JPS582060B2 - 熱硬化射出成形品の製造法 - Google Patents

熱硬化射出成形品の製造法

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JPS582060B2
JPS582060B2 JP56048492A JP4849281A JPS582060B2 JP S582060 B2 JPS582060 B2 JP S582060B2 JP 56048492 A JP56048492 A JP 56048492A JP 4849281 A JP4849281 A JP 4849281A JP S582060 B2 JPS582060 B2 JP S582060B2
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カルロ・フランシス・マルテイノ
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、射出成形に適当な加硫可能エチレン−酢酸ビ
ニル組成物を用いる橋かけした熱硬化射出成形物品の製
造法に関する。
熱硬化射出成形物品の有効な製造には、最終物品生成物
の性能必要条件を満足するばかりではなく、かつ熱硬化
射出成形のきびしい必要条件に合致する加硫可能（橋か
け可能）組成物を使用することが必要である。
たとえば、熱硬化射出成形は、加硫可能組成物に、特定
の加工条件、たとえば成形機バレル内の長時間の安定性
（すなわち、早期の橋かけの排除）、加熱金型内の急速
な硬化時間、複雑な部分を満たすのに十分な流れ、厚い
区域と薄い区域とが存在するときの変形を避ける低い収
縮性を課し、そして、最も重要なことには熱硬化成形成
品は金型温度において十分な引張り強さをもっていて裂
けたり変形したりしないで成形操作に残存しなければな
らない。
これらの理由のため、針金やケーブルの押出しコーティ
ングに用いる配合物および熱硬化射出成形用配合物は大
きく異なり、２つの方法において交換性は通常存在しな
い。
従来、熱硬化射出成形物品は、ほとんどの部分が弾性材
料、たとえばエチレン−プロピレンジエンモノマーから
つくられてきている。
しかしながら、このような熱硬化ＥＰＤＭゴムは一般に
高温において長時間の硬化サイクルを必要とし、通常塗
装するためには表面処理を必要とする。
さて、本発明によれば、射出成形物品は本発明の加硫可
能（橋かけ可能）エチレン−酢酸ビニル組成物から製造
できることがわかった。
この組成物は比較的低い温度の短かい硬化サイクル時間
を必要とするばかりではなく、さらにすぐれた成形寛容
度をもつ、すなわち成形機バレル内で長時間安定であり
、またすぐれた低温耐衝撃性、すぐれた割線モジュラス
範囲、すぐれたペイント接着性、低い収縮性、高温安定
性および金型温度において少なくとも２５０ポンド／平
方インチ（１７．６ｋｇ／ｃｍ２）の引張り強さをもつ
熱硬化成形品を生成し、これによって熱硬化射出成形品
は熱い金型から容易に取り出すことができ、成形品の取
り出し中成形品は裂けたり変形したりすることはない。
したがって、本発明の目的は、とくに熱硬化射出成形物
品の製造に有用な、加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成
物を使用することからなる熱硬化射出成形物品の製造法
を提供することである。
本発明の他の目的および利点は、以下の説明から容易に
理解できるであろう。
本発明の熱硬化射出成形品の製造法に用いられる加硫可
能組成物は、約３５〜約７５重量部の（Ａ）エチレン−
酢酸ビニル共重合体に基づいて約７〜約５５重量％の酢
酸ビニルを含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体；約
６５〜約２５重量部の（Ｂ）有機シラン処理した粘土お
よび有機ポリエステル処理した粘土からなる群よりえら
ばれた粘土充てん剤； （Ａ）＋（Ｂ）Ｏ合計は組成物
中において約１００重量部である；（Ａ）＋（Ｂ）の合
計に基づいて約１〜約５重量部の（Ｃ）その素材温度に
おいて１時間より大きい半減期をもつ有機過酸化物橋か
け剤；および（Ａ｝＋（Ｂ）の合計に基づいて０〜約５
重量部の（Ｄ）有機橋かけ増進剤から本質的になり、該
成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）は加硫可能組
成物中に存在する（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）
と同じ比率で該成分（Ａ）， （Ｂ） ， （Ｃ）およ
び（Ｄ）のみを含有する混合物を橋かけしたとき得られ
る橋かけ生成物が、ＡＳＴＭＤ４１２−６４Ｔに従い混
合物の橋かけに用いたのと同じ温度で測定したとき、少
なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．６Ｋｇ／ｃ
ｍ２）の熱時引張り強さをもつようなものであることを
特徴とする加硫可能組成物である。
本発明の加硫可能組成物に使用できるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、および／またはその製造法は、技術分野
でよく知られている。
このエチレン−酢酸ビニル共重合体は、共重合体の全重
量に基づいて、約７〜約５５重量％、好ましくは約１６
〜約３５重量％の酢酸ビニルを含有できる。
さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、上に規定し
た熱時引張り強さの限界に悪影響をおよぼさないかぎり
、いかなるメルトインデックスをもつこともできる。
たとえが、ＡＳＴＭＤ４１２−６４Ｔに従い橋かけ温度
において少なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．
６ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ橋かけした組
成物は、約０．４〜約３７５の範囲のメルトインデック
スをもつエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて得られ
た。
本発明において使用するのに最も好ましい共重合体は、
約２８重量％の酢酸ビニルを含有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体である。
もちろん、必要に応じて、異なるエチレン−酢酸ビニル
共重合体、すなわち異なる酢酸ビニル含量および／また
は異なるメルトインデックス値をもつエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の混合物を本発明の加硫可能組成物に使用
できることが理解される。
本発明において使用する「粘土」という語は、不活性な
、水不溶性の、天然に産出する沈降物または沈降岩石で
、１種または２種以上の鉱物および付属化合物からなる
ものを表わす。
通常、粘土はアルミニウム、鉄またはマグネシウムの水
和ケイ酸塩、水和アルミナまたは鉄酸化物に富んでいる
。
これらのケイ酸塩および関連物質はコロイドまたはコロ
イドに近い大きさの粒子で主とし存在し、十分に粉砕さ
れ、湿潤化されると、通常可塑性を発現する。
このような粘土の例は、次のとおりであるが、これらに
限定されない：永河（ｇｌａｔｉａｌ）粘土、カオリン
、ボール粘土、耐火粘土、レス、アドービスリップ粘土
（ａｄｏｂｅｓｌｉｐ ｃｌａｙ）、ベントナイト、フ
ラースアース、漂白粘土、および高アルミナ粘土、たと
えばノドウラー（ｎｏｄｕｌａｒ）粘土、ボスレイフリ
ント（ｂｏｓｌｅｙ ｆｌｉｎｔ）、ボスレイ粘土、ジ
アスポース粘土およびボーキサイト粘土。
粘土は結晶性、非結晶性または無定形であることができ
、その例は次のとおりである：結晶性のもの、カオリン
のグループ、たとえばカオリナイト、ディクカイトおよ
びアノーキサイト：モントモリロナイトのグループ、た
とえばベントナイト粘土、たとえばベイデライト、ノン
トロマイト、ヘクトナイト、サポナイトおよびサウコナ
イト；イライトのグループ；およびアタプルジャイトの
グループ；および非結晶性または無定のもの、たとえば
アロファンおよびエバンサイト。
もちろん、このような粘土は必要に応じてカ焼して水和
水を除去できる。
使用する粘土の粒度は臨界的ではないが、粒度が０．１
〜１００μ、とくに０．１〜１０μの範囲である粘土は
好ましい。
粘土の充てん剤は有機シランまたは有機ポリエステル化
合物で処理（すなわち、実質的に被覆）することが重要
である。
対応する未処理の粘土充てん剤を含有する加硫可能組成
物は、ここで規定するような少なくとも２５０ポンド／
平方インチ（１腹６ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さを
もつ橋かけ熱硬化生成物を生成しないことがわかった。
本発明に使用できる有機シラン処理粘土充てん剤の有機
シラン化合物は、加水分解しうる基を含む任意のふつう
の有機官能性シラン、たとえば式（式中Ｒは不飽和有機
基または官能的に置換された有機基を表わし、Ｒ′は１
価の炭化水素基、たとえばフエニルおよび低級アルキル
、好ましくはメチルを表わし、ａは０または１、好まし
くは０であり、そしてＸは加水分解しうる基を表わす）
のものであることができる。
いっそう好ましい不飽和有機基の例は、オレフィン系の
基、たとえば、ビニル、アリル、ガンマ−メタクリルオ
キシプロピルなどである。
いっそう好ましい官能的に置換された有機基の例は、次
のとおりである：アミノ置換基、たとえばアミノアルキ
ル基、たとえばベータ−アミノエチル、ガンマ−アミノ
プロピル、Ｎ−ベータ（アミノエチル）−ガンマ−アミ
ノプロピルなど；エポキシ置換基、たとえばベータ−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチル、ガンマ−
グリシドキシプロピルなど；およびメルカプト置換基、
例えばメルカプトアルキル基、たとえばベータ−メルカ
ブトエチル、ガンマ−メルカプト−プロプルなど。
Ｘで表わされる加水分解しうる基の例は、ハロゲン原子
、好ましくは塩素；アルコキシ基、たとえばメトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシなど、およびアシロキ
シ基、たとえばアセトキシなどである。
述べることができるいっそう好ましいシラン結合剤の例
は、次のとおりである：ビニルトリクロロシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ガンマ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ベーター
（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
キシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ベータ−メル
カプトエチルトリエトキシシラン、ガンマーメルカプト
プロピルトリメトキシシラン、ベータ−アミノエチルト
リエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）ガンマ−アミ
ノブロピルトリメトキシシランなど。
最とも好ましい有機シランは、ビニルトリアルコキシシ
ラン、ことにビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ランである。
本発明において使用できる有機ポリエステル処理粘土充
てん剤の有機ポリエステル化合物は、任意のふつうの有
機ポリエステルであることができる。
このようなふつうのポリエステルは、多官能性有機カル
ボン酸および／またはその無水物と多価アルコールとの
反応生成物である。
典型的な多官能性有機カルボン酸は、次のとおりである
二脂肪族ジカルボン酸、たとえばこはく酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、グルタン酸、ピメリン酸
、スペリン酸など、および芳香族ジカルボン酸、たとえ
ばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸など。
また、このような酸の無水物をポリエステルの製造に使
用できる。
典型的な多価アルコール（「ポリオール」）は、次のと
おりである：アルキレングリコール、たとえばグリセリ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、ペンタエリスリトール、プロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール
、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど
。
好ましい有機ポリエステルは、不飽和ポリエステル、た
とえば不飽和二塩基酸、飽和二塩酸およびグリコールの
縮合生成物である。
不飽和中間体はふつう無水マレイン酸、フマル酸などで
あり；飽和酸はふつう無水フタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸などであり；一方グリコールはふつうプロピレ
ングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロビレングリコールなどである。
もちろん、このような市販の有機ポリエステルは、必要
に応じて、橋かけモノマー、たとえばスチレン、ビニル
トルエン、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン
、ジアリルフタレートなど；ならびにポリエステルの使
用時まで橋かけを遅らせるだめの禁止剤、たとえばヒド
ロキノン、キノン、ｔ−ブチルカテコールなどを含有で
きることが理解される。
本発明において使用する有機ポリエステル処理粘土の好
ましい市販の有機ポリエステルは、パラプレックス（
Ｐａｒａｐｌｅｘ ）Ｐ４３（Ｒｈｏｍ＆Ｈａａｓ Ｃ
ｏ．）およびセレクション （ Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ）
５００３Ｌ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ Ｐｌａｔｅ Ｇ
ｌａｓｓ Ｃｏ． ）であり、これらはスチレンモノマ
ー中に分散された無水フタル酸、無水マレイン酸および
１，２−プロパン−ジオール（プロピレングリコール）
ゑポリエステル縮合生成物であると信じられる。
本発明において使用できる有機フラン処理粘土充てん剤
および有機ポリエステル処理粘土充てん剤は臨界的でな
く、たとえば米国特許第３０８０２５６；３２９０１６
５；３３９０１２０；３４２５９８０；３５６７６９８
号などに見られるように、技術分野においてよく知られ
ている。
事実、このような処理粘土充てん剤は、上に規定したよ
うな本発明の熱時引張り強さの限界に悪影響をおよぼさ
ないかぎり、本発明において使用できる。
このような市販の処理粘土充てん剤の例は、次のとおり
である：アイスキャップ（Ｉｃｅｃａｐ）ＫＥおよびア
イスキャップ（Ｉｃｅｃａｐ） ＯＥ （Ｂｕｒｇｅｓ
ｓ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｃｏ．）、これらはビニル−トリ
ス（２−メトキシエトキシ）シラン処理力焼粘土（アル
ミニウム−ケイ酸塩）およびカオガン（ Ｋａｏｇａｎ
） ７（ Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ Ｃｏ．）、
不飽和有機ポリエステル処理カオリナイト（アルミニウ
ム−ケイ酸塩）、ここで有機ポリエステルはステレン中
に分散させた無水マレイン酸、無水フタル酸および１，
２−プロパンジオールのポリエステル縮合生成物である
と信じられる。
本発明において使用できる好ましい処理粘土充てん剤は
、有機シラン処理粘土充てん剤である。
したがって、有機シラン処理粘土または有機ポリエステ
ル処理粘土またはそれらの混合物を、ここに規定する少
なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．６ｋｇ／ｃ
ｍ２）の熱時引張り強さを所望の橋かけ生成物がもつか
ぎり、本発明において必要に応じて使用できる。
本発明において用いる有機過酸化物橋かけ剤は、使用す
る加硫可能組成物の素材温度において少なくとも１時間
の半減期をもつ任意の過酸化物橋かけ剤を包含する。
もちろん、ここで使用する「素材温度」という語は、使
用する加硫可能組成物を溶融する、すなわち流動させて
、これを射出成形法において使用する加熱された金型内
に射出できるようにするのに必要な最低温度を意味する
。
したがって、本発明の加硫可能組成物は、その素材温度
における予備橋かけに対して少なくとも１時間安定であ
る。
このような橋かけ剤の例は、次のとおりである：１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｔ−プチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ｔ−プチルパーオキシベンゾエート、
ジクミルパーオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルバーオキシ）ヘキ
シン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドなど。
前記の規定素材温度の限界を満足しないことがわかった
過酸化物橋かけ剤の例は、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキシドおよびベンゾイルパーオキシドである。
ここで使用する最も好ましい橋かけ剤は、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサンである。
なぜならば、この特定の橋かけ剤は最低の金型（硬化）
温度（すなわち、約１４９℃）において最もはやい硬化
サイクル（すなわち、約３分以下）を提供することがわ
かったからである。
さらに、この最低の金型温度において前記規定成分（Ａ
），（Ｂ），（Ｄ）および該特定の橋かけ剤のみを、加
硫可能組成物中に存在する（Ａ） ， （Ｂ） ，（Ｄ
）および該特定の橋かけ剤と同じ比率で、含有し、ＡＳ
ＴＭＤ４１２−６４Ｔに従い該金型温度において測定し
たとき少なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．６
Ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ、混合物の橋か
け生成物を得ることができる。
もちろん、２種以上の異なる有機過酸化物の混合物を、
必要に応じて使用できる。
本発明において必要に応じて使用できる有機橋かけ増進
剤および／またはそれらの製造法は、技術分野でよく知
られている。
このような増進剤は、上に規定した混合物を橋かけるの
に用いる金型温度においてＡＳＴＭ Ｄ４１２−６４Ｔ
に従って測定したとき少なくとも２５０ボンド／平方イ
ンチ（１７．６Ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ
橋かけ混合物を生成するということにおいて本発明の本
質的成分ではないが、必要に応じて、有機過酸化物橋か
け剤の効率を増加させて、副生物を少なくして、よりは
やくてより完全な硬化を提供するのを助けるために使用
できる。
その上、このような増進剤は、本発明の熱硬化橋かけ生
成物の最小熱時引張り強さ値を満足するためには一般に
不必要であるが、ある場合において、より高い熱時引張
り強さをもつ熱硬化橋かけ生成物を得ようとするとき増
進剤を使用できる。
このような有機橋かけ剤の例は、次のとおりである：種
々のメタクリレートモノマー、たとえばトリメチロール
プロパントリメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジメチルアクリレート、エチレンクリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
トなど、ならびに他の多官能性モノマー、たとえばトリ
アリルシアヌレートなど。
好ましい有機橋かけ増進剤は、トリメチロールプロパン
トリメタクリレートである。
もちろん、２種以上の異なる有機橋かけ増進剤の混合物
を、必要に応じて使用できる。
上に指摘したように、本発明の加硫可能組成物中の（Ａ
）エチレン−酢酸ビニル対（Ｂ）シランおよび／または
ポリエステル処理粘土充てん剤の量の比は、約３５〜約
７５重量部、好ましくは約４０〜約６５重量部の（Ａ）
対約６５〜約２５、好ましくは約６０〜約３５重量部の
（Ｂ）であり、該組成物中のエチレン−酢酸ビニル＋シ
ランおよび／またはポリエステル処理した粘土充てん剤
、（Ａ）＋（Ｂ）、の合計量は１００重量部であり、一
方該組成物中に存在する有機過酸化物橋かけ剤の量は、
上に規定した（４）＋（Ｂ）の合計の１００重量部当り
、約１〜約５重量部であり、必要に応じてこれより多く
あることができ、そして該組成物中に存在する有機橋か
け増進剤（Ｄ）の量は、上に規定した（Ａ）＋（Ｂ）の
合計の１００重量部当り、０〜約５重量部であり、必要
に応じてこれより多くあることができる。
本発明の最も好ましい加硫可能組成物は、約６０重量部
のエチレン−酢酸ビニル、約４０重量部のシランまたは
ポリエステル処理した粘土充てん剤、約１．５重量部の
有機過酸化物橋かけ剤を含有し、そして有機橋かけ増進
剤を含有しないかまたは約２．５重量部の有機橋かけ増
進剤を含有し、該成分は上により詳しく定義されている
。
もちろん、追加の添加剤の存在は本発明の組成物におい
て不必要であるが、必要に応じて、該組成物はふつうの
添加剤を、熱硬化射出成形に適当な加硫可能組成物にふ
つうに使用されている量で含有できる。
このような添加剤の例は、老化防止剤、加工助剤、安定
剤、酸化防止剤、橋かけ遅延剤、顔料、滑剤、紫外線安
定剤、粘着防止剤などである。
このような添加剤を使用するときの合計の量は、加硫可
能組成物の全量に基づいて通常約３重量％以下である。
本発明の加硫可能組成物は、ふつうの方法で調製できる
。
たとえば、各成物を望む任意の順序で単に加え、これら
が完全にかつ均質に混合されるまでミリングできる。
もちろん、有機過酸化物が存在するとき、ミリングは早
期の橋かけを起こす温度で実施すべきではない。
本発明の加硫可能組成物は、事実独特である。
この組成物はその素材温度において少なくとも約１時間
安定である。
さらに、この組成物は、その橋かけ温度においてＡＳＴ
ＭＤ４１２−６４Ｔに従って測定したとき少なくとも２
６０ポンド／平方インチ（１７．６ｋｇ／ｃｍ２）、好
ましくは少なくとも４００ポンド／平方インチ（２８．
１ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ熱硬化橋かけ
生成物を生成することがわかった。
この組成物は射出成形品を製造するのにとくに適するこ
とがわかった。
たとえば、該熱時引張り強さの限界は、該熱硬化生成物
を形成するのに使用する温度においてＡＳＴＭＤ４１２
−６４Ｔに従って測定したとき、少なくとも２５０ポン
ド／平方インチ（１７．６ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り
強さをもつ橋かけ熱硬化射出成形生成物をそれに相応し
て提供する加硫可能組成物を決定するための、容易なス
クリーニング法を与える。
一般に、本発明の橋かけ熱硬化射出成形生成物は、同じ
加硫可能組成物から導びかれた対応する圧縮成形橋かけ
混合物よりも高い、ここに定義した熱時引張り強さ値を
通常もつであろう。
少なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．６Ｋｇ／
ｃｍ２）の最小熱時引張り強さ値は、橋かけ熱硬化射出
成形品を裂いたり変形させたりしないで金型から容易に
取り出すことができるこのような成形品を生成するのに
必要な最小値であると、ここでは考える。
さらに、該加硫可能組成物は、熱硬化射出成形品を生成
するために、短い硬化サイクル時間、たとえば５分より
小を要することがわかった。
また、本発明の加硫可能組成物は、前述のようなすぐれ
た流動性およびすぐれた成形寛容度をもつ。
もちろん、成分の考えられる組み合わせのすべてが同程
度の有益な性質をもつ橋かけ生成物を生ずることができ
るわけではない。
しかしながら、本発明のより望ましい加硫可能組成物の
決定は、当業者の知識の範囲内であり、ここに教示する
ようなふつうの実験によって容易になすことができる。
本発明の加硫可能組成物の射出成形および橋かけに使用
する一般的な方法および装置は、他の熱硬化加硫可能組
成物、たとえばＥＰＤＭ組成物、フェノール樹脂組成物
などの射出成形および橋かけに従来用いられてきている
任意の方法および装置に一般に相当することができる。
さらに、本発明の加硫可能組成物は、早期の橋かけに対
して独特の安定性をもつため、必要に応じて、たとえば
米国特許第３５９１８９７号および３９５９４３３号に
示されているような、最近開発されたあたたかいランナ
ーの射出成形装置に使用することもできる。
このようなあたたかいランナーの射出成形装置は、加硫
可能組成物を熱い金型キャビテイーへ運ぶランナーを含
む。
このランナーは熱い金型から断熱されており、熱い金型
の温度より低く、該加硫可能組成物が正常の成形操作中
ランナー内に存在する時間に加硫可能組成物を橋かけさ
せるのに不十分な温度に維持されている。
これより古いふつうのシステムにおいて、ランナーは熱
い金型キャビテイーから断熱されていないで、熱い金型
と同じ温度に維持されているので、ランナー内の加硫可
能組成物を橋かけさせる。
これとは対照的に、あたたかいランナー成形操作におい
て、加硫可能組成物は射出成形装置のランナー内で軟化
されかつ流動できる状態にとどまるが、正常の操作にお
いてランナー内で硬化しない。
むしろ、この組成物は、次の加硫可能組成物の供給によ
って、熱い金型キャビテイー内へ射出される。
したがって、あたたかいランナー成形システムで発生す
る橋かけ熱硬化スクラップの量は、あたたかいランナー
内の加硫可能組成物が損失（すなわち、橋かけ）しない
ので、これより古い従来のシステムで発生するスクラッ
プの量よりきわめて少ない。
一般に、本発明の橋かけ熱硬化物品を製造する射出成形
法は、本発明の加硫可能組成物を射出バレル内で約１０
０〜約１２０℃、好ましくは約１０５℃に加熱して、加
硫可能組成物を溶融（すなわち、これを流動状態に軟化
）することからなる。
次いで、この流動性の加硫可能組成物を、ラムまたはス
クリュ一手段によって射出成形装置の予熱された金型内
に強制的に押込む（射出する）。
該金型は加硫可能組成物を約５分以内、好ましくは約３
分以内に橋かけするのに十分な温度に予熱されており、
該組成物は橋かけするまでその中に保持される。
次いで、所望の熱硬化橋かけ成形品を、任意のふつうの
方法、たとえば機械的パンチアウト、空気噴射または簡
単な手による引き出しによって、金型から取り出すこと
ができる。
予熱された金型の温度は、もちろん使用する特定の加硫
可能組成物に依存し、一般に約１３８℃から、好ましく
は約１４９℃から約２０４℃までであり，必要に応じて
これより高くあることができる。
あたたかいランナーの射出成形装置を用いるとき、ラン
ナーの温度はほぼ加硫可能組成物の素材温度，たとえば
約１００〜約１２０℃、好ましくは約１０５℃に維持す
ることが好ましい。
したがって、本発明によれば、本発明の加硫可能エチレ
ン−酢酸ビニル組成物を予熱された金型内に射出し、該
金型は該加硫可能組成物を５分間以内に橋かけするのに
十分な温度に予熱されており、該組成物を該金型内で橋
かけし、そして熱硬化した射出成形品を該金型から取り
出すことによって回収することからなる、ＡＳＴＭＤ４
１２−６４Ｔに従いこの方法で用いる金型温度において
測定して少なくとも２５０ポンド／平方インチ（１７．
６Ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ熱硬化した射
出成形品の製造法が提供される。
加硫可能組成物および方法の条件ならびにそれらの好ま
しい態様は、すでに上に記載したとおりである。
ここで使用する「橋かけした」という語は、生成物が永
久的かつ不可逆的に溶融して成形工程中にとった形状に
なったことを意味する。
これは熱可塑性物品と対照的であり、この熱可塑性物品
はこれを樹脂の結晶融点またはガラス転移温度以上の温
度に単に加熱することによって再成形できる。
したがって、本発明のさらに他の面によれば、本発明の
加硫可能組成物を射出成形し橋かけして得られ、ＡＳＴ
ＭＤ４１２−６４Ｔに従い該橋かけを行なうのに用いた
金型温度において測定したとき、少なくとも２５０ポン
ド／平方インチ（１７．６Ｋｇ／ｃｍ２）、好ましくは
少なくとも４００ポンド／平方インチ（２８．１ｋｇ／
ｃｍ２）の熱時引張り強さをもつ橋かけした熱硬化生成
物からなる物品が提供される。
本発明の該物品を製造する一般操作は、上に開示したも
のと同一である。
もちろん、該物品は使用する金型および所望する製品に
単に依存するような任意の所望の形状をとることができ
る。
本発明の橋かけした熱硬化製造物品は、すぐれた低温耐
衝撃性、すぐれた割線モジュラス範囲、すぐれたペイン
ト接着性、低い収縮性、すぐれた引張り強さおよび伸び
性質、高温安定性、すぐれた曲げ寿命、すぐれた化学的
および応力割れ抵抗などをもつということにおいて、独
特である。
さらに、本発明の橋かけ熱硬化生成物は、きわめてすぐ
れた熱時引張り強さをもつため、この生成物を裂開した
り変形させないで熱い金型から一般に容易に取り出すこ
とができることがわかった。
本発明の橋かけ熱硬化物品は広い範囲の用途をもち、従
来ふつうのエラストマー（たとえば、ＥＰＤＭ）型射出
成形物品の使用に主として限られてきた可撓性構造的お
よび化粧品の多くの用途に同じ方法で使用できる。
たとえば、本発明の物品は自動車および器具の工業なら
びにスポーツ用品およびレクレーションにおける多くの
用途をもつ。
たとえば、この物品は自動車のサイトシールド、カスケ
ット、ラブストライプ、フレックスフェンダー、エンジ
ンシュラウド、バンパーガード、モールデイング、ホイ
ールカバー、ホース、水泳用ひれ、スキューバ（Ｓｃｕ
ｂａ）装置、ハンドル棒カバー、ならびにその常態の融
点以上の温度において物品の構造的一体性が要求される
他の多くの用途に使用できる。
次の実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって限定されない。
これらの実施例および特許請求の範囲において、すべて
の部、百分率および比率は特記しないかぎり重量による
。
さらに、次の実施例において、加硫可能組成物の橋かけ
に用いた種々の硬化温度における熱時引張り強さ値は、
すべて１９７５年に刊行されたＡＳＴＭＤ４１２−６４
Ｔに従って測定した。
実施例 １〜４ 次の組成をもつ４種類の加硫可能エチレン−酢酸ビニル
組成物を調製した。
各組成物を形成し、約２６０°Ｆ（１２７℃）で同じ方
法で正方形のブラックに圧縮成形した〔厚さ約０．１２
５インチ（０．３１８ｃｍ）〕。
次いで各ブラックを、金型体内で温度を約２８０〜３０
０°Ｆ（１３８〜１４９℃）に上げ、加圧下に〔約３０
００ｐｓｉ（２１１ｋｇ／ｃｍ２）のラムの力〕約１５
分間この温度に維持することによって、同じ方法で橋か
け（硬化）した。
次いで、種々の物理的性質の試験を各組成物から作った
橋かけブラックについて実施し、試験結果を下表■に記
載する。
上のデータは、本発明の加硫可能組成物から得られた橋
かけした生成物の高い熱時引張り強さと、橋かけ増進剤
の量の変化における効果を示す。
実施例 ５〜１９ 使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル
の重量％がこの共重合体のメルトインデックスと同様に
変化する、一連の加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物
を調製した。
各組成物の基本組成は、次のとおりであった。
＊ エチレン−酢酸ビニル共重合体（下表■に示すよう
に変化した。
）＊＊Ｉｃｅｃａｐ ＫＥ （表■と同じ）＋Ｌｕｐｅ
ｒｓｏｌ ２３１ （表■と同じ）＋＋Ｃｈｅｍｌｉｎ
ｋ ３０ （表■と同じ）各組成物を形成し、同じ方法
で約１０５℃において正方形のブラックに圧縮成形した
〔厚さ約０．１２５インチ（０．３１８ｃｍ）〕。
次いで、各ブラックを金型内で同じ方法で約３００°Ｆ
（１４９℃）の温度に上昇させ、この温度に加圧下〔約
３０００ｐｓｉ（２１１Ｋｇ／ｃｍ２）のラムの力〕に
約１５分間維持することによって硬化（橋かけ）した。
次いで、種々の物理的試験を各組成物から作った橋かけ
成形ブラックについて実施し、試験結果を下表■に記載
する。
データは、本発明の加硫可能組成物から得られた橋かけ
生成物の高い熱時引張り強さと、共重合体中の酢酸ビニ
ルの量および共重合体のメルトインデックスを変化させ
て得られる効果を示す。
実施例１３に対する３００°Ｆ（１４９℃）における低
い試験結果は、試験誤差のためと信じられる。
実施例 ２０〜２４ 次の組成をもつ５種類のエチレン−酢酸ビニル組成物を
調製した。
各組成物を形成し、同じ方法で２１０°Ｆ （９９℃）
において正方形のブラックに圧縮成形した。
次いで、各ブラックを金型内で約３００°Ｆ（１４９℃
）に温度を上げ、この温度に加圧下〔約３０００ｐｓｉ
（２１１Ｋｇ／ｃｍ２）のラムの力〕に約１５分間維持
することによって橋かけ（硬化）した。
実施例２０および２２の加硫可能組成物は３００°Ｆ（
１４９℃）で破壊し、流動状態に溶融した。
また、実施例２２の組成物を３６０°Ｆ（１８２℃）で
橋かけしようとしたが、失敗した。
上のデータが示すように、未処理の粘土充てん剤を含有
する本発明の範囲外の加硫可能組成物（実施例２０〜２
２）は、本発明の加硫可能組成物（実施例２３および２
４）におけるような、高い熱時引張り強さをもつ熱硬化
橋かけ生成物を与えなかった。
実施例 ２５〜２７ 有機過酸化物橋かけ剤を変化させて、３種類の加硫可能
組成物を調製した。
各組成物の基本組成は、次のとおりであった。
各組成物において使用した有機過酸化物は量を変化させ
て樹脂（すなわち、ＥＶＡ共重合体および充てん剤）１
００部当り０．００５モルの過酸化物の濃度にして、各
組成物に同じモル濃度の過酸化物橋かけ剤を使用するよ
うにした。
各組成物を形成し、同じ方法でブラックに圧縮成形した
。
次いで、各ブラックをベンゼン中に用いる特定の有機過
酸化物の半減期が約１分３０秒である温度に上げ、この
温度に約１５分間維持することによって、金型内で硬化
（橋かけ）した。
各組成物に使用した特定の硬化温度を下表■に記載し、
そして各組成物から作った各橋かけ成形ブラックについ
て得られた種々の物質的性質を記載する。
上のデータは、他の有機過酸化物を使用したとき、高い
引張り強さをもつ熱硬化橋かけ生成物が同様に得られる
ことを示す。
実施例 ２８〜３３ 異なるシラン処理した粘土充てん剤を異なる量で使用し
て、一連の硬化可能エチレン−酢酸ビニル組成物を調製
した。
組成物の組成を下表■に記載する。
各組成物を形成し、同じ方法で約１０５℃において正方
形のブラック〔厚さ約０．１２５インチ（０．３１８ｃ
ｍ）〕に圧縮成形した。
次いで、各ブラックを約３００°Ｆ（１４９℃）の温度
に上げ、この温度に加圧下〔約３０００ｐｓｉ（２１１
ｋｇ／ｃｍ２）のラムの力〕に約１５分間維持すること
によって、同じ方法で金型内で硬化（橋かけ）した。
各組成物から作った橋かけ成形ブラックについて種々の
物理的試験を実施し、試験結果を下表■に記載する。
上のデータは、熱硬化橋かけ生成物を得るときの、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体対処理した粘土充てん剤の異
なる量の比を用いる場合の効果を示す。
実施例 ３４〜３７ 下表■に記載する組成をもつ４種類のエチレン−酢酸ビ
ニル組成物を調製した。
各組成物を形成し、同じ方法で約１０５℃において正方
形のブラック〔厚さ約０．１２５インチ（０．３１８ｃ
ｍ）〕に圧縮成形した。
次いで、各プラックを同じ方法で金型内で約３００°Ｆ
（１４９℃）の温度に上げ、この温度に加圧〔約３００
０ｐｓｉ（２１１Ｋｇ／ｃｍ２）のラムの力〕下に約１
５分間維持することによって硬化した。
次いで、種々の物理的試験を各組成物から作つた橋かけ
成形ブラックについて実施し、試験結果を下表■に記載
する。
上のデータは、シランおよびポリエステルで処理した粘
土充てん剤の両方を用いて高い引張り強さの橋かけ生成
物が得られたことを示す。
有機過酸化物橋かけ剤を変化させた４種類の加硫可能組
成物を調製した。
各組成物の基本組成を下表■■に記載する。
各組成物に用いた有機過酸化物は異なる量で使用して樹
脂（すなわち、ＥＶＡ共重合体および充てん剤）１００
部当り０．００５モルの濃度を達成し、各組成物につい
て同じモル濃度の過酸化物橋かけ剤を用いるようにした
。
各組成物を形成し、同じ方法で正方形のブラックに圧縮
成形した。
次いで、各ブラックをベンゼン中に使用した特定の有機
過酸化物の半減期が約３０秒である温度に上げ、この温
度に約１５分間維持することによって、金型内で硬化（
橋かけ）した。
各組成物について使用した特定の硬化温度と、各組成物
から作った各橋かけ成形ブラックについて得られた物理
的性質の結果を、下表■■に記載する。
上のデータは、高い熱時引張り強さをもつ熱硬化橋かけ
生成物を得るために種々の有機過酸化物を使用できるこ
とを示す。
実施例４１の有機過酸化物は、使用した橋かけ増進剤と
明らかに適合しない。
実施例 ４２〜５６ 次の組成の加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物を種々
の硬化温度において種々の硬化時間を用いて射出成形し
、橋かけすることによって、一連の橋かけ熱硬化射出成
形エチレン−酢酸ビニル生成物をつくった。
各加硫可能組成物は１７５型、ニュー・ブリテン（ Ｎ
ｅｗ Ｂｒｉｔａｉｎ）熱硬化射出成形機を用いて同じ
方法で射出成形し、硬化した。
この射出成形機は、（ａ）長さ８インチ（２０．３２ｃ
ｍ）、厚さ０．１２５インチ（０．３１８ｃｍ）の引張
り棒（ドッグ・ボーン）、（ｂ）厚さ０．２５０インチ
（０．６３５ｃｍ）の曲げ棒、（ｃ）厚さ０．５インチ
（１．２７ｃｍ）のアイゾッド衝撃棒、（ｄ）厚さ０．
１２５インチ（０．３１８ｃｍ）の４インチ（１０．１
６ｃｍ）のディスク、および（ｅ）厚さ０．１２５イン
チ（０．３１８ｃｍ）の２インチ（５．０８ｃｍ）ディ
スクの５個の金型キャピテイからなるＡＳＴＭファミリ
ー（Ｆａｍｉｌｙ）金型を有した。
射出成形操作に用いた条件は、次のとおりであった。
種々の硬化温度と硬化時間を用いて、それらの橋かけ生
成物の物理的性質におよぼす影響を決定し、そして橋か
け生成物の種々の最適性質を達成するのに要する最短硬
化時間を決定した。
種々の硬化温度および硬化時間と、得られた橋かけ熱硬
化射出成形生成物についての種々の物理的性質を、下表
■■に記載する。
実施例４３，４４，４７，４８および５１〜５６の熱硬
化橋かけ生成物のすべては、非常にすぐれた引き裂き強
さを示し、金型から試料の裂開なしに容易に取り出せた
。
押出しピンは実施例５２のアイゾット棒に刻み目をつけ
、実施例５３のアイゾット棒を破壊した。
実施例５２〜５６において、装置の金型キャビテイをテ
フロン（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒ
ｓ ａｎｄ Ｃｏ．）でスプレーしたのち、加硫可能組
成物を射出した。
実施例４２，４５，４６，４９および５０の熱硬化橋か
け生成物のすべては、劣った離型性を示した。
上のデータが示すように、試料を約４５秒〜約１分間約
３００〜３２０°Ｆ（１４９〜１６０℃）において硬化
するとき、金型温度において０．１２５インチ（０．３
１８ｃｍ）の厚さの引張り棒について最良の引張り性質
が得られる。
硬化温度がこれより高くなると、その硬化温度で測定し
た引張り性質は劣ってくる。
−２０°Ｆ（−２９℃）におけるアイゾット衝撃値は、
最適な衝撃強さに到達するためには、試料が厚くなると
〔０．５インチ（０．１２７ｃｍ）の厚さ〕ほぼ３分間
の硬化が必要であることを示す。
実施例 ５７〜６２ 実施例３８，３９および４１の加硫可能組成物、以後そ
れぞれ樹脂Ａ，ＢおよびＣという、を用いて、前記実施
例４２〜５６におけるのと同じ操作および装置によって
、橋かけ熱硬化射出成形生成物を製造した。
用いた硬化時間および硬化温度ならびに橋かけ試料生成
物の物理的性質を、下表■■に記載する。
実施例５９および６１の熱硬化橋かけ生成物の試料は、
非常にすぐれた引き裂き強さを示し、裂開せずに金型か
ら容易に取り出せた。
実施例５７，５８および６０の熱硬化生成物の試料は、
加硫可能組成物の不適切な硬化のため、劣った離型性を
示した。
実施例６２の熱硬化生成物は、積極的に不十分な硬化時
間を用いたが、すぐれた離型性を示した（金型をテフロ
ンで予備スプレーした）。
上のデータは、加硫可能組成物を約３３８°Ｆ（１７０
℃）で約３分間硬化すると、最良の結果が得られたこと
を示す。
実施例 ６３ 上の実施例４２〜５６および５８〜６１の橋かけ熱硬化
射出成形生成物〔すなわち、厚さ０．１２５インチ（０
．３１８ｃｍ）、４インチ（１０．２ｃｍ）のディスク
〕を、次の操作に従いペイントの接着性について試験し
た。
該実施例４２、４４〜４６、４９〜５１，５５および５
６の橋かけ射出成形試料の塗装前、該試料の表面をまず
ジクロロメタンできれいにして、取り扱い中付着した表
面のよごれを除去した。
該実施例４３，４７，４８、５２〜５４および５８〜６
１の橋かけ射出成形試料を同じように使用し、それらの
表面をきれいにしないで試験した。
次いで、各試料を同じ方法でドウラサン （Ｄｕｒａｔｈａｎｅ）１００（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ
ＰｌａｔｅＧｌａｓｓ Ｃｏ．）およびエラストマー
の自動車ペイントでトツブコーティングした。
室温で数分間乾燥したのち、各コーティングした試料を
炉内に入れ、１０７℃（２５０°Ｆ）で３０分間硬化し
た。
次いで、塗装した試料を室温で３日間貯蔵し、次いで自
動車の「スコッチ（Ｓｃｏｔｃｈ）」試験を用いて試験
した。
この試験は試料に１０個の基盤目（直交平行線の模様（
を刻み、この刻み目をつけた上にスコッチ（Ｓｃｏｔｃ
ｈ） ６００テープのストリップを置くことからなる。
このテープをこすってテープと試料との間の接触を最高
にする。
次いで、テープを急速に試料からはがし、テープと一緒
に除去された基盤目を計数し、ペイントの損失率（％）
として表わす。
実施例４２および４３の塗装試料はそれぞれ１０％およ
び５０％のペイント損失であったが、残りの実施例のす
べての他の塗装試料はゼロのペイント損失率を示した。
この実施例は、本発明の橋かけ熱硬化射出成形生成物の
きわめてすぐれたペイント接着性を示す。
実施例 ６４ 次の組成、 をもつ加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物を、４個の
灰ざらキャビテイのあたたかいランナー射出成形装置で
射出成形し、橋かけした。
硬化温度は約３００°Ｆ（１４９℃）、硬化サイクル時
間は約３分であり、ランナーの温度は、バレル内の可塑
化組成物の素材温度と同じ約１９５〜約２０５°Ｆ（９
０．６〜９６．１℃）に維持した。
生成した橋かけ熱硬化射出成形生成物を、裂開なしに灰
ざら金型から容易に取り出せた。
操作を８時間連続的に実施し、装置のランナー内に加硫
可能組成物の不都合な橋かけは起らなかった。
実施例 ６５ 次の組成、 の加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物を、上の実施例
４２〜５６におけるのと同じ操作および装置を用いて、
射出成形し、橋かけして熱硬化射出成形生成物にした。
用いた金型硬化温度は約３００°Ｆ（１４９℃）であり
、硬化サイクル時間は約３分であった。
橋かけ試料の生成物は裂開せずに金型から容易に取り出
すことができた。
得られた生成物の物理的性質を下表■■に記載する。
上のデータから示されるように、熱硬化橋かけ射出成形
生成物についての高い熱時引張り強さを橋かけ増進剤の
不存在で得ることができる。
本発明の種々の変形および変更は当業者にとりで自明で
あろう。
このような変形および変更は特許請求の範囲の精神およ
び範囲に含まれるものと、解される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 約３５〜約７５重量部の（Ａ）エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体に基づいて約７〜約５５重量％の酢酸ビニル
    を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体；約６５〜約
    ２５重量部の（Ｂ）有機シラン処理した粘土および有機
    ポリエステル処理した粘土からなる群よりえらばれた粘
    土充てん剤；（Ａ）＋（Ｂ）の合計は組成物中において
    約１００重量部である；（４）＋（Ｂ）の合計に基づい
    て約１〜約５重量部の（Ｃ）その素材温度において１時
    間より大きい半減期をもつ有機過酸化物橋かけ剤；およ
    び（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基づいてθ〜約５重量部の（
    Ｄ）有機橋かけ増進剤から本質的になり、該成分（Ａ）
    ，（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）は加硫可能組成物中に存
    在する（Ａ） ， （Ｂ） ， （Ｃ）および（Ｄ）と
    同じ比率で該成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）
    のみを含有する混合物を橋かけしたとき得られる橋かけ
    生成物が、ＡＳＴＭＤ４１２−６４Ｔに従い混合物の橋
    かけに用いたのと同じ温度で測定したとき、少なくとも
    ２５０ポンド／平方インチ（１７． ６ｋｇ／ｃｍ２）
    の熱時引張り強さをもつようなものであることを特徴と
    する加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物を予熱された
    金型内に射出し、該金型は該加硫可能組成物を５分間以
    内に橋かけするのに十分な温度に予熱されており、該組
    成物を該金型内で橋かけし、そして熱硬化した射出成形
    品を該金型から取り出すことによって回収することを特
    徴とする、ＡＳＴＭＤ４１２−６４Ｔに従いこの方法で
    用いる金型温度において測定したとき少なくとも２５０
    ポンド／平方インチ（１７．６ｋｇ／ｃｍ２）の熱時引
    張り強さをもつ熱硬化した射出成形品の製造法。 ２ 加硫可能エチレン−酢酸ビニル組成物として、エチ
    レン−酢酸ビニル共重合体がその重量に基づいて約１０
    〜約３５重量％の酢酸ビニルを含有し、粘土充てん剤が
    有機シラン処理した粘土であり、そして（Ａ）対（Ｂ）
    の量の比が約４０〜約６５重量部の（Ａ）対約６０〜約
    ３５重量部のＢである組成物を用いることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 有機過酸化物橋かけ剤が１，１−ビス（１−ブチル
    パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
    である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 有機シラン処理した充てん剤がビニルトリス（２−
    メトキシ−エトキシ）シラン処理したカ焼粘土である特
    許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ 橋かけ増進剤がトリメチロールプロパントリメタク
    リレートである特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６ エチレン−酢酸ビニル共重合体が約２８重量％の酢
    酸ビニルを含有しかつ約２００メルトインデックスをも
    ち、そして（Ａ）対（Ｂ）の量の比が約６０重量部の（
    Ａ）対約４０重量部の（Ｂ）である特許請求の範囲第２
    項記載の方法。 ７ 有機過酸化物橋かけ剤が（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基
    づいて約１．５重量部の量で存在し、そして該有機過酸
    化物が１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
    ，５−トリメチルシクロヘキサンである特許請求の範囲
    第６項記載の方法。 ８ 有機シラン処理した充てん剤がビニルトリス（２−
    メトキシ−エトキシ）シラン処理したカ焼粘土である特
    許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ 有機橋かけ増進剤がトリメチロールプロパントリメ
    タクリレートである特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ 有機橋かけ増進剤が（Ａ）＋（Ｂ）の合計に基
    づいて約２．５重量部の量で存在する特許請求の範囲第
    ９項記載の方法。 １１ 金型が組成物を３分間以内に橋かけするのに十
    分な温度に予熱されている特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 １２ あたたかいランナーの射出成形法を用い、そし
    てランナーが加硫可能組成物の素材温度とほぼ同じ温度
    に維持されている特許請求の範囲第１項記載の方法。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2915643A1 (de) * 1979-04-18 1980-11-06 Licentia Gmbh Elastische abdeckung aus einem elastomeren material
AU7050581A (en) * 1980-06-13 1981-12-17 General Electric Company Injection moulding thermoset
US4952428A (en) * 1988-12-07 1990-08-28 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Flame retardant compositions
TWI689323B (zh) 2014-02-26 2020-04-01 普樂藥業有限公司 顆粒輸送裝置及方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3553348A (en) * 1966-11-02 1971-01-05 Gen Electric Polymeric blends for insulation composition
US3433891A (en) * 1966-12-29 1969-03-18 Gen Electric Graded insulated cable
GB1248256A (en) * 1967-11-01 1971-09-29 Gen Electric A system for chemically cross-linking ethylene containing polymers, and product formed thereby
ES373818A1 (es) * 1969-02-03 1972-02-01 Gen Electric Procedimiento para preparar una composicion de polimero de etileno curable.
CA1004386A (en) * 1971-06-14 1977-01-25 National Distillers And Chemical Corporation Fire retardant polymeric uni-insulation compositions
GB1406680A (en) * 1972-10-10 1975-09-17 Dow Corning Ltd Crosslinking process

Also Published As

Publication number Publication date
JPS56159141A (en) 1981-12-08
JPS5360945A (en) 1978-05-31
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DE2750095B2 (de) 1980-01-17
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