滑り（イＬ
’ｆ向］−させる機能全果すものである。

微粉末の種類としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、−］１− 硫酸バリウム、滑石、カオリン、珪藻土等の無機質物質
の・ほか、ポリアミド類、アクリル１償エステル系荀［
ハロ、エポキシ系４ｉｊｉ月旨、ポリエステル類、尿′
！ξ等の有椋物質があけらｇる。こｎら微粉末ば、′ト
均位子径か７〜／３−μの範囲のものがよく、中でもユ
〜りμの範、囲のものがよい。

−Ｉ−記微粉末は、混合エマルジョンに配合して基体シ
ートに塗布するのかよい。混合エマルジョンに配合する
割合は、エマルジョンの樹脂成分７００重唱部に対して
、０５〜／θ重年部の範囲内で選ぶことができる。

基体シートの少なくとも片面に被＋＋ｇ　ｅ形成するに
は、上記微粉末を配合しり樹脂混合エマルジョンを、塗
布して水分を揮散させる。塗布方法としては、グラビア
コート法、オフセットコート法、リバースロールコート
法、エアーナイフコート法、キスロールコート法等の公
知の方法を採用することができる。塗布後は、熱風又は
赤外線ヒーター等によって乾燥する。このように形成す
る被膜は、厚さが余り小さすぎると　１２− 製品シートの耐油・１〈ノー、耐有機溶剤性が改良さｎ
ないので好寸しくなく、逆に余り大きすぎると、乾燥工
程に長時間を要し、形成さｎた被膜に亀裂が生じ易いと
いった問題が生起する。被ｊ漠の厚さば、／〜３０μの
範囲、特に３〜．２θμの範囲が好丑しい。

本発明に係る二軸延伸スチレン系２脂シートは、基体の
二軸延伸スチレン系樹脂シートの少なくとも片面に、前
記アクリル酸エステル系樹脂とエポキシ系樹脂とを含有
した被膜が形成されてなるものである。この被膜は、基
体の二軸延伸スチレン系樹脂シートの腰の強さ、成形性
を技なうものではなく、基体シートが透明である場合に
もこの透明性を損なうことがない。本発明に係る二耐１
延伸スチレン系；１Ｍ脂シートは、真空成形法、王空成
形法その地回等の成形技法によって、皿型容器、弁当型
容器等の食品収納容器を製造するのに、オリ用すること
ができる。

被膜が片面にのみ形成されている場合に（は、被膜が容
器の内側で収納物品と接触するようにするのか」こい。

本発明（／（係る二Ｉ呻延伸スチレン系＃ｌ　ＩＩｊ’
ｒン−１・ば、次のような効才をｚ−シ、その工業的利
ｆｆｉ価イｌｌ′１はイ、ＩＪｇめで大である。

（１）　　本発明に係る二１１Ｉｌｉｌ延叶スチｌ／ン
系ｊτ＃ｉ’　ｉｉｔ’ｆンート１シー、ストレッチフ
ィルムとの（：ｆリイＩ１．、に俟１１゜ており、容器
間［］部の被４．・；・１ｒ１１にしわが残ることか々
く、外す「（１の優ｒシタ商品がイ（）ら扛る。

（２）　　本発明に係る二１ｌｌｌｌｌ蛭伸スチレン系
τ３“シ１叩）シート」：り製造した誇器は、ストレッ
チフィルム・に酢合さｎた可塑剤、収納する食品に含丑
扛る有Ｉ・ふ化学物質に侵さｎ　ｒｊ！・′く、容器が
わｆ′ｌ、たりする問題が生じない。

以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するか、
本発明（はその要旨を！沼えない１混り、以−１の例に
限定されるものではない。

実施例／、比較例／ メタクリル酸メチルを主成分とし、と牡にアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等を副成分
として含有するアクリル酸エステル系ＷＦＩ　Ｊｌｔ’
ｆエマルジョン（日本紬薬■製、商品名「ジュリマー」
）と、アクリル酸エチルを主成分とし、副成分としてア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル等を含有するアクリ
ル酸ニス５−　ル系ｔ’：ｌＩ？ｆエマルジョンと、更
にエポキシ当量が／９θ、分子邦″３ｇＯのエポキシ系
松脂エマルジョン（油化シェル（株制、商品名「エピコ
ートｇ、ｘｇＪ）とを、固形分換算でそｎぞｎグ９１Ｊ
ｉ、　、４−１＋ｊ部、り、２５重量部及びｇ６−重量
部混合した。

この混合エマルジョンには、更に、硬化剤として２．Ｂ
のエタノールアミンを添加混合した。

上記混合エマルジョンには、固形分７００重１五部に対
し１．２３−重Ｍ）部のタルク（平均粒子径３ｇμ）を
添加混合した。

上記混合物を、厚さ０．２　！ｉｒｍｎの二軸延伸ポリ
スチレンシートの片面に、ギスコート法によって塗イ１
１シ、赤外線ランプによって水分を乾燥した。乾燥後の
被封りの厚さは左μであった。

（イ）　シートの耐油性の試（倹 上記被膜イ」きシートの被膜のある面に、−］５− ポリ塩化ビニル胛ストレンチフィルム（三シ’ｌ’　：
１４４１ｉｉ″ｌ′ｆｔ４１）製、Ｃ′（１品名「ダイ
ヤラップ」）を接層し、このシートを直径氾θ錆の円筒
状に斗るめてシートにストレスをかけた状態として、２
　ｊ−℃の室湖に放置した。一定時間経過後、ＪＩＳＫ
−６ｇ７２　　にもとづく試１験片を延伸方向に打ぢ抜
き、ＪＩＳ　Ｋ−ｔｇ７コ　に鵡拠してシートの引張り
強さを測定した（試Ｉ゛′）片の数６゛ケ）。その廿果
を第７表に示す。

なお、被膜なしのシートについても、同様の処理をし、
同様に評価した結果を、比較例／のシートとじて、第７
表にあわすて示す。

　１６− （ロ）　　皿Ｍ容器フラシジ部とストレッチフィルムと
の滑り性試験 更に、前記実施例／のソートラ原料として、熱板接触加
熱方式によってシートを加熱し、長さ／ＳＯ簡、幅１０
０羽、深さ２０龍の寸法の収納部を設えたフランジ付き
皿状容器（通常ミート・トレーと称さ汎ている構造のも
の。）を、田空成形法によって製造した。この原、被覆
面が皿状容器の物品収納部側になるようにした。得られ
た容器の開口部を下にして、容器フランジ部を枠縁で固
定したポリ塩化ビニル製ストレッチフィルム（「ダイヤ
ラップ」）に接触し摩擦して、容器フランジ部とストレ
ッチフィルムとの接触面における滑り度合いを評価した
。

なお、被膜のないシートについても、同様の評価金した
。こｎら評価結果は、次のとおりてあった。

実施例／のシート製容器・・・・容器フランジ部とスト
レッチフィルムとの滑り性 （は良好で、ストレッチフィルムにしわが生ずることは
なかった。

比較例１／のシート製容器・・・・容器フランジ部とス
トレッチフィルムとは、相互 にイ」着し合い、全く滑らなかった。

（／′１　皿型容器フランジ部とストレッチフィルムと
の接触試Ｉ倹 上記（ロ）項の試験の際に得らｎた皿型容器のフランジ
）η１５　ｋ、ポリ塩化ビニル製ストレツチンイルム（
「ダイヤラツン°」）で７皮１悦し、ストレッチフィル
ムの自已接魁性を生かして、ストレッチフィルムの端を
容器の底壁に固定させた。このようにした容器を２３℃
の室温に放関し、容器のフランジ部に生ずるひび割７′
との発生状況を肉眼で’ＭＡ　察した。その結果を第−
表に示す。

被）臣のないシート（比較例／）を原料として製造した
容器についても、同様の評価を行々い、その結果を第２
表に示す。

第２表 上と同、様の試ｔ’ＹＱ　ｋ、これら皿状容器が実踪に
使用さｎる５℃付近の温度で行ない、容器のフランジ部
分に生ずるひび割乙の発生状況を、肉眼で観察した。そ
の結果を、第３表に示す。

＝　１９− 上記（イ）、（ロ）及び（・つの試５１！・（より、次
のことが明らかとなる。

（１）本発明に係る二軸延伸スチレン系樹脂シートハ、
ストレッチフィルムとの滑り性に優牡ており、容器開口
部の被覆面にしわが残ることがなく、外観の優牡た商品
が得ら扛る。

（２）　　本発明に係る二軸延伸スチレン系樹脂シート
は、ストレッチフィルムと接触させても強度の低下は極
めて少なく、容器フランジ部分の劣化も全くなく、スト
レッチフィ　２０− ルムに配合さ扛ている可塑剤の影響を受けにくい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）二軸延伸スチレン系樹脂シートの少なくとも片面
   に、＼Ｖ−均（へ゛工子径が／〜／！ｉμの微粉末が配
   合さ扛でなるアクリル酸エステル系４９１脂とエポキシ
   系樹脂とを含有したＪ５ａ−さ／〜、？θμの被膜が形
   成さｎてなること全特徴とする、耐油１１ユの改善さ扛
   だ成形用二＋ｉｑｌ延伸スチレン系樹脂シー１−　。
2. （２）被膜を形成する樹脂は、アクリル酸エステル系位
   ！脂とエポキシ系樹脂とが重晴比で、７り：３ないしｇ
   θ：２０の範囲にある混合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項記載の成形用二軸延伸スチレン
   系樹脂シート。
3. （３）　微粉末の配合１が、被膜を形成する樹脂成分１
   ００重量部に対して０．５′〜ノθ市−置部であること
   を４１１ｉ徴とする、特許請求の範囲第ｎ）項ないし第
   （２）項記載の成形用二軸延伸スチレン系４１７１月旨
   シート。