JPS5820635A - プラスチツク容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプ（スチック容器に関し、更に詳しくは高級な
加ニガラス調外観を有し、優れた耐熱収縮性、１ａ械的
強度を有するプラスチック容器に関する。

プラスチック容器、例えばポリ塩化ビニル。

ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ７クリρニトリ
ル、ポリエステル、ホリオレフイン樹脂勢の熱可塑性樹
脂よりなる容器は、食品、＃料、化粧品、薬品郷の容器
として広く使用されている。特にポリエチレンテレフタ
レートにイ（表されるポリエステル樹脂の容器は透明性
、耐気体透過性、安全性９機械的特性等を兼備している
ことから、炭酸飲料９食用油、ソース、゛ショウ油、調
味料、医薬品、化粧品、アルコール飲料等の容器として
近年目覚しい用途展開がなされている。

かかるプラスチック容器の殆どは透明性の優れた容器で
あるが、容器より受ける高級的な外観という点では不満
足である。

一般に、容器の外観を高級なものとする方法としては、
例えばガラス容器に見られる如く容器の外表面に書細な
凹凸を付与して、いわゆるスリガラス的外観とする方法
、或いは外表面に多数の筋状模様を付与する方法尋があ
るが、プラスチック容器に同様の外観を付与する方法と
しては、吹込成形金型にかかる模様を呈する様な加工を
施す方法が一般に用いられる。しかしながら、成形金型
を用いる転写方法は容器外表面のみに模様が転写される
ために外観４上深みが乏しいこと、成形時に金型表面と
容器外表面との間に空気が存在してこれが充分に抜けき
らないため金型の模様が充分には容器に転写されないこ
と、容器が金型表面にはり付く如き成形上の不都合が生
じること、金型の微細な彫込部分に低重合体等の固体が
蓄積し、これが容器外表面に転写されて外観上の欠陥と
なること等の欠点を有する。

また、ポリエステル樹脂で７ｐステイー調の容器を製造
する方法として、ポリエステル容器又は中間中空素材で
ある有底パリソンをザノドズラスト加工し、その表面を
粗面化する方法、あるいは、中間中空素材である有底パ
リソンを溶剤処理により結晶化させた後二軸配向させる
方法等が提案されているが、これらの中間加工あるいは
後加工は、容器製造時あるいは容器製造後に化学的ある
いは物理的変化を施すものであるので、生産性が悪（又
常に一定の条件でフロスブイ−簡の容器を得ることが難
しい。

また中間素材である有底パリソンを加熱により結晶化さ
せた後吹込み成形な行う方法、あるいは射出成形時に徐
冷却することにより結晶化させた有底パリソンを得、こ
れを吹込み成形を行う方法勢が提案さ第１ているが、こ
れらは有底パリソンの結晶化の程度をフン）Ｒ−ルする
ことが難しく、また全体に結晶化が進み過ぎたパリソン
は吹込み成形時に吹込み金型通りの形に延伸され難く、
完全な賦形が出来なくなるという欠点を有している。

さらにまたクルクやクレー等の無機不活性粒子をポリエ
ステル樹脂中に添加し、吹込み成形によりフロスティー
調の容器を得ようとする試みもなされているが、吹込み
成形により得られた容器が乳濁色を呈しやすいこと、ま
た外部より添加された不活性粒子がポリエステルの結晶
化を促進させる、いわゆる結晶化核剤としての作用を奏
するため、有底パリソンの肉厚部分が結晶化をおこした
り、射出成形時の射出［コ部分が著しく白化したり、該
射出口部分が容器の底部になる場合は白化部分が容器の
落下衝撃強度を著しく低下させる等の間融を有しており
、いまだ不活性粒子添加により満足のゆく７０ステイー
調の容器は得られていない。

本発明者は、従来の方法によって得られる容器にくらべ
て、耐熱収縮性及び機械的強度がともに改善され、しか
もフロスティー調のすぐれた容器を得るぺ（鋭意検討の
結果、特定の形状の無機質粒子、特にガラス製球状体を
特定割合で含有せしめた熱可塑性樹脂を用いて延伸成形
せしめることにより、高級な外観を有し、耐熱収縮性、
座屈強度、耐圧肇形、耐減圧変形等の機械的強度のすぐ
れたプラスチック容器の得られることを見出し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は 少なくとも１方向に延伸されている部分を南する熱可塑
性樹脂容器であって、該熱可塑性樹ｋＫは容器の延伸さ
れている部分の肉厚よりも小さい平均粒径を有する無機
質粒子を０１〜３０重量％含有させてなることを特徴と
するプラスチック容器である。

本発明で言う熱可塑性樹脂とけ、吹込成形。

真空成形、圧空成形尋の延伸を伴う成形方法により容器
を成形し得る熱可塑性樹脂である。′かかる熱可塑性樹
脂の好ましいものを表−１に示す。この中でも光線透明
率が７０チ以上のものが良好なフロスティー調外観を形
成するので更に好ましく、ポリエステル樹脂が特に本発
明の効果が著しく発揮されるので好ましい。

ター　１ 注）　１）　Ａ：透明性良好、Ｂ；ややくもりありＣ：
半透明　　、Ｄ：不透明 ｚ）Ａ８ＴＭ　　Ｄ−１００３にて測定前記熱・可−脂
性樹腸のうちで特に好ましく・ポリエステル樹脂は、テ
レフタル酸またを１その低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとの反応によって得られるポリエチレンテ
レフタレートを主たる対象とするが、テレフタ７１１分
の−ａｌｌ（通常２０モルチ以下）を、インフタル酸。

ナフタレンジカルボン酸、ジフエニ！レジカルボン酸、
ジフエノキシヱクンジカルホンＩ１Ｍ、　　ジフエニル
エーテルジカルポンＮ、シフエニルスルホンジカルホン
１１％の如き芳香族ジカルホン酸；ヘキサヒトｐテレフ
タール酸、へキサヒＦｌｕイソフタール除等の如き脂環
族ジカルホン酸；アジピン醸１．セパチン翫、アゼライ
ン酸等の如き脂肪服シカルホン酸；ｐ−β−ヒドロキシ
エトキシ安息香酸−ε−オキシカブρン酸等の如きオキ
シ除勢の他の二官能性力ルホイ酸の一株以上で、及び／
又はエチレングリコ−ノミ成分の一部（通常２０モルチ
以下）を例えばトリエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１．１−シクロヘ
キサンジメチロール、１．４−シクロ−、キサンジメチ
ロール、２．２−ヒス（４′−β−ヒトｐキシエトキシ
フェニル）フロパン、ビス（４′−β−ヒドロキシエ〜
トキシフエニル）スルホン酸の如き他のグリコール及び
これらの機能的誘導体の如き多官能化合物の１株以上で
置換し、共重合せしめたものであっても良い。

かかるポリエステル樹脂のうちポリエチレンテレフタレ
ートのホモポリマーが最も好ましいが、該ポリエチレン
テレフタレートは固有粘度が０．５以上のもの、更にヲ
屹０．６０以上のものであることが好ましい。またポリ
エチレンプレフタレートの軟化点は、２２０℃乃至２７
０℃が好ましく、特に２５０℃乃至２６５℃が好ましい
。他のポリエステル樹脂も上述と同様の物性を有するこ
とが望ましい。またポリエステル樹脂は、この分野の普
通の知識をもつ者に知られているいかなる方法によって
製造されたものであっても良い。

本発明で用いる無機質粒子は、容器の延伸されている部
分の肉厚よりも小さい平均粒径な４１する粒子である。

。平均粒径が肉厚よりも大きい場合は熱可塑性樹脂部分
の厚みが薄くなりすぎ、凰伸時ＫＭＩＩｉする場合があ
る。好ましい粒径範囲は廻伸部分の肉厚の、ｌ／２以下
である。平均粒径の下限は、特に制限はないが、あまり
微細になると本発明の特徴であるフルステイー調外観が
乏しくなり、単なる白濁状外観になるので１０μよりも
大きい平均粒径、好ましくは２０μ以上であることが望
ましい。

粒子の形状は、球状９円柱状、不定形状尋でありうるが
、各々の形状の粒径は下式で定義されるものを言う。

粒径−（、ＬＡ　＋　Ｌｍ　）　／　２ここでＬＡ　、
　ＬＢ　　は粒体の種々の角度における投影面における
最大及び最小長さである。

また本発明において、ＬＡ／ＬＢ比は３未満でおること
が好ましく、最も好ましい形状は球状である。球状の場
合、容器の外観が均一になるので好ましい。

ＬＡ／ＬＢが３よりも大きい場合は鷺伸操作ｅこより容
器を成形するｖＡＫ金型トレース性が良くないこと、伸
度が小さい゛こと、外観的には本発明のフｐスブイー調
とは異質な外観となる等の理由で好まし・くない。

本発明に用いる無機質粒子の材質は、熱可塑性樹脂の溶
融温度において熱的に安定なものであれば良く、粒径が
大きくなった場合に高級な外観を呈するものは透明な材
質のものが好ましく、例えばカラス粒子が特に好ましく
・。

熱可塑性樹脂に無機質粒子特にガラス粒体を含有せしめ
る割合はＯ１〜３０重鷲チの範囲である。この割合がＯ
ｌ−未満の場合は本発明の特徴である高級な外観が乏し
く、また３０１Ｌ量チよりも多い場合は延伸操作による
容器の成形が困難になる。

ガラス粒体の好ましい配合割合は、容器の成形方法、延
伸倍率、延伸温度等の成形条件等により異なるが、例え
ばポリエチレンテレフタレート樹脂な二、軸延伸吹込成
形法により成形する場合は０２〜１０ｍ１ｉ％、物にｏ
、　ｓ〜５重量％の範囲が容器の外観が良く、成形操作
も一容゛易となるので好ましい。

本発明のプラスチック容器としては例えば瓶。

コツプ叫延伸を伴う成形方法によって得られる容器が例
示される。成形の過程で延伸を行うことにより、本発明
の！ｌ！ｆ徴の１つであるフルステイー調外観が発現し
、例えは単に射出成形することのみにより容器を成形し
た場合にはかかる外観のものは得られない。

本発明の特徴を儂えた容器を得る方法としては例えば瓶
の場合、従来公知の射出吹込成形法１押出吹込成形法、
二軸配向吹込成形法域が有利に用いられる。射出吹込成
形の場合、膨張可能な幾伺学的形状物を直接射出成形す
ることにより有底パリソンを形成せしめ、次いで該パリ
ソンを瓶の型内に移したのち吹込膨張させる。このとき
パリソンを射出成形する際にコア型及び射出金型を水冷
あるいは空冷吟冷媒により冷却するのが好ましい。また
押出吹込成形により容器を成形する場合、先ず加熱溶融
した熱可塑性樹脂をパイプ状に押し出し、次いで該パイ
プ状押出し物を所望の長さに切断しかつ底をくい切るこ
とにより、有底化したパリソンを作り、更に骸パリソン
を所望する容器の形状を廟する金型に移し、パリソン内
に圧−流体例えは圧縮空気を吹き込んで容器の形状まで
膨張させる。

また、熱可塑性油脂を用いて二軸配向吹込成形により容
器を成形する場合、まず射出成形機にて融点以上の温度
に加熱溶融した熱可塑性樹脂を、プリフォーム金型へ射
出・冷却することにより有底のパリソンを成形し、次い
で核パリソンを熱可塑＋′ｌ樹脂の延伸回部な範囲の温
度に貴加熱し、所望する容器の形状を鳴する金型内に移
したのち、延伸ロンドにより軸方向に延伸するとともに
、圧縮流体伺えば圧縮空気を吹き込んで容器の形状まで
膨張させる。二軸配向吹込成形により得られる容器は優
れた機械的強度及び耐熱収縮性を有しているが、二軸配
向吹込成形時、吹込金型を高温、例えばカラス転位温度
以上とすることによ、す、さらに優れた耐熱収縮性を有
するポリエステル容器を得ることができる。

前記有底パリソンを延伸あるいは吹込膨張させる場合の
瓶の胴部の延伸倍率は面積舞率で１２倍以−ヒ、好まし
くは２倍以上である。又、コツプ等の容器を得る方法と
しては、例えば圧空成形、真空成形叫の方法が適用され
る。

上述のブロー成形、圧空成形、真空成形等により、無機
質粒子を含有する容器を製造する場合、該容器は無機質
粒子を含有する熱可塑性樹脂層の単一層よりなるもので
も良いし、用途によっては−１−もしくは他の樹脂との
多−構造を肩するものであっても良い。

上記容器を成形するに際し染料、ａ料、紫外線吸収剤、
ガラス繊維、安定剤等を本発明の目的を損なわない範囲
内で添加させることができる。

本発明において、無機質粒子の添加方法は、任意の方法
を選ぶことかできる。例えば熱ｔ＝Ｊ塑性樹脂を重合す
る際に添加する方法、別途高濃度の無機質粒子を含壱す
るマスターペレットを製造しておき、成形時に無添加の
ペレットとブレンドして添加する方法あるいは無添加の
ペレットに無機質粒子を唖ぷして直接成形する方法等が
あるが、無機質粒子を熱可動性柄脂中に緊密に分散させ
るためには、熱可製性樹脂を重合する脈に添加する方法
、もしくはマスターベレットを使用する方法が好ましい
。ガラス繊維の樹脂中での分散が悪い場合、中空容器の
商品価値を著しく損ねるだけでなく、耐熱収縮性及ｑ機
械的強度の改良効果は発揮されない。

本発明方法によるフロスティー調容器は、累月の熱可塑
性樹脂中に無機質粒子を含鳴させれば良く、サンドブラ
スト加工婢の如き後加工な全く必要とせず、経済的にも
すぐれたものであるばかりでなく、常に一定の条件で製
造が可能であり再現性にすぐれるという利点を鳴してい
る。又、該無機質粒子の添加により熱可塑性樹脂本来の
すぐれた性質が損なわれることはな（、すぐれた耐気体
透過性１機械的強度を保持している。更に該フロスティ
ー調容器及び中間素拐である有底パリソンは滑り性にす
ぐれているため、容器の製造時及び容器への内容物充填
時の生産性が大幅に改良される。

かくして得られたプラスチック容器は、優れた耐熱収縮
性及び機械的強度を有しており、各種の工業用容器とし
て有用であり、また装飾的外観を有する）ｐステイー調
容器は特に化粧品用、アルコール飲料用の容器として有
用であ４．。

以下実施例をあげて、本発明を畦述するが、本発明はそ
の要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されること
はない。なお実施例中で測定する主な特性の測定法を以
下に示す。

熱水収縮率＝８，０℃の熱水を瓶に充填後密栓し、放置
し、た。２４時間後開栓し、瓶の 内容積を測定した。収縮率は１式に より求めた。

但し■ｏ：　　熱水充填前の瓶容積 Ｖ　；　熱水充填処理後の瓶 容積 座屈強度；東洋測器ＴｇＮｓｎ、ｏＮ／　ＵＴＭ　−１
１１−ｓ　ｏ　。

を使用し、空の瓶に垂直方向より５ 寵／分のヘッドスピードで荷重をか け、瓶が変形する時の荷重を求めた。

耐圧力強度：水を充填１−た瓶に水圧機により１ｏ　ｋ
）／ｃｄＧ／分のスピードで水圧をかけ、瓶が破裂する
時の圧力を求め た。

光線透′過率及びヘイズ：積分球式光線透過４測定装置
により測定（但し厚さ０．３　ｍ　／’　ｍで測定）Ｊ
ＩＳＫ−６７１４による。この光線透過率が２ｏチ以上
の値なと るとフルステイー調がでてくる。

実施例１〜４及び比較例１ 下記表−２に示す平均粒径を有するガラスピーズなｆ！
−２に示す量添加した、固有粘度０．７４のポリエチレ
ンテレフタレートのペレットを使用し、シリンダ一温度
２８０℃の射出成形機を用いて重量４９９．長さ１７６
　ｍ　／　ｍ　＋　肉厚３、５　＋ａ　／　荒の円筒状
鳴底パリソンを成形した。

この時プリフォーム金型は冷水により１０℃に冷却した
。次いで紋パリンンを、内部温度が９０〜１０５℃にな
る様に再加熱した後二軸延伸ブローを行い、高さ２７０
　ｍ　／　ｍ　＋胴部の径８０〜９０＠／＠及び胴部の
平均肉厚が０．３５■／電の内容積ＩＩの瓶を得た。得
られた瓶の８０℃熱水充填時の収縮率並びに座屈強度及
び耐圧力強度を表−２に示す。

尚、ガラスピーズの添加方法は、ガラスピーズ添加割合
が２０重量％のマスターペレット（固有粘度０７０のポ
リエチレンテレフタレート中に分散せｊめたもの）を用
いる方法によった。

実施例５〜９及び比較例２ ！　−２Ｉｆ（示づガラスピーズを用い、）ｐ−金型温
度な９５〜１０５℃とした他は実施例１〜４と同様にし
て、内容積１／の瓶を得た。得られた瓶の計測結果を表
−２に示す。

尚、実施例８．９の場合は、着色剤としてフタルシアニ
ンブルー及びキメフタロンによる緑色ノ着色剤を前記ポ
リエチレンテレフタレートに高−良で含有せし、めたマ
スターペレット圧して添加した。着色剤を本発明に併用
した結果、高級感は一段と＾まった。

表−２から、ガラスピーズな０５重量Ｑ６　Ｄ）上含南
しているポリエステルよりなる容器は、ツノ゛ラスビー
ズを含有１．ｆ［い容器にくらべ耐熱水収縮率及び座屈
９！度、耐圧力強度等の機械的強度がすぐ１ており、本
発明の改善効果が顕著であることがわかる。また、得ら
れた容器の夕を観は比較例を除きいずれも深みのあるフ
ロス７−イー調のものであった。

実施例１０ 平均粒径が８０μのガラスピーズ０５重−ＩＩ［チを表
面にまぶした固有粘度０７５のグリコール成分としてネ
オペンチレングリフールを１２チ共重合せしめたポリエ
チレンテレフタレ一トのペレットを使用し、インジェク
ションブー−成形機（射出吹込成形機）を用いて、シリ
ンダ一温度２８０℃、射出金型温度４０℃、射出コア温
度６０℃、吹込み金型温度３０℃、ブロー圧力９に９／
ｃｒｌａの条件で射出吹込み成形を行い胴部の外径３４
　＠　／　＠　、瓶の高さｓ　ｓ　ｖｎ／ｍ　ｒ胴部の
肉厚０．６〜０．７　ｙｒ　／　＠の瓶を得た。得られ
た瓶の横方向の延伸倍率は約２倍であった。

得られた瓶は胴部（肉厚０．６１ｎ／　ｙの部分）の光
線透過率が７０％であり、特有の装飾的外観を弔゛する
フルステイー調の瓶であった。

比較例３ ガラスピーズな添加しない他は実施例８と同様にインジ
ェクションプローを実施した。得られた容器は透明性の
良好な容器であったが、高級感の乏しい外観のものであ
った。また、しはしはチップの噛込不良が生じて連続運
転が困難であった。

実施例１１ 平均粒径が１５０μのガラスピーズ０．５１１Ｅｉｔチ
をポリカーホネート樹脂（帝人化成■製−／クンライ）
Ｌ−１２２５）に添加したものを使用し、インジェクシ
ョンプロー成形＠（射出吹込成形機）を用いて、シリン
ｆ′タ一温度２８０〜３００℃、射出金型温度１２０℃
、射出コア温度１９０℃、吹込み金型温度１５０℃、ブ
ロー圧力９ｋｇ／ｃ−ｄＧ　　の条件で射出吹込み成形
を行い胴部の外径３’　ｍ　／　ｍ　＊瓶の高さ８８電
／　ｍ　＋胴部の肉圧０６〜０．７　ｍ　／　ｍの瓶を
得た。得らｆ＋だ瓶の横方向の延伸倍率は約２倍であっ
た。

得られた瓶は胴部（内厚０６濯／ｍの部分）の光線透過
率が７０チであり、％廟の装飾的外観を有するフロステ
ィー調の瓶であった。

２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　少なくとも１方向に延伸されている部分を有する
   熱可塑性樹脂容器であって、該熱可塑性樹脂には容器の
   延伸されている部分の肉厚よりも小さい平均粒径な有す
   る無機質粒子を０１〜３０重ｔｑｂ含有させてなること
   を１＃黴とするプラスチック容器。 ２　無機質粒子がガラス製球状体であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のプラスチック容器。 ３、　熱可塑性樹脂が光線透過率７０％以上の透明性を
   有する熱可塑性樹脂であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のプラスチック容器。 ４、　熱可塑性樹脂がエチレンテレフタレートを主たる
   構成成分とするポリエステル樹脂であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項または第３′Ｘ）４記載のプラ
   スチック容器、