JPS58206536A - 粗１、２−ジクロロエタンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １．２−ジクロロエタンはしばしば可燃性物質、不燃性
物質および酸素を含む粗１．２−ソクロロエタンの少く
とも一つの流れが取出される反応系において製造される
。この粗１，２−ソクロロエタンの流れは次いで精製系
に導かれ、そこから精製１．２−ジクロロエタンと一つ
ま几けよ抄多くの他物質の流れが取り出される。この粗
１，２−ゾクロロエタンの流れ中の酸素の存在は、＠１
゜２−ジクロロエタンが種々の物質の流れに分離される
と酸素が一般に高濃度の可燃性物ｊｊを有する一つまた
はより多くの流れの中に集中するので精製系に問題を持
出す。精製系の設計および運転に特別の予防策を講じな
ければ、精製系内のそのような流れの組成が引火範囲に
入ることができる。

本発明は精製系内の一つまたはより多くの流れｔ　、　
！＋＊［［Ｋ、７．、　ｉｐ＆″。・ｔＭＭｆ；Ｅｓｆ
ｌ：、Ｗ５＊＄することにより上記問題を緩和するのに
有用である。

本発明がより良く理解される友め本発明の１具体化例を
線図的に示す図面を参照することができる。

可燃性物質、不燃性物質および酸素を含む粗１゜２−ジ
クロロエタンの少くとも一つの流れを精製系に導き、そ
こから精製された１、２−ジクロロエタンおよび一つま
たはより多くの他物質の流れを取り出す方法において、
本発明は、精製系内の少くとも一つの物質の流れが引火
範囲に入らないことを保証するために塩化水素、エチレ
ン、または塩化水素とエチレンの両方を精製系に一つま
念はよｐ多くの位置で導入することを含む改良でろる。

個々の物質は普通の活動において遭遇しそうな割合に酸
素または空気と混合して点火したときに燃焼するかどう
かによって可燃性または不燃性として分類される。１，
２−ツクｃ１ｃＩエタン自体は可燃性である。１．．２
−ジクロロエタンの精製工種において遭遇しうる他の可
燃性物質の例には　　　　）水素、エチレン、アセチレ
ン、エタン、塩化エテル、１．１−ジクロロエチレン、
トランス−ジクロロエチレン、シスージクロロエチレン
オヨヒ１゜１−ジクロロエタンが包含される。同様に遭
遇できる不燃性物質の例には窒素、塩化水素、二酸化炭
素、クロロホルム、四塩化炭素、トリクｏ　ｏ　１チレ
ン、ペルクロロエチレン、水、１，１．２−トリクロロ
エタン、ｓｙｍ−ｆトリクロロタン、インタクロロエタ
ンおよび集合的に「タール」で表わされる多量の塩素を
含有する種々の篇分子壜物質が包含される。これらの物
質の列挙は決して網羅的ではない。本発明によって精製
できる粗１゜２−ジクロロエタンの流れは上記物質のす
べてまたは単にその若干を含有することができる。同様
に列挙されていない他の物質が存在することができる。

それら自体可燃性として分類される個々の物質が精製系
内の流れ中に存在できるけれども、これは必らずしもそ
の流れが引火範囲内にあることを示さない、Ｊ個々の流
れが引火範囲内にあるか否かは組成、温度および圧力を
含むいくつかの・４ラメ−ターによる。可燃性物質、酸
素および場合により不燃性物質を含む混合物中に存在す
る可燃性物質の分子が遠く離れていて点火媒質により燃
焼させられた分子が最も近くＫある他の分子を燃焼しな
いならばその混合物は燃焼に対して非常に「希薄（１ｅ
ａｎ　）　Ｊ　　といわれ、それは燃焼しない。可燃性
物質または可燃性物質と不燃性物質の分子が互いに非常
に接近していて燃焼に必要な酸素を排除するときにはそ
の混合物は非常に「濃厚（ｒ　ｌｃｈ　）Ｊといわれ、
それは燃焼しない。点火したとき燃える最希薄から最濃
厚までの範囲の組成は引火範囲内にあるといわれる。引
火範囲の最小限界と最大限界の間に徐燃および急燃の種
々の相が見出されよう。

温度および圧力の変化が大きくない多くの場合に最も重
要な・臂ラメーターは組成でめる。しかし圧力変化が相
当である場合には圧力の影響をより大きく考慮しなけれ
ばならない。例えば、個々の組成が低い圧力で引火範囲
にないが、しかし同一組成がより高い圧力に圧縮される
と引火範囲にあることが起るかもしれない。同様に温度
変化が相当である場合に温度の影響をより大きく考慮し
なければならない。

精製系に導入される塩化水素、エチレン、または塩化水
素とエチレンの両方の量を広範に変化させることができ
る。この／４ラメーターは当該個々の精製系の設計並び
に系内の種々の流れの組成、圧力および温度に依存する
。本発明による希釈物の不在において、一つまたはより
多くの流れが引火範囲にあるとすれば塩化水素、エチレ
ン、または塩化水素とエチレンの両方を、少くとも流れ
が引火範囲内に入らないことを保証する量導入すること
ができる。本発明による希釈物の不在において一つまた
はより多くの流れが１ｉｉｌ農系内に通常生ずる変動の
ために時々引火範囲にあるとすれば、塩化水素、エチレ
ン、または塩化水素とエチレンの両方を少くとも流れが
その変動にもかかわらず引火範囲に入らないことを保証
する量導入することができる。同様に、不発明に□よ゛
る希釈物の不在において一つまたはより多くの流れが精
製系内に通常でにないがか々り生ずる可能性がある変動
のために時々引火範囲内にあるとすれば、塩化水素、エ
チレン、または塩化水素とエチレンの両方を、少くとも
流れがその変動にもかかわらず引火範囲に入らないこと
を保証する量導入することができ：換言すれば、塩化水
素、エチレン、または塩化水素とエチレンの両方を所望
の安全性のゆとりを与える量導入することができる。と
にかく、導入される塩化水素、エチレン、または塩化水
素とエチレンの両方の量は軽微または取るに足らない景
より多い。導入される塩化水素、エチレン、または塩化
水素とエチレンの両方の最大量は引火性の考慮によって
支配されるのではなくて、単に精製工程の効果的な管理
の実際的可能性によって制限される。例えば、凝縮を希
釈剤導入位置から下流の工程中に用いる場合には導入さ
れる塩化水素、エチレン、または塩化水素とエチレンの
両方の量を凝縮が無力な値に露点讐高めるほど多くすべ
きではない。

精製系に対する塩化水素、エチレン、または塩化水素と
エチレンの両方の一つまたはより多くの尋人位憤は広範
に変えることができるが、しかし一般に希釈なしでは引
火性が問題であるかまたは問題とな９うる一つまたはよ
シ多くの頭載より前、すなわち上流に配置される。本発
明の広範な観点において上流の距離は相当であることが
できるが、しかし上流装置に低い負荷を保つためにはそ
の距離が小さいことが好ましい。塩化水素とエチレンの
両方が尋人されるときにはそれらを混合物として尋人し
てもよく、また別々の流れとして尋人してもよい。

本発明による希釈剤としての塩化水素、エチレン、また
は塩化水素とエチレンの両方の使用は、精製系から取出
される可燃性物・貞、酸素、および存在すれば塩化水素
を含む流れが、しにしは、やは９曲の反応に供給原料と
して利用できるため特にｉましい。９；１えは、そのよ
うな流れはオキシ塩素化工程にしにしば哄袷でさるＯ典
型的にはその＋Ａ　ＦＬ　ｕエチレンをオキシ塩素化し
て１．２−ジクロロエタンを調造するオキシ塩素化工程
に哄袷することができる０ 本発明に従って希釈剤として塩化水素を用いると、塩化
水素が不燃性であるため、また塩化水素が他の反応の副
生物としてよく入手できるために特に好ましい。例えば
、一貫生産の塩化ビニル装置において１．２−ジクロロ
エタンの塩化ビニルへの熱分解から副生物として得られ
る塩化水素は本発明による１、２−ジクロロエタンｎＭ
系に希釈剤として使用できる。

本発明の域も広い観点では、精製系に導入される可燃性
物質、不燃性物質および酸素を含む４ｆ１１゜２−ジク
ロロエタンの一つまたはよ’）　多く（Ｄ（Ｍｈは実質
上任意の源泉のものであることができる。

典型的な源泉には充てん床、流動床または液相反応器中
でエチレンをオキシ塩素化するもの、エタンをオキシ塩
素化するもの、および液相または気相においてエチレン
と汚染量の酸素を含有する塩素とを反応させるものが包
含される。例えばアルブライト（Ｌ、　Ｆ、　Ａｌｂｒ
ｌｇＭ　）　ｒ塩化ビニルの製造（Ｍａｎｕｆａｃｔｕ
ｒｅ　ｏｆ　Ｖｌｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　）　Ｊ　
、ケミカル・インジニャリング（Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｅ
ｎｇｉｎｓｅｒｉｎｑ　）、４月１０日号、１９６７年
、第２１９〜２２４頁および第２２６頁、並びに米国特
許第 ３．４２７，３５９号および第５，７６９，５７３号明
細書を参照されたく、オキシ塩素化に関するそれらの全
開示は参照によりこ＼に加えられる。また米；国特許第
１，２３１，１２３号、＠２．０４３．９３２号、第２
，０９９，２３１号、第２，２４５，７７６号、第２．
３５６，７８５号、第２，５９３．５６７号および＠２
．　６０１，３２２号を参照されたく、液相および（ま
たは）気相における塩素化に関するそれらの全開示は参
照によりこむに加えられる。

本発明はエチレンと汚染量の酸素を含む塩素とを液相で
反応させ粗１．２−ジクロロエタンの少くとも一つの流
れを生ずる工程とともに用いることが好ましい。蔽相塩
素化反ろは塩化第二鉄の存在下に行なうことが特に好ま
しく二上記米国特許第２．５５６，７８５号および、ｌ
！、２．３９３．５６７号明赳イ全珍照されたい。

明−４および特許請求の範囲を通じて用いた「オキシ塩
素化」という用語は別の修正がなけれればその最も広い
意味で用いられ、塩素化炭化水素ｔ−（１１炭化水素お
よび（または）クロロ炭化７Ｋｖｓ、（２）酸素並びに
（３）塩化水素および（または）塩素のディーコン（Ｄ
ｅａｃｏｎ　）　　型反応触媒の存在下の反応によって
製造する方法が含まれる。ディーコン型反応触媒は米国
特許第３，６７９，３７３号明細書その他に記載されて
いる。

粗１，２−ジクロロエタンの流れ中に存在する酸素は任
意の源泉から生ずることができる。酸素は１．２−ジク
ロロエタンの形侭後に粗ジクロロエタンに故意または故
意でなく導入されるかもしれないけれども、通常、酸素
源は１．２−ジクロロエタンが製造される一つまたはよ
）多くの反応系に対する供給原料中にある。例えば、エ
チレン、塩化水素および酸素を反応させることにより１
゜２−ジクロロエタンｔ−製造するオキシ塩素化反応に
おける酸素の不完傘転化の結果であることかできる。他
の例として、それは液相および（または）　　　　（気
相反応においてエチレンを塩素化し１．２−ジクロロエ
タンを製造するために使用した塩素中の汚染物′Ａとし
て存在することができる。

ａｉｌ、２−ジクロロエタンの流れ中に存在する淑紫の
汚染量は広く変動することができるが、しかし通常流れ
の０よシ有意に多い量ないし約０．５重量幅の範囲にあ
る。しばしば流れの約０．０１ないし約０．３ｉｉｉ％
の範囲にある。典型的には流れの約０．０２ないし約０
．２重量係の範囲にある。「０より有意に多い量」とは
少くとも本発明による塩化水素、エチレン、または塩化
水素とエチレンの両方による希釈なしで１ｌ１１，２−
ジクロロエタン梢製系内の少くとも一つの物砿の、荒れ
を引火蛇曲に入らせる、あるいは（２）精製系中に生ず
る、またはかなり生ずるｏｒ　ＷＱ注がある変動のため
１．・２−ジクロエタン梢製系内の少くとも一つの物置
の流れを引火範囲に入らせる量を意味する。

換言すれば、それは軽轍または取るに足らない量よりも
多い。

本発明が特有の利点を与えるのは、エチレンの塩素化に
より１．２−ジクロロエタンを製造するたぬに用いる塩
素中に酸素が汚染物として存在する領域においてである
。塩素は多くの方法で一罠造することができ、そのある
ものは他よシもよシ多量の汚染酸素を塩素に導入する。

工菓的には塩素は通常アルカリ金属塩化物、典型的には
塩化ナトリウム、の水溶液の電解によって装造される。

いかなる理論にも拘束されることを望んでいなけれども
、電解的に製造した塩素中に存在する分子状酸素の多く
は水溶液中に存在した水の小部分の電解によって生ずる
と思われる。塩素を汚染する分子状酸素の量は電解液の
＃ｌｉ％′Ｉ！解液のｌ温度、１聯液のｐＨ，電圧およ
び屯！ｓＭの設計を含む多くの変数に依存する。近年、
黒鉛陽極槽の使用から寸法安定性の陽＠を用いる電解漕
の使用に移ってきた。寸法安定性の・湯量は通常は白金
属金属または白金属金属の酸化物を含有する電気伝導性
の電気触媒コーティングで被覆されたまたは一部被情さ
れたパルプメタルペースである。例えば米国特許第３．
６５４，１８８号、第３．７７８，３０７号、第３，８
７６．５１７号、第３，９４８，７５１号および萬３，
９５６，０９７号明細傅を参照されたく、それらの全開
示が参照によシこ＼に加えられる。寸法安定性の１４隠
を用いる電解槽の使用に２ける一つの不利益はそれらが
これまで工業的に用いられた多くの゛電解槽よりも多量
の汚染酸素を含有する塩素をよく生ずる傾同があること
である。

塩素はまた塩化水素と酸素からディーコン法によって製
造することもできる。例えば米国特許第８５．３７０号
、第２，３１２，９５２号、第２．５７７．８０８号お
よび、ｍ３，１１４．６０７号明＠導を参照されたく、
それらの全開示が参照によりこ＼に加えられる。そのよ
うな塩素は工程に導入プれた：４素の不完全転化から生
ずる汚染１の酸素を含有することができる。

なお池の塩素の製法は塩酸の電解である。例えば米国特
許弔３，１２９，１５２号明−ｒ＠書を参照されたく、
その全開示は参照に・よりこ＼に加えられる。塩素の１
素汚染は水の一部の電解または他の源泉から生ずること
ができる。

上記汚染量の酸素を含有する塩素源は決して網羅的では
なくて単に例示にすぎない。多くの他の塩素の製法が知
られ、それらの多くは少量の酸素で汚染された塩素を与
える。初めにはほとんどまたは全く酸素を含有しない塩
素でさえ、それらは後に例えば、系中への空気の漏洩に
よるように酸素で汚染され、源泉゛と考えることができ
る。

塩素中に存在する酸素の汚染量は広範に変動することが
できるが、しかしそれは通常塩素および酸素を含む全組
成の０よシ有意に多い量ないし約５重関係の範囲にある
。それはしばしば塩素および酸素を含む全組成の約０．
０５ないし約２重量俤の範囲にある。典型的には塩素お
よび酸素を含む全組成の約０．１ないし約１．５重Ｉチ
の軸間にある。塩素および酸素以外の他の物質もまた全
組成中に存在することができる。通常そのような他の物
質は、存在するとき、少量で存在する。

「０よプ有意に多い量」とは本発明による塩化水素、エ
チレン、または塩化水素とエチレンの両方による希釈な
しで少くとも１１１次の１．２−ジクロロエタン精製系
内の物質の少くとも一つの流れを引火範囲に入らせるか
、または（２）晴製系中に生じ、またはかなり生ずるｌ
ｖ能性がある変動のために１゜２−ジクロロエタン精製
系内の物質の少くとも一つの流れを引火範囲に入らせる
量を意味する。換言すれはそれは軽微または取るに足ら
ない量より多い。

源泉に関係なく汚染塩素の酸素含量を減少させるため、
塩素を液化し、気体酸素を除き、通常槽ｉ塩素を再ひ蒸
発孕せることかしばしば慣例であった。塩素の精製工程
はエネルギー集約的であり、必要な装嬢は高価である。

エチレンおよび汚染量の酸素を含有する塩素が供給され
る塩素化反応系（通常は液相）を次の１゜２−ジクロロ
エタン精製系とともに用いる組合せ系において、その塩
素化系が、通帛１，２−ジクロロエタンの虫取に過度の
悪影′＃ヲ及ぼすことなく通常用いられるよυも酸素の
大きい濃度を許容できることが見出された。しかし、次
のｄ４′ｖＩｉ系中で酸素が可燃性物質を高割合で含有
する流れ中にａ＠される順回があるため、塩素化反応器
系を汚染酸素の高い濃度で運転すると精製系中の一つま
たはより多くの流れを引火範囲に入らせそうである。換
言すれば一般Ｋｆｌｌ夷系が組合せ系に支配的な制約を
課するのである。

本発明は１．２−ジクロロエタン精製系中の酸素を含有
する流れの安全な取扱いを与え、それによシ塩素化系に
導かれる塩素中に地紋的多量の汚染酸素を用いることを
可能にする。その成果は酸素を除去するために塩素を液
化する工程を、その適用を実質的に減少しまたは排除す
ることさえでき、それにより、そうでなければこの唄的
に消費されるエネルギーが節減されることである。さら
に塩素精製系に必要な資本支出をしばしば著しく減少さ
せ、または排除することさえできる。

１．２−ジクロロエタン精製工程の流れの中に遭遇しそ
うな組成に対し現在利用できる引火性のデータは少ない
。これらのデータは当業者によく矧られた手順を用いて
所要または所望に応じて作ることができる。例えばＡＳ
ＴＭｍ準試験法ε６８１−７９の一般手順を参照された
く、それは必要に応じて改変し、酸素の使用韮びにＸ温
度および圧力の広範な変動に備えることができる。

ＡＳＴＭ標準試験法Ｅ６８１−７９の開示は参照により
そのままこ＼に加えられる。またクレイパンとフォスタ
ー（Ｃｒａｖｅｎ　ａｎｄ　Ｆｏｓｔｅｒ　）の［酸素
翫窒気および空気−窒素混合物中の高温、高圧における
エチレンの引火性の範囲（Ｔｈｓ　Ｌｉｍ１ｔ　ｏｆＦ
ｌａｒｙｒｎａｂｌｌｌｔｙ　ｏｆ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
　Ｉｎ　Ｏｘｙｇｅｎ、　Ａｉｒ　ａｎｄＡｌｒ−Ｎｉ
ｔｒｏｇｅｎ　　Ｍｉｘｔｗｒｅｓ　　　ａｔ　　　ε
１ｅｖａｔ＠ｄ　　Ｔｅｒｎｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄ　
Ｐｒｅｓｓｕｒｅｓ　）　Ｊ　％の「燃焼および火炎（
Ｃｏｍｂｕｓｔｌｏｎ　ａｎｄ　Ｆｌａｒｎｅ　）　Ｊ
、ｇｘ巻、バッターワース（８ｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈｓ
　）、ロンドン（Ｌｏｎｄｏｎ　）、１９６６年、弔９
５〜１００頁を参照されだく、その一般手順はまた必要
に応じ改変することができる。そのような引火性データ
がなければ、引火性範囲および（または）４人すべき希
釈剤量の当初の評価は、存在するほぼ同様の組成に対す
る既存の引火性データ２甲いて行なうことができる。

エチレンが精製系中の引火範囲に入りそうな若干の流れ
中の主要成分であるので、エチレン−空気−窒素に対し
て与えられた上記クレイパン−フォスターのデータを用
い導入すべき塩化水素、エチレン、または塩化水素とエ
チレンの両方の希釈剤の量の当初の評価を与え念。クレ
イパン−フォスターの記事は参照忙よシそのま＼こ＼に
加えられる。クレイパンーフォスターのデータを可燃性
物質−酸素−不燃性物質に関して再計算し、再計算した
引火性下限データを三角グラフ紙上Ｋｆロットシ１曲線
を構外して精製系の関連する流れの中に遭遇する可燃性
物質−酸素−不燃性物質の濃度のすべてを包含させた。

一般手順はまず関心のある工租流れ中と少くとも同程変
の厳しさの一対の条件で引火性曲線上の最大許容濃度濃
変を確認した。次いで導入すべき塩化水素、エチレン、
オたは塩化水素とエチレンの両方の希釈剤の量を、ｒ！
ｌＩ素＊＊を予め決定した最大許容濃度の１／２に低下
させる量ととった□。

次、ＩＣ図面をよシ詳細に参照し、エチレンのオキ　　
　　１シ堪素化（上記米国特許ｔａ３゜６７９，３７３
号明細書参照）Ｋより生じ、ライン１を通して導いたｇ
ｉｌ、２−ジクロロエタンをそれぞれライン２および４
を通る二つの流れに分割する。ライン２を通過する流れ
は液相塩素化反応器】０に導かれる。粗１，２−ノクロ
ロエタンはライン６を通して反応器１０に導かれる。ラ
イン６を通る粗１゜２−ジクロロエタンは、１．２−ジ
クロロエタンを塩化ビニルに熱分解する系から再循環さ
れる。

例えば米国特許第３，６５５．７８７号明細書を参照さ
れたく、その全開示は参照によりこ＼に加えられる。エ
チレンはライン１２を通して反応器１０に導かれ、また
反応器に汚染量の酸素を含有する塩素がライン１４を通
して導かれ、また後記する流れがライン１６を通して導
かれる。塩化第二鉄は必要に応じ間欠的にライン８を通
して添加される。典型的には、その添加は窒素を詰めた
容器（図示なし）から、ライン２、ライン６またはライ
ン１６から分流した若干の液体を用いて塩化第二鉄をラ
イン８を通して反応器１０中ヘフラツシユさせることに
より行なわれる。反応、器１０の、“’１１％中Ｖこタ
ールが反応器の液相中に蓄積する・従つて液相は間欠的
にライン１８を通過してトップケトル（Ｄｏｐｏ　ｋｅ
ｔｔｌｅ　）　２０へ進む。水蒸気はライン２４を通し
てソヤケット２２に導かれ、凝縮物はライン２６を通し
てノヤケット２２から取り出される。トップケトル２０
からの蒸気はライン２８を通して反応器１０へ進ませる
。タールおよび他の塩化第２鉄を含む不揮発性物質はと
きど１きライン３０を通して取り出される。

粗１．２−Ｊクロロエタンはライン３２をＪつて反応器
１０を去り、蒸留塔３４に、その＆トムプレートの下に
導かれる。塔３４はライン３８を通して導入された水蒸
気で加熱される＋７　、ｙイン−３６が具備されている
。塔３４の底から液体はライン４０を通してリゲイラ−
３６へ進ませる。蒸気および沸騰液はライン４２を通し
てリデイラ−３６から移動させ、塔３４に、ケトムグレ
ートの下へ導く。液体は塔３４の中間プレートから抜き
出され、ライン４４全通してストリツ′ピング塔４６に
、そのトッププレート上へ進ませるＯ塔４６はライン５
０を通して導入された水蒸気で加熱されるリボイラ−４
８が具備されている。塔４６の底から液体はライン４９
を通してリボイラー４８へ進ませる。蒸気および沸騰液
体はライン５１を通してリボイラー４８から移動させ、
塔４６に１デトムグレートの下へ導く。精製された１、
２−ジクロロエタンはライン５２全通して塔４６の底か
ら取り出される。

ライン５４を通って塔３４を去る塔頂蒸気およびライン
５６を通って塔４６を去る塔頂蒸気は合わせて、ライン
５８を通して分縮器６０に導く。

ライン５４および（または）ライン５８を通過する流れ
が引火範囲に入る傾向があれば、塩化水素、エチレン、
または塩化水素とエチレンの両方をライン６２を通して
塔３４のトッププレートに導き引火範囲に入らないこと
を保証させることができる。

液体はライン６４を通して塔３４の底から移動させて二
つの流れに分け、一つはライン６６中へ進ませ、他はラ
イン６８中へ進ませそこから蒸留塔７０中へ、中間プレ
ート上に進ませる。塔７゜はライン７４を通して導入さ
れた水蒸気で加熱されるＩＪ　ｚイラー７２が具備され
ている。塔７ｏの底から液体はライン７３を通してリボ
イラー７２へ進ませる。蒸気と沸騰液体はライン６６中
通してリボイラ−７２から移動させ、塔７０に、ｙｌ？
トムプレートの下へ導く。主に高沸点物質を含む液体の
流れはライン７６を通して塔７０の底から取り出される
。ライン４を通過する粗１．２−ツク００エタン’ｔｉ
　％　７０に、トッププレート上へ導く。

塔７０から塔頂蒸気はライン７８を通って凝縮器８０へ
進む。凝縮器８０から凝縮液はライン８２を通過１〜．
ライン６６を通過する液体と一緒にされ、ライン１６を
通過する液体の流れを形成する。

分縮器６０中でライン５８を通過する蒸気の一部を凝縮
させる。凝縮液はライン８４を通して移動させ、ライン
８６を通過する後記の液体流と合わせ、この合わせた流
れはライン８８を通して還流として塔３４に、トッププ
レート上へ導く。非凝縮蒸気は分縮器６０からライン９
０を通って移動させる。ライン９０を通過する流れ、お
よび（贅たは）後記するライン９８中の流れが引火範囲
に入る傾向があれば、塩化水素、エチレン、または塩化
水素とエチレンの両方をライン９２を通して分縮器６０
に導き、引火範囲に入らないことを保証させることがで
きる。

ライン９０を通過する蒸気は水冷濤縮器９４に導かれる
。凝縮液はライン９６を通して移−助させる。蒸気はラ
イン９８を通して移動させ、ライン１００に導く。ライ
ン１００を通過する流れはライン１０２を通過する後記
の流れと合わせ、この合わせた流れはライン１０４を通
して冷＃凝縮器１０６に導く。凝縮液はライン１０８を
通して移動させる。蒸気はライン１１０全通して移動さ
せライン１１２に導く。ライン１１０を通過する流れが
引火範囲に入る傾向があれば、塩化水素、エチレン、ま
たは塩化水素とエチレンの両方をライン１１４を通して
ライン１００に導き、引火−囲に入らないことを保証さ
せることができる。

ライン１１２を通過する流りは冷凍＃縮器１１６に導く
。ｄａ液はライン１１８を通して移動させる。蒸気はラ
イン１２０を通して移動させライン１２２に導く。ライ
ン１２０を通過する流れが引範囲に入る傾向があれば、
塩化水素、エチレン、または塩化水素とエチレンの両方
をライン１２４を通してライン１１２に導き、引火範囲
に入らないことを保証させることができる。

ライン１２２を通過する蒸気は圧縮機１２６に導き、そ
こで圧縮してライン１２８を迎して移動させる。圧縮機
１２６内の流れおよび（寸たは）ライン１２８を通過す
る流れが引火範囲に入る傾向があれば、塩化水素、エチ
レン、または塩化水素とエチレンの両方をライン１３０
を通してライン１２２に導き引火範囲に入らないことを
保証きせることができる。

ライン１２８中の気体は有利と思われるように処理する
ことができる。しかし、主成分が通常塩化水素および酸
素、またはエチレンおよび酸素。

あるいは塩化水素、エチレンおよび酸素を含むので、流
れは有利にはエチレンをオキシ塩素化して１．２−ジク
ロロエタンを製造するオキシ塩素化反応器系に供給体の
一部として導くことができる。

ライン９６．１０８および１１８を通過する種々の＃１
ａｔｉを合わせ、そして、ライン１３６を通して導入さ
れた水蒸気で加熱される加熱器１３４にライン１３２を
通して導く。加熱器１３４はライン１３２を通過する液
体中に溶解した塩化水素および（または）エチレンの蒸
発に使用される。

蒸気は加熱器１３４からライン１０２を通して移動させ
る。液体は刃口熱器１３４からライン１３８を通して移
動させ蒸留塔１４０に、中間グレート上へ導く。塔１４
０はライン１４４から導入された水蒸気で加熱されるリ
セイラ−１４２が具備されている。塔１４０の底から液
体はライン１４６を通ってリケイラ−１４２に進む。蒸
気および沸騰液体はライン１４８全通してリボイラ−１
４２から移動させ、塔１４０に、？トムプレートの下へ
尋〈。液体はライン８６を通して塔１４０の底から移動
させ、前記のように□ライン８４を通過する液体と合わ
せる。ライン１５０を通って塔１４０を去る塔頂蒸気は
分縮器１５２に導く。分縮器１５２中で、ライン１５０
を通過する蒸気の一部を凝縮させる。凝縮液はライン１
５４を通して移動させ、還流として塔１４０のトラｆｆ
レートに導く。未凝縮蒸気はライン１５６を通して分縮
器１５２から移動させ、凝縮器１５８に導く。

凝縮器１５８から蒸気はライン１６０を通して移動させ
、所望により処分することができ、典型的には焼却炉に
送る。凝縮器１５８から液体はライン１６２を通して移
動させ所望により処分することができる。しかし、主成
分は通常クロロホルム、１．１−）クロロエタン、シス
−ツクｏ　ｏ　ｘ　ｆ　Ｌ／ン、　　１　、２−ノクロ
ロエタン、塩化エチル、四塩化炭素およびトランス−ジ
クロロエチレンであるので、その流れは、有利には梗ル
クロロエテレンおよびトリクロロエチレンを製造するオ
キシ塩素化反応器系に供給体の一部として導くことがで
きる。米国特許第３，２５６．３５２号、第３．２６７
．１６２号および第３，２９６，３１９　　　　　。

号１英国特許第１．１２３．４７７号および第１．２７
６．４３１号明細書を参照されたく、それらの全開示は
参照によりこ＼に加えられる。種々の塩素化メタンは硬
ルクロロエチレンおヨヒトリクロロエテレンの精製の間
に便宜に分離される。

この手順は糸に対するオキシ塩素化反応器に０２物質を
導く前にライン１６２を通過する流れを精製する必要を
排除させる。

系の性質の説明を平明にするために１本発明の完全な理
解に重要でないバルブ、ポンプ、流れ指示計、圧力指示
計、減圧装置、温度指示計などのような装置の部分は図
面から省略した。

本発明の精神から逸脱することなく図面の系に種々の改
変をすることができることが認められるであろう。例え
ば１種々の塔は泡鐘塔、網目根基。

充てん塔または同様の装置であることができる。

水蒸気以外の熱源を用いることができる。配管。

装置および手順のあるものは変更できる。例えばライン
８６はライン８４と８８の接合部よシもむしろ反応器１
０に対する供給ラインとして連結することができ、底部
物（ｂ□ｔｔｏｍｓ　）は塔の底からよりもむしろリボ
イラーから取り出すことができ、分縮器は全縮器で代替
することができ、連続する凝縮器は統合するかまたはそ
の数を増すことができ、ストリッピング塔４６は省略す
ることができる。他の改変は当業者に明らかであろう。

本発明はさらに次の実施例に関して記載され。

実施例は限定よ〕もむしろ例示とみなすべきである。

実施例Ｉ 図面の塩素化および精製系に対してコンピューターシミ
ュレーションを行なったが、シミュレーションにおいて
は（１）ライン８６を通過する液体はライン８４を通過
する液体流と合わせてライン８８を通して塔３４に供給
するよりもむしろ反応器ＩＱＫ導くとみなし、（２１ト
ツプケトル２０は間欠的よりもむしろ連続的に運転する
とみなし、また（３）ライン７８を通過する蒸気は先立
つ凝縮なしで反応器１０１Ｃ直接導かれるとみたした。

シミュレーションにおいてライン９２および１２４を通
して何ら希釈剤を加えなかった。塔３４は約８０実（理
論と対照した）プレートを包含１．、ライン４４を通過
する液体は頂部から２００番目プレートで塔３４から抜
き出した。塔３４の還流比、すなわち、ライン９０中の
流れに対するライン８４中の流れの比は重量基準で５０
．８であった。塔４６は約１９実プレートを包含した。

塔７０は約２５実プレートを包含し、ライン６８を通過
する液体は塔７（ＮＣ頂部から１１番目のプレート上へ
導いた。塔１４０は約３５実プレートを包含しライン１
３８を通過する液体は塔１４０に頂部から１８＠目のグ
レート上へ導いた。塔１４０の還流比、すなわち、ライ
ン１５６中の流れに対するライン１５４中の流れの比は
重量基準で１５．５で、あった。シミュレーションで測
定した種々のラインを通過する流れに対するデータは表
１に示される。これらのデータは大部分は右側数字の有
効性に関連なく小数泄３位まで与えた。与えた圧力およ
び温度は公称で、ラインおよ、び装置による圧力降下並
びに系の外部へのおよｔ外部からの熱伝達に対して調整
しなかった。若干の段階における圧力および温度は実際
に装置への導入または他の流れとの合流前に圧力を増加
または減少すべきである流れに対して示されている。こ
れらの段階はデータから明らかであろう。

実施例■ コンピユー　ターシミュレーションヲ図面の塩素化およ
び帽製系について行なったが、シミュレーションにおい
てドッグケトル２０は間欠よりもむしろ連続的に運転さ
れるとみなした。シミュレーションにおいてライン９２
．１２４および１３０を通して何ら希釈剤を加えなかっ
た。塔３４は約７８実（理論と対照した）グレートを包
含し、ライン４４を通過する液体は頂部から１８番目の
プレートで塔３４から抜き出した。塔３４の還流比。

すなわち、ライン９０中の流れに対するライン８４中の
流れの比は重量基準で４４．４であった。

塔４６は約１９実プレートを包含した。塔７０は約２４
実プレートを包含し、ライン６８を通過する液体は塔７
０に、頂部から１１番目のプレート上へ導いた。塔１４
０は約３５実プレートを包含し、ライン１３８を通過す
る液体は塔１４０に。

頂部から２０番目のグレート上へ導いた。塔１４０の還
流比、すなわち、ライン１５６中の流れに対するライン
１５４中の流れの比は重量基準で１６．２であった。シ
ミュレーションで測定した種々のラインを通過する流れ
に対するデータは表２に示されている。これらのデータ
は大部分右側数字の有効性に関連なく小数第３位まで与
えた。

与えた圧力および温度は公称であり、ラインおよび＠置
による圧力降下の影響並びに系の外部へのまたは外部か
らの熱移動に対して調整しかかった。

若干の段階における圧力および温度は、実際には装置へ
の導入または他の流れとの合流前に圧力を増加または低
下すべきである流れに対して示される。これらの段階は
データから明らかであろう。

７・′ ／ 本発明は単独にある。または前記１またはより多くの工
程とともに用いた１、２−ジクロロエタンの精製工程に
有用である。しかし、本発明は本発明を用いる一つまた
はより多くの１，２−ジクロロエタン精製工程が例えば
塩素を電解により製造し、１，２−ジクロロエタンをエ
チレンの塩素化および（または）オキシ塩素化により製
造し。

塩化ヒニルを１，２−ジクロロエタンの熱＋ｇにより製
造し、またイルクロロエチレンおよびトリクロロエチレ
ンを炭化水素および（またけ）クロロ炭化水素のオキシ
塩素化により製造する４ののような完全な一貫生産の塩
素有機連合体（ｃｈｌｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｌ
ｅｘ　）に組入わられると特に有利である。

本発明は一定の具体化例の特定細目に関連して記載され
ているけれども、そのような細目が特許請求の範囲に包
含される限シを除いてそれらを本発明の範囲を限定する
ものとみな子べく意図されてい々い。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の１，２−ジクロロエタンの精製方法を例
示する線図である。 １・・・エチレンオキシ塩素化＠１．２−ノクロロエタ
ンライン、６・・・熱分解循環粗１．２−ノクロロエタ
ンライン、１０・・・塩素化反応器、１２・・・エチレ
ンライン、１４−塩素ライン、２０・・・ドープケトル
、３４・・・蒸留塔、４６・・・ストリッピング塔、５
２・・・精製１．２−ジクロロエタンライン、７０・・
・蒸留塔、６２，９２．１］４．１２４，１３０・・・
塩化水素、エチレンライン、１２６・・・圧縮機、１４
０・・・蒸留塔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　可燃性物質、不燃性物質および酸素を含む粗
   １．２−ジクロロエタンの少くとも一つの流れを精製系
   に導き、そこから精製１．２−ジクロロエタンおよび一
   つまたはより多くの他の物質の流れを取り出す方法にお
   いて、前記精製系内の物質の少くとも一つの流れが引火
   範囲に入らないことを保証するため前記精製系に一つま
   たはより多くの位置で塩化水素、エチレン、または塩化
   水素とエチレンの両方を導入することを含む方法。 （匂　　前記粗１，２−ジクロロエタンがエチレンのオ
   キシ塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の
   範囲第（１）項記載の方法。 （３）　　前記徂１．２−ジクロロエタンがエチレンの
   液相塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の
   範囲第（１）項記載の方法、 （４）前記エチレンの液相塩素化が塩化第二鉄の存在下
   に行なわれている、特許請求の範囲第（３）項記載の方
   法。 （５）前記ｍ製１，２−ジクロロエタンの少くトモ一部
   分が塩化ビニルに熱分解される、特許請求の範囲第（１
   １項記載の方法。 （６）　　塩化水素、または塩化水素とエチレンの両方
   が前記精製系に前記一つまたはより多くの位置で導入さ
   れ、マ九曲記塩化水素が１，２−ゾクロジエタンの熱分
   解から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第（
   １）項記載の方法。 （７）前記精製系から取り出された他の物質の少くとも
   一つの前記の流れが塩素化炭化水素を含み、を九前記の
   取り出された流れがペルクロロエチレンジよびトリクロ
   ロエチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる
   、特許請求の範囲第（１）項記載の方法、 （８）　　前記精製系から取り出された他の物質の少く
   とも一つの前記の流れが塩化水素および酸素、またはエ
   チレンおよび酸素、あるいは塩化水素、エチレンおよび
   酸素を含み、また前記の取抄出された流れがエチレンを
   オキシ塩素化して１゜２−シクロ、ＣＩエタンを製造す
   るオキシ塩素化反応器系に導かれる、特許請求の範囲第
   （１）項記載の方法ゆ （９）＠記の酸素が粗１，２−ジクロロエタンの前記流
   れの０より有意に多い量ないし約０．５重量−の範囲の
   量で粗１，２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在する
   、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 ａｌ　　前記の酸素が粗１，２−ゾクロロエタンの前記
   流れの約０．０１ないし約０．３重量−の範囲の量で粗
   １，２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在する、特許
   請求の範囲第（１）項記載の方法Ｏ α埠　前記の酸素が＃１１．２−ゾクロロエタンの前記
   流れの約０．０２ないし一〇、２重量−の範囲の量で粗
   １，２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在する、特許
   請求の範囲第（１１項記載の方法。 （６）　エチレンと汚染量の酸素を含有する塩素とが反
   応して粗１，２−ゾクロロエタンの少くとも一つの流れ
   を生じ、前記流れが可燃性物質、不燃性物質および酸素
   を含み、前記流れが精製１゜２−ジクロロエタンおよび
   一つまたはより多くの他の物質の流れを取り出す精製系
   に導かれる方法において、前記精製系内の物質の少くと
   も一つの流れが引火範囲に入らないことを保証するため
   前記精製系に一つまたはより多くの位置で、塩化水素、
   エチレン、１＋は塩化水素とエチレンの両方を導入する
   ことを含む方法。 （至）前記反応が液相反応である、特許請求の範囲第（
   ６）項記載の方法。 ａ４　　前記反応が塩化第二鉄の存在下に行表われる、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （至）　前記汚染量の酸素を含有する塩素がアルカリ金
   属塩化物の水溶液の電解から少くとも一部分々 生じている、特許請求の範囲第（６）項記載の方法。 （２）　前記アルカリ金属塩化物が塩化ナトリウムでめ
   る、特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 （ロ）塩化水素、ま念は塩化水素とエチレンの両方が前
   記精製系に前記一つまたはより多くの位置で導入され、
   ’ｉ＆前記塩化水素が１，２−ジクロロエタンの熱分解
   から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第（２
   ）項記載の方法。 （至）　前記精製系から取り出された前記他の物質の少
   くとも一つの流れが塩素化炭化水素を含み、また前記取
   り出された流れがイルクロロエチレンおよびトリクロロ
   エチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる、
   特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 （至）前記精製系から取り出され几他の物質の少くとも
   一つの前記の流れが塩化水素をよび酸素、まえはエチレ
   ン訃よび酸素、あるいは塩化水素、エチレン訃よび酸素
   を含み、ま几前記取り出され之流れがエチレンをオキシ
   塩素化して１．２−ジクｏｏエタンを製造するオキシ塩
   素化反応器系に導かれる５％許請求の範囲第（２）項記
   載の方法。 ｃｌ　　前記汚染Ｉの酸素が、前記塩素および前記塩素
   を含む全組成の０より有意に多い竜ないし約５重量％の
   範囲にある、特許請求の範囲第（２）項記載の方法・ （２）前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を
   含む全組成の約０．０５ないし約２重量−の範囲におる
   ５特許請求の範囲第（６）項記載の方法Ｏ 翰　前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を含
   む全組成の約０．１ないし約１．５重電−の範囲ＫＴｏ
   る、特許請求の範囲第（６）項記載の方法・ に）（ａ）　　塩化ナトリウムの水溶液を電解して汚染
   量の酸素を含有する塩素を製造する、 （ｂ）　　エチレンと前記汚染量の酸素を含有する塩素
   の少くとも一部分とを液相で塩化第二鉄の存在下に反応
   させ、可燃性物質、不燃性物質および酸素を含む粗１．
   ２−ゾクロロエタンの少くとも一つの流れを生成させる
   。 （Ｃ）　　前記の流れを精製系に導く、（ｄ）　　前記
   精製系内の少くとも一つの流れか引火範囲に入らないこ
   とを保証するため前記精製系に一つまたはより多くの位
   置で塩化水素、エチレン、または塩化水素とエチレンの
   両方を導入する、 （・）　前記精製系から精製された１、２−ジクロロエ
   タンを取り出す、 （ｆ）　　前記の精製された１、２−ジクロロエタンの
   少くとも一部分を塩化ビニルに熱分解する、（ロ）塩化
   水素および酸素、ま念はエチレンおよび酸素、らるいは
   塩化水素、エチレンおよび酸素を含む第１流を前記精製
   系から取り串す。 （ｆｉ）　　前記第１流を、エチレンをオキシ塩素化し
   て１．２−ジクロロエタンを製造するオキシ塩素化反応
   器に導く、 （＋）　　塩素化炭化水素を含む第２流を前記精製系か
   ら取抄出す、訃よび （１）　　前記第２流を、ペルフクロエチレンおよびト
   リクロロエチレンを製造♀るオキシ塩素化反応器系に導
   く、 ことを含む方法。 ■　塩化水素、ま念は塩化水素とエチレンの両方が前記
   精製系に前記一つまたはより多くの位置で導入され、ま
   た前記塩化水素が１．２−ジクロロエタンの熱分解から
   少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第（２）項
   記載の方法。 彌　前記汚染量の酸素が前記塩素および前記酸素を含む
   全組成の０より有意に多い竜ないし約５重量％の範囲に
   ある、特許請求の範囲第一項記載の方法。 （ハ）前記汚染量の酸素が、前、記塩素および前記噸素
   を含む全組成の約０．０５ないし約２重量−〇範囲にあ
   る、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （２）前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を
   含む全組成の約０．１ないし約１．５重量−の範囲にあ
   る、特許請求の範囲第一項記載の方法。 （至）塩化水素が前記精製系に前記一つまたはより多く
   の位置で導入される、特許請求の範囲第（１）項記載の
   方法。 霜　前記粗１，２−ゾクロロエタンがエチレンのオキシ
   塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲
   第（ハ）項記載の方法。 ω　前記ｆｆ１１．２−ジクロロエタンがエチレンの液
   相塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の範
   囲第（至）項記載の方法。 （（１前記エチレンの液相塩素化が塩化第二鉄の存在下
   に行なわれている、特許請求の範囲第（至）項記載の方
   法。 （至）　前記精製１．２−ジクロロエタンの少くとも一
   部分が塩化ビニルに熱分解される、特許請求の範囲第（
   ７）項記載の方法。 （至）　前記塩化水素が１．２−ジクロロエタンの熱分
   解から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第（
   至）項記載の方法。 ■　前記精！系から取り出され友他の物質の少くとも一
   つの前記の流れが塩素化炭化水素を含み、また前記の取
   り出された流れがペルクロロエチレンジよびトリクロロ
   エチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （至）　前記精製系から取り出された他の物質の少くと
   も一つの前記の流れが塩化水素および酸素または塩化水
   素、エチレンおよび酸素を含み、また前記の取り出され
   た流れがエチレンをオキシ４ｇ化して１．２−ジクロロ
   エタン１ｆｔＳ造スルオキシ塩素化反応器系に導かれる
   、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （至）　前Ｐの酸素が、粗１．２−ゾクロロエタンの前
   記流れの０より有意に多い量ないし約０．５重量％の範
   囲の量で粗１．２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在
   する、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （至）　前記の酸素が粗１，２−ジクロロエタンの前記
   流れの約０．０１ないし約０．３重量％の範囲の量で粗
   １，２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在する、特許
   請求の範囲第四項記載の方法。 （至）　前記の酸素が＠１．２−ゾクロロエタンの前記
   流れの約０．０２ないし約０．２重ｆＩｓの範囲の量で
   粗１．２−ソクロロエタンの前記流れ中に存在する、特
   許請求の範囲第（ハ）項記載の方法。 Ｑｓ　　塩化水素が前記精製系に前記一つまたはより多
   くの位置で導入される、特許請求の範囲第（２）項記載
   の方法。 咽　前記反応が液相反応である、特許請求の範囲第（至
   ）項記載の方法。 ＋４１１　　ｆｍ記反応が塩化第二鉄の存在下に行なわ
   れる、特許請求の範囲第一項記載の方法。 ′４３　　前記汚染量の酸素を含有する塩素がアルカリ
   金属塩化物の水溶液の電解から少くとも一部分生じてい
   る、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 ！４３　　前記アルカリ金属塩化物が塩化ナトリウムで
   ある、特許請求の範囲第り項記載の方法。 鋳　前記塩化水素が１．２−ジクロロエタンの熱分解か
   ら少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第一項記
   載の方法。”′　１ 句　前記精製系から取り出された他の物質の少くとも一
   つの前記の流れが塩素化炭化水素を含み、また前記の取
   り出された流れがベルクロロエチレンおよびトリクロロ
   エチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 禰　前記精製系から取り出された他の物質の少くとも一
   つの前記の流れが塩化水素および酸素、または塩化水素
   、エチレンおよび酸素を含み、また前記の堆り出された
   流れがエチレンをオキシ塩素化して１，２−ジクロロエ
   タンを製造スるオキシ塩素化反応器系に導かれる、特許
   請求の範囲第（至）項記載の方法。 顛　前記汚染量の酸素が、前Ｆ［素および前記酸素を含
   む全組成の０より有意に多い量ないし約５重量−の範囲
   にある。特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 鰺　前記汚染量の酸素が、帥記塩素訃よび前記酸素を含
   む全組成のｉｏ、ｏｓないし約２重量％の範囲にある、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方　　　　　）法。 −前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を含む
   全組成の約０．１ないし約１．５重量％の範囲にある、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 ω　塩化水素が前記精製系に前記一つまたはより多くの
   位置で導入され、前記第１流が塩化水素および酸素また
   は塩化水素、エチレンおよび酸素を含む、特許請求の範
   囲第（ホ）項記載の方法。 ６カ　　前記塩化水素が１，２−ジクロロエタンの熱分
   解から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲第一
   項記載の方法。 −前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を含む
   全組成の０より有意に多い量ないし約５重量％の範囲に
   ある、特許請求の範囲第ω項記載の方法。 −前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を含む
   全組成の約０．ｏｓないし約２重量％の範囲にある、特
   許請求の範囲第ω項記載の方法。 （ロ）前記汚染量の酸素が、前記塩素をよび前記酸素を
   含む全組成の約０，１ないし約１．５重量−の範囲に６
   る。特許請求の範囲第ω項記載の方法。 （至）　エチレンが前記精製系に前記一つまたはより多
   くの位置で導入される、特許請求の範囲第（１）項記載
   の方法。 （至）前記粗１，２−ジクロロエタンがエチレンのオキ
   シ塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の範
   囲第（至）項記載の方法。 （資）前Ｆ粗１，２−ゾクロロエタンがエチレンノ液相
   塩素化から少くとも一部分生じている、特許請求の範囲
   第（至）項記載の方法。 （至）前記エチレンの液相塩素化が塩化第二鉄の存在下
   に行なわれている、特許請求の範囲第一項記載の方法。 −前記精製１．２−ジクロロエタンの少くトモ一部分が
   塩化ビニルに熱分解される、特許請求の範囲第（至）項
   記載の方法。 鏝　前記精製系から堆り出された他の物質の少くとも一
   つの前記の流れが塩素化炭化水素を含み、また前記の取
   り出された流れがベルクロロエチレンおよびトリクロロ
   エチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる、
   特許請求の範囲第（至）項記載の方法。゛ ６Ｄ＃記ｆ＃製糸から取り出され走他の物質の少くとも
   一つの前記の流れがエチレン訃よび酸素、または塩化水
   素、エチレンおよび酸素を含み、また前記の取り出され
   た流れがエチレンをオキシ塩素化して１．２−ジクロロ
   エタンをＩｆｆるオキシ塩素化反応器系に導かれる、特
   許請求の範囲第（至）項記載の方法。 口　前記の酸素が粗１．２−ソクロロエタンの前記流れ
   の０より有意に多い量ないし約０．５重量−の範囲の量
   で粗１．２−ゾクＯｔ：Ｉエタンの前記流れ中に存在す
   る、特許請求の範囲第ω項記載の方法。 Ω　前記の酸素が粗１，２−ジクロロエタンの前記流れ
   の約０．０１ないし約、０．３重量−の範囲の量で粗１
   ．２−ゾクロロエタンの前記流れ中に存在する、特許請
   求の範囲第（至）項記載の方法。 （財）　前記の酸素が粗１．２−ジクロロエタンの前記
   流れの約０．０２ないし約０．２重量％の範囲の量で粗
   １．２−ゾクロロエタンの前配流れ中に存在する、特許
   請求の範囲第（至）項記載の方法。 −エチレンが前記精製系に前記一つまたはより多くの位
   置で導入される、特許請求の範囲第（ハ）項記載の方法
   。 （至）前記反応が液相反応である、特許請求の範囲第（
   至）項記載の方法。 鋪　前記反応が塩化第二鉄の存在下に行なわれる、特許
   請求の範囲第一項記載の方法。 ｓｌ　　前記汚染量の酸素を含有する塩素がアルカリ金
   属塩化物の水溶液の電解から少くとも一部分生じている
   、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 （至）　前記アルカリ金属塩化物が塩化ナトリウムであ
   る、特許請求の範囲１６１項記載の方法。 （至）前記精製系から取り出された他の物質の少くとも
   一つの前記の流れが塩素化炭化水素を含み、また前記の
   取り出された流れが４ルクロロエチレンおよびトリクロ
   ロエチレンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる
   、特許請求の範囲第一項記載の方法。 ０　前記精製系から取り出された他の物質の少くとも７
   つの前記の流れがエチレンおよび酸素、ｔｉは塩化水素
   、エチレンおよび酸素を含み、また前記の取り出された
   流れがエチレンをオキシ塩素化して１，２−ジクロロエ
   タンを製造するオキシ塩素化反応器系に導かれる、特許
   請求の範囲第一項記載の方法。 ＠　前記汚染量の酸素が、前記塩素およ、び前記酸素を
   含む全組成の０より有意に多い量ないし約５重量−の範
   囲にある、特許請求の範囲第（ト）項記載の方法。 ｆｆ３　　前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸
   素を含む全組成の約０．０５ないし約２重量％の範囲に
   ある、特許請求の範囲第一項記載の方法・ｊ σ４　曲記汚染貴の酸素が、前記塩素および前記酸素を
   含む全組成の約０．１ないし約１．５重量％の範囲にあ
   る、特許請求の範囲第一項記載の方法。 （ハ）　エチレンが前記精製系に前記一つまたはより多
   くの位置で導入され、前記第１流がエチレンおよび酸素
   、または塩化水素、エチレンおよび酸素を含む、特許請
   求の範囲第一項記載の方法。 σｅ　前記汚染量の酸素が、＠配塩素および金肥酸素を
   含む全組成の０より有意に多い量ないし約５重量％の範
   囲にある、特許請求の範囲第（至）項記載の方法。 ０　前記汚染量の酸素が、前記塩素および前記酸素を含
   む全組成の約０．０５ないし約２重量−の範囲にある、
   特許請求の範囲第σ５項記載の方法。 （至）前記汚染量の酸素が、前記塩素および１記酸素を
   含む全組成の約０．１ないし約１．５重量％の範囲にあ
   る、特許請求の範囲第σＳ項＠ｅ載の方法。