JPS5820729A - 酸化マンガンの製造方法 - Google Patents

酸化マンガンの製造方法

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JPS5820729A
JPS5820729A JP11726581A JP11726581A JPS5820729A JP S5820729 A JPS5820729 A JP S5820729A JP 11726581 A JP11726581 A JP 11726581A JP 11726581 A JP11726581 A JP 11726581A JP S5820729 A JPS5820729 A JP S5820729A
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JP
Japan
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manganese
manganese oxide
oxidation
suspension
oxidizing agent
Prior art date
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Pending
Application number
JP11726581A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuaki Yamamura
山村 和昭
Yutaka Tsukuda
築田 裕
Shoji Sato
佐藤 昭次
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Nippon Denko Co Ltd
Original Assignee
Chuo Denki Kogyo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 承発明は、酸化マンガンの製造方法に関し、詳述すれば
、特にフェライト用原料として好適な、酸化度が1.3
〜1・5で微粒子形状の酸化χ/がンを経済的に製造す
る方法に関する。
従来より、酸化マンガンは、攬々の方法で製造されてい
るが、それらの方法には、次のような問題点がある。例
えば、マンがン酸化物の解離反応による方法は、その解
離温度が940℃以上と高い。
また、低い温度で反応を進行させる場合においては、水
素を必要とするなどの欠点がある。さらに、炭酸マンが
ン、水酸化マ/がン、塩化マンガンなどからも酸化マン
ガンは得られるが、6塩の揮発性物質を除去するために
1000℃以上の高い温度での加熱が必要となる。
しかも、上記のごとき方法は、鍋温での加熱に起因する
非経済性に加えて、フェライト用原料として用いられる
のに要求されるような酸化度が制御され且つ微細な粒子
から成る酸化マンガンを得ることはきわめて困難である
という欠点も有する。
すなわち、従来の方法によって、フェライト原料として
好適な酸化度1.3〜1.5の酸化マンガンを得るには
、加熱工程における操作条件をきわめて紙積に制御する
必要があり事実上不可能に近く、また、微細な酸化マン
がンを得るには、そのために別の工程を必要とする。
そこで、本発明の目的は、上記のごとき欠点を−消し、
フェライト用原料として使用され得るような酸化度が制
御された微粒子の酸化マンガンを経済的に製造する方、
法を提供するにある。
本発明者らは、該目的を達成するために研究を菖ねた結
果、硫酸マンがン水溶液とアンモニア水との反応によっ
て水酸化マンガンの懸濁液を形成させ、葭液中K、直接
、酸化剤を添加すれば、酸−化虻の制御が容易に行なわ
れつつ酸化マンガンを生成させることができ、その後、
濾過し乾燥処理ヰ するだけで所望の酸化度を有し且つ微細な一化マンfン
を得ることができることを見出した。かくして、本発明
に従えば、硫酸マンガン水溶液とアンモニア水とを反応
させて、水酸化マン2//の懸濁液を形成させる工程、
前記lIi!濁液に酸化剤を添加して所望の酸化度の酸
化マンガンを得る工程、および該酸化マンがンを濾過し
乾燥する工程から成ることを特゛徴とする、酸化度が1
.!1〜1.5の酸化マンがンの製造方法が提供される
。(なお、本明細書において用いる酸化度という飴は、
酸化マンガンをMnOxとして表わしたときのXの値を
意味するものである。) 本発明における硫酸マンガン水溶液とアンモニア水とを
反応させて水酸化マンがンの懸濁液を形成させる工程は
、水酸化マンガンが効率的に生成され、はっ、不純物を
含有しないような条件で行なわれるべきである。したが
って、該反応は、Mn濃度が100〜220 f’/l
の硫酸インがン尿溶液に、1〜6Nのアンモニア水を添
加し、pH9,0〜10.2の条件下で行なわれること
が好ましい。硫酸マンがン水溶液中のMn 9度が10
0171以下では生産性、反応効率が悪くなり、220
 t/を以上では溶解しない硫酸マンガンが存すること
になる。アンモニア水は、低lll−程、生成する水酸
化マンがン中に不純物の混入が無く良好であるが、1N
以下では生産性が悪くなり、一方、6N以上では不純物
の巻込みが多くなるため1N〜6Nの濃度のものを用い
るのが好ましい。
また、g)Hを9.0〜10.2とする理由は、マンガ
ンを能率よく酸化させるためである。す・なわちpHが
9・0以下になるとマンガンの酸化の能率は低下し、他
方、pHが10−.2以上となると硫酸マンが/水溶液
に含まれているアルカリ、アルカリ土類などの不純物の
混入が多くなるとともに、周知のように、水酸化マンが
ンの一部が錯イオンとなって浴けてマンガンの回収率を
低下させるので好ましくない。
次いで、本発明の方法においては、上記のようにして得
られた水酸化マンガンの懸濁液に、直接、酸化剤を添加
することによって酸化マンガンが製造される。酸化剤と
しては、各種の酸化剤が使用可能でめゐが、水酸化マン
がンとの反応性や後の処理工程を考慮すれば、過酸化水
素水、酸素、または空気を用いるのが好適である。かく
して、本発明に従えば、液状の酸化剤を用いる場合には
、その濃度を制御することによって、得られる酸化マン
ガンの酸化度を容易に制御することができる。
例えば、過酸化水素水を用いる場合にはその濃度は1〜
15パ一セント濃度とすることによって、所望の酸化度
(1,3〜1.5)の酸化マンがンを得ることができる
。過酸化水素水の濃度が15/量−セント濃度以上では
vno2となつ、でしまい、一方、1パ一セント濃度以
下では生産性が悪く実用的でない。また、酸素や空気を
酸化剤として用いる場合には、その吹き込み速度や吹き
込み時間を調節することによって、得られる酸化マンガ
ンの酸化度を容易に制御することができる。なお、酸化
剤として、複数の酸化剤を混合して用いることもできる
最後に、本発明の方法においては、酸化剤の添加によっ
て所望の酸化度まで酸化して得られた酸化マンがンを濾
過し乾燥処理する。
このようにして、本発明の方法に従えば、短時間で、し
かも低い温度(室温)で、所望の酸化度の酸化マンがン
を得ることができる。また、高濃度での処理であるため
に大量生産に適している。
さらに、水酸化マンガンの微粒子がそのまま酸化される
ため、得られる酸化マンガンは、粒子の状態が常に均一
で、1〜5μの大きさの比較的粒度構成が整った微細な
形状を成す、このように、本発明によって得られた酸化
マンガンは、微粒子であり、しかも仮焼するなどの工程
を必要としないなどの利点もあるために、フェライト用
原料としても好適なものである。
添付図面は、本発明の方法を実施するのに好適な装置の
1例を示すものである。硫酸マンガン水浴液とアンモニ
ア水とを反応させる場合、攪拌機1と邪魔板4とを備え
る該装置内に硫酸マンガン水溶液を装入し、一方、ノズ
ル2を通してアンモニア水を導入する。水酸化マンがン
の懸濁液を酸化する場合には、ガス吹込みノズル3を通
して酸素や空気のごときガスを吹込′□み、または、ノ
ズル2を通してアンモニア水のごとき液状酸化剤を導入
し、あるいは、それらの酸化剤をノズル2と3を併用し
て混合導入する。生成物は、ドレン口5から取り出され
ろう 以下に本発明の実施例を掲げる。
実施例1 Mn濃度150 tt/lの硫酸マンガン水溶液を作成
した。
ついで、上述の硫酸マンがン水溶液を図に示す攪拌機を
備えた反応槽に入れ2より2Nのアンモニア水を少量ず
つ添加した。このよう・にしてアンモニア水を添加し、
pH9,8で白色の水酸化マンがンを得た後、さらに攪
拌を続けなから6/9−セント濃度の過酸化水素水を少
量ずつ2より添加し、水酸化マンガンを酸化した。
酸化反応によって得られた褐色の生成物を5より取抄出
して濾過し、水洗した後に、140℃の温度で乾燥した
結果、第1表に示したとおりの組成をもつ微粒子の酸化
マンガンが得られた。
第   1   表 なお、第1表及び以下の表におけるT、Mn(Tota
lMn)とは、生成酸化マンガンのMn品位(Mn 含
有量)を重量%で表わしたものである。
実施例2: un a& 150 f/Jの硫酸9ンf7水溶液41
を作成し、実施例1と同様に反応槽内で白色の沈殿物を
生成せしめた後、3より02  ガスを毎分2Jの割合
で吹き込みながら、201. jO160,90分の攪
拌処理をし九〇 これにより得られた酸化マンが7を実施例1と同様KN
過および水洗し、乾燥処理し声とζろ−2表に示したと
うりの組成を有した微粒子の酸化マンがンが得られた。
第2#!中で明らかなようKm什条件(吹込み量と時間
)Kよって酸什マンがンの組成は替化し、本実施例では
、A2〜7が最適条件である。
M211i! 実施例3: 実施例2と同様の操作を繰シ返した。但し、02ガスの
かわ)K9気を用い、90,180 分の酸化反応を行
ない一過乾燥処理し九結果、第3辰に示したとうりの組
成を有した微粒子の酸化マンがン妙1得られた。
本wm例奄実施例2と同様、酸化条件によ・りで酸化マ
ンがンの組成は賛化し、本害施例ではム2゜3および4
に示す条件下に所望の酸化度のものが得られることがわ
かった・ #!3表 4、図面の簡単な貌&114     □図面は、本発
明の方法を寮施するのに好逼な袈−〇餉部断函図である
2;液体導入ノズル、3;fス吹込みノズル。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 111  M化度が1・3から1・5の酸化マンガンの
    製造方法であって、硫酸マンガン水溶液とアンモニア水
    とを反応させて、水酸化マンガンの懸濁液を形成させる
    工程、前記懸濁液に酸化剤を添加して所望の酸化度の酸
    化マンガンを得る工程、および該酸化マンガンを濾過し
    乾燥する工程から成ることを特徴とする前記方法。 (2)硫酸マンガン水溶液とアンモニア水との反応が、
    Mn 濃[1DO〜220 f/lにオイテ1〜6Nの
    アンモニア水を添加し、G)H9−0〜10.2の条件
    下で行なわれる前記第(1)項に記載の酸化マンガンの
    製造方法。 131  酸化剤が、過酸化水素水、酸素または空気か
    ら成る前記第f11項又は第(21項に記載の酸化マン
    ガンの製造方法7
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