JPS58210936A - 耐光堅牢性および色彩堅牢性のウレタンおよび／またはイソシアヌレ−ト基含有気泡質プラスチツクス複合品の製造方法 - Google Patents
耐光堅牢性および色彩堅牢性のウレタンおよび／またはイソシアヌレ−ト基含有気泡質プラスチツクス複合品の製造方法Info
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- JPS58210936A JPS58210936A JP58085997A JP8599783A JPS58210936A JP S58210936 A JPS58210936 A JP S58210936A JP 58085997 A JP58085997 A JP 58085997A JP 8599783 A JP8599783 A JP 8599783A JP S58210936 A JPS58210936 A JP S58210936A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合プラスチックス品を生ずるいくつかの反
応混合物を、完全に反応した混合物が層をなして固定さ
れる非可変キャビティを有する密閉型中に順次導入する
ことによる、耐候性、耐光堅牢性および色彩堅牢性のウ
レタンお工び／または。イソシアヌレート基含有気泡質
プラスチックス充填物の製造方法に関する。この方法に
おいては、溶剤蒸気浴による離型剤の除去およびそれに
続くラッカー塗といった手間のかかる後処理を省くこと
ができる。型内の前ラッカー塗も不必要である。
応混合物を、完全に反応した混合物が層をなして固定さ
れる非可変キャビティを有する密閉型中に順次導入する
ことによる、耐候性、耐光堅牢性および色彩堅牢性のウ
レタンお工び／または。イソシアヌレート基含有気泡質
プラスチックス充填物の製造方法に関する。この方法に
おいては、溶剤蒸気浴による離型剤の除去およびそれに
続くラッカー塗といった手間のかかる後処理を省くこと
ができる。型内の前ラッカー塗も不必要である。
例えば気泡質コアと充実表面層を有する複合プラスチッ
クス品の製造方法は既に知られている。
クス品の製造方法は既に知られている。
ドイツ公告特許公報第２／２７３；ざノ号に記載されて
いる方法は、いくつかの出発物質を非可変キャビティを
有する密閉型中に順次導入することによシ、きすのない
非気泡質表面を有する気泡質複陰品を生ずるといわれる
１、この方法においては少なくとも１つの即−の発泡性
プラスチックス充填物および発泡性でも非発泡性でもよ
い第二のプラスチックス充填物が用いられ、第二の充填
物は第一の充填物の圧縮下に表面を形成する。時間的順
序は、第二の充填物がもはや第一の充填物中に浸透せず
に、その質量または容積に依存する成程度に第一の充填
物を圧縮して、第一の充填物と良好な物理化学的材料構
造を形成するように選ばれる。
いる方法は、いくつかの出発物質を非可変キャビティを
有する密閉型中に順次導入することによシ、きすのない
非気泡質表面を有する気泡質複陰品を生ずるといわれる
１、この方法においては少なくとも１つの即−の発泡性
プラスチックス充填物および発泡性でも非発泡性でもよ
い第二のプラスチックス充填物が用いられ、第二の充填
物は第一の充填物の圧縮下に表面を形成する。時間的順
序は、第二の充填物がもはや第一の充填物中に浸透せず
に、その質量または容積に依存する成程度に第一の充填
物を圧縮して、第一の充填物と良好な物理化学的材料構
造を形成するように選ばれる。
従って、複合プラスチックス物品を製造するために、発
泡剤含有重合体をたたいて発泡剤を含まない重合体にす
ることも、また型に°゛呼吸る”ことを得させることに
よって型のネスト（入れ子）をひろげること（ドイツ公
告特許公報第２’１ｌ１２２２７号）も、もはや必要で
はない。ドイツ公告特許公報第２／、２７３；１２号に
おいては、実際的態様の３つの実施例は特に異なる構造
および硬さのポリウレタンプラスチックスの組合せ並び
にポリウレタンプラスチックスと重合および重縮合プラ
スチックスの組合せを記載している。これらの実施例は
、使用する混合ヘッドの数と位置を変えうる、型のキャ
ピテイ・充横法の記載に限られている。
泡剤含有重合体をたたいて発泡剤を含まない重合体にす
ることも、また型に°゛呼吸る”ことを得させることに
よって型のネスト（入れ子）をひろげること（ドイツ公
告特許公報第２’１ｌ１２２２７号）も、もはや必要で
はない。ドイツ公告特許公報第２／、２７３；１２号に
おいては、実際的態様の３つの実施例は特に異なる構造
および硬さのポリウレタンプラスチックスの組合せ並び
にポリウレタンプラスチックスと重合および重縮合プラ
スチックスの組合せを記載している。これらの実施例は
、使用する混合ヘッドの数と位置を変えうる、型のキャ
ピテイ・充横法の記載に限られている。
既知方法の極めて詳細な記載には、特に耐光堅牢性およ
び色彩堅牢性気泡質複合プラスチックスを生ずるような
一般にどちらがというと不活性なｙｌ？ ＋７ ウレタ
ン原料を用いた場合の、複合プラスチックス物品の型か
らの取出しに関する知見は与えられていない。述べられ
ていることのすべては、第一および第二の充填物から構
成される複合製品が型のキャビティの形状と寸法を有す
るということ、およびそれが造形された後に型から取出
されるということだけである。
び色彩堅牢性気泡質複合プラスチックスを生ずるような
一般にどちらがというと不活性なｙｌ？ ＋７ ウレタ
ン原料を用いた場合の、複合プラスチックス物品の型か
らの取出しに関する知見は与えられていない。述べられ
ていることのすべては、第一および第二の充填物から構
成される複合製品が型のキャビティの形状と寸法を有す
るということ、およびそれが造形された後に型から取出
されるということだけである。
しかし、ドイツ公告特許公報第２／、２７！ｇ’２号の
教示に従ってポリウレタンプラスチックスを組合せるこ
とによシ、気泡質の、耐光堅牢性、色彩堅牢性および耐
候性プラスチックス複合製品を製造する場合、複合製品
の型からの取出し、は、その表面のキャビティ表面への
付着のために、製品の損傷なしに達成することはできな
いことが見出された。
教示に従ってポリウレタンプラスチックスを組合せるこ
とによシ、気泡質の、耐光堅牢性、色彩堅牢性および耐
候性プラスチックス複合製品を製造する場合、複合製品
の型からの取出し、は、その表面のキャビティ表面への
付着のために、製品の損傷なしに達成することはできな
いことが見出された。
斯して、その固さの故に型からの離型を容易にするはず
であった発泡性ポリウレタン一体気泡材料の第一の充填
物と、発泡性または非発泡性の耐光堅牢性、色彩堅牢性
、耐候性ポリウレタンプラスチックスの第二の充填物か
ら製造された複合製品は、該複合製品の損傷なしに型キ
ャビティから取出すことはできなかった。
であった発泡性ポリウレタン一体気泡材料の第一の充填
物と、発泡性または非発泡性の耐光堅牢性、色彩堅牢性
、耐候性ポリウレタンプラスチックスの第二の充填物か
ら製造された複合製品は、該複合製品の損傷なしに型キ
ャビティから取出すことはできなかった。
本発明の目的は、型からの取出しに何の困難も起さない
、ウレタンおよび／またはインシアヌレート基含有耐光
堅牢性、色彩堅牢性、耐候性気泡質複合プラスチックス
製品の製造方法を提供することである。この問題は本発
明にニジ解決される。
、ウレタンおよび／またはインシアヌレート基含有耐光
堅牢性、色彩堅牢性、耐候性気泡質複合プラスチックス
製品の製造方法を提供することである。この問題は本発
明にニジ解決される。
本発明は、複合グラスチックス品を生ずるいくつかの反
応混合物を非可変キャビティを有する密閉型中に順次導
入し、この場合該混合物は完全に反応した時に層として
固定されそして少なくとも７つの層は発泡させられるこ
とによる、耐光堅牢性および色彩堅牢性の、ウレタンお
よび／またはイソシアヌレート基含有気泡質グラスチッ
クス複合品の製造方法に関する。この方法において、発
泡性反応混合物の第一の充填物の導入後に、場合にニジ
発泡性でもよい反応混合物の第二のおよび場合によシ第
三の充填物を型中に、該第−の充填物が少なくとも既に
浸透に抵抗性であるがしかし未だ圧縮可能である状態に
達した時に導入して、該第二および場合にニジ第三の充
填物が第一の充填物上に層として固定されそしてそれを
圧縮し、この場合 （イ）第一の充填物に用いられる反応混合物が、ａ）夕
ないしょ０重量％のイソシアネート含量を有する芳香族
ポリインシアネート、ｂ）少なくとも２個のインシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量３．２ないし１０，０
００の化合物（ｂ）に対するａ）ノ当量比は０．夕ない
し、１）、およびＣ）場合にょシ慣用の助剤および添加
剤、の反応混合物であシ、該反応混合物には、内部およ
び／または外部離型剤の不在下に、Ｃ０２放出化合物か
らなる発泡剤が（反応混合物を基準にして）Ｏ１／ない
し２０重量％の量で添加されており、および （ロ）第二のおよび場合にニジ第三の充填物に用いられ
る反応混合物が、ａ）ＩＯないしょ０重量−のイソシア
ネート含量を有する脂肪族お工び／または脂環式ポリイ
ソシアネート、ｂ）少なくとも２個のインシアネート反
応性水素原子を含む分子量３２ないしｉｏ、ｏｏｏの化
合物（ｂ）に対するａ）の当量比はＣ８了ないしょ）、
お工びＣ）場合にょシ慣用の助剤お工び添加剤および場
合にょシ発泡剤、の混合物であシ、これにはポリシロキ
サン、ヒドロキシポリシロキサンまたはアミン基含有ポ
リシロキサンと長鎖脂肪酸の塩からなる内部離型剤が添
加されている、 ことにニジ特徴ずけられる。
応混合物を非可変キャビティを有する密閉型中に順次導
入し、この場合該混合物は完全に反応した時に層として
固定されそして少なくとも７つの層は発泡させられるこ
とによる、耐光堅牢性および色彩堅牢性の、ウレタンお
よび／またはイソシアヌレート基含有気泡質グラスチッ
クス複合品の製造方法に関する。この方法において、発
泡性反応混合物の第一の充填物の導入後に、場合にニジ
発泡性でもよい反応混合物の第二のおよび場合によシ第
三の充填物を型中に、該第−の充填物が少なくとも既に
浸透に抵抗性であるがしかし未だ圧縮可能である状態に
達した時に導入して、該第二および場合にニジ第三の充
填物が第一の充填物上に層として固定されそしてそれを
圧縮し、この場合 （イ）第一の充填物に用いられる反応混合物が、ａ）夕
ないしょ０重量％のイソシアネート含量を有する芳香族
ポリインシアネート、ｂ）少なくとも２個のインシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量３．２ないし１０，０
００の化合物（ｂ）に対するａ）ノ当量比は０．夕ない
し、１）、およびＣ）場合にょシ慣用の助剤および添加
剤、の反応混合物であシ、該反応混合物には、内部およ
び／または外部離型剤の不在下に、Ｃ０２放出化合物か
らなる発泡剤が（反応混合物を基準にして）Ｏ１／ない
し２０重量％の量で添加されており、および （ロ）第二のおよび場合にニジ第三の充填物に用いられ
る反応混合物が、ａ）ＩＯないしょ０重量−のイソシア
ネート含量を有する脂肪族お工び／または脂環式ポリイ
ソシアネート、ｂ）少なくとも２個のインシアネート反
応性水素原子を含む分子量３２ないしｉｏ、ｏｏｏの化
合物（ｂ）に対するａ）の当量比はＣ８了ないしょ）、
お工びＣ）場合にょシ慣用の助剤お工び添加剤および場
合にょシ発泡剤、の混合物であシ、これにはポリシロキ
サン、ヒドロキシポリシロキサンまたはアミン基含有ポ
リシロキサンと長鎖脂肪酸の塩からなる内部離型剤が添
加されている、 ことにニジ特徴ずけられる。
本発明による好ましい方法は、第一の充填物の反応混合
物が発泡剤として仮名混合物を基準にして）Ｏ０／ない
し１０重量％の量の水を含むことにある。
物が発泡剤として仮名混合物を基準にして）Ｏ０／ない
し１０重量％の量の水を含むことにある。
第二のおよび場合に、Ｃυ第三の充填物の反応混合物に
、ゼオライト類の化合物からの脱水剤を添加することも
好ましい。
、ゼオライト類の化合物からの脱水剤を添加することも
好ましい。
第一の充填物の反応混合物は、発泡剤としてＣＯ２を放
出する化合物、および場合にニジ内部離型剤−これは外
部離型剤と組合せてもまたは外部離型剤で置換えてもよ
い−を含む。
出する化合物、および場合にニジ内部離型剤−これは外
部離型剤と組合せてもまたは外部離型剤で置換えてもよ
い−を含む。
第一の充填プロセスで生ずるＣＯ２は、第一の充填プロ
セスに場合にニジ使用される外部離型剤のコア表面に到
達した部分がコア内部に浸透することができ斯してコア
と被核層との間の最適の接着が確保されるようにコアの
表面多孔度を調節する。
セスに場合にニジ使用される外部離型剤のコア表面に到
達した部分がコア内部に浸透することができ斯してコア
と被核層との間の最適の接着が確保されるようにコアの
表面多孔度を調節する。
型キャビティの表面上に残った残余の外部離型剤は複合
製品の型からの取出しを容易にする。
製品の型からの取出しを容易にする。
後続の充填の反応混合物はしばしば、アルミノ珪酸ナト
リウム、アルミノ珪酸カリウムまたはアルミノ珪酸カリ
ウムナトリウムといった特別の脱水剤−これは場合にニ
ジヒマシ油で調合されたｊ。
リウム、アルミノ珪酸カリウムまたはアルミノ珪酸カリ
ウムナトリウムといった特別の脱水剤−これは場合にニ
ジヒマシ油で調合されたｊ。
％Ｊ−ストの形で添加される−を含む。
本発明によシ使用される反応混合物の成分は次の通りで
ある： Ａ 第一の充填物の反応混合物には、芳香族ポリイソシ
アネート、例えばＷ、５ｉｓｆｋｓｎにょ＃） Ｊｕｓ
ｔｕｓＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈ
ｅｍｌｅ Ｎ Ｊ Ａ２ ＋ ７！； −／３ を頁に
記載されているもの、例えば式 ％式％） （式中、ｎは２ないし≠、好ましくは！を示し、そして
Ｑは炭素原子数乙ないし／ｊ１好ましくは乙ないし／３
の芳香族炭化水素基を票す）のもの、例えばドイツ公開
特許公報筒、２７３７Ｙ３／号２≠−２６頁に記載され
ているもの。
ある： Ａ 第一の充填物の反応混合物には、芳香族ポリイソシ
アネート、例えばＷ、５ｉｓｆｋｓｎにょ＃） Ｊｕｓ
ｔｕｓＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈ
ｅｍｌｅ Ｎ Ｊ Ａ２ ＋ ７！； −／３ を頁に
記載されているもの、例えば式 ％式％） （式中、ｎは２ないし≠、好ましくは！を示し、そして
Ｑは炭素原子数乙ないし／ｊ１好ましくは乙ないし／３
の芳香族炭化水素基を票す）のもの、例えばドイツ公開
特許公報筒、２７３７Ｙ３／号２≠−２６頁に記載され
ているもの。
第一の充填物に特に好ましいのは一般に、２．≠−およ
びλ、乙−トリレンジイソシアネートおよびこれら異性
体の任意の混合物（” ＴＤＩ −） 、アニリン−ホ
ルムアルデヒド縮合および続くポスダン化により製造し
うるポリフェニルエリメチレンポリイソシアネート（°
゛粗ＭＤＩ”）訃工びカルピノイミド基、ウレタン基、
アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基または
ビウレット基含有ポリイソシアネート（″′変性インシ
アネート”）、特にコ、４Ｌ−および／またはノ、乙−
トリレンジイソシアネ〜トからまたは≠＊ ’Ｉ” ’
−および／またはノ、≠′−ジフェニルメタンノイソシ
アネートから誘導される変性、ｌ？ ＩＪイソシアネー
トといった商業的に容易に入手しうるポリイソシアネー
トである。
びλ、乙−トリレンジイソシアネートおよびこれら異性
体の任意の混合物（” ＴＤＩ −） 、アニリン−ホ
ルムアルデヒド縮合および続くポスダン化により製造し
うるポリフェニルエリメチレンポリイソシアネート（°
゛粗ＭＤＩ”）訃工びカルピノイミド基、ウレタン基、
アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基または
ビウレット基含有ポリイソシアネート（″′変性インシ
アネート”）、特にコ、４Ｌ−および／またはノ、乙−
トリレンジイソシアネ〜トからまたは≠＊ ’Ｉ” ’
−および／またはノ、≠′−ジフェニルメタンノイソシ
アネートから誘導される変性、ｌ？ ＩＪイソシアネー
トといった商業的に容易に入手しうるポリイソシアネー
トである。
Ｗ、５ＩｅｆｋｅｎによＦ） Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｌｅｂ
ｌｇｓ Ａｎｎａｌａｎ ｄｓｒＣｈｅｍｉｅ −、ｊ
Ａ２．７！； −／ Ｊ ｊ頁に記載されているよう
な脂肪族および脂環式お工び／または混合脂肪族−脂環
式ポリイソシアネートが第二のおよび場合によυ第三の
充填物に使用され、例えば式％式％） （式中、ｎは！ないし≠、好ましくはλを示し、セして
Ｑは炭素原子数）ないし／Ｉ、好ましくは乙ないし１０
の脂肪族炭化水素基または炭素原子数μないし／ｊ１好
ましくは夕ないし１０の脂環式炭化水素基を示す） に相当するもの、例えばエチレンジイソシアネート、へ
≠−テトラメチレンジイノシアネート、／、乙−へキサ
メチレンジイソシアネート、へ／２−ドデカンジインシ
アネート、シクロブタン−へ３−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−八３−および一へ≠−ジイソシアネート
およびこれら異性体の任意の混合物、／−イソシアナト
−３，３，タートリメチル−よ−インシアナトメチルー
シクロヘキサン（ドイツ公告特許公報第１．２０２７１
ｊ号、米国特許第３≠０７ ／９０号）、２．ｔｌｔ−
お工び２．乙−へキサヒドロトリレンジインシアネート
およびこれら異性体の任意の混合物、ヘキサヒドロ−／
、３−および／またはへグーフェニレンジインシアネー
トおよびパーヒドロ−２，≠′−および／または−≠、
≠′−ジフェニルメ、タンジイソシアネートである。
ｌｇｓ Ａｎｎａｌａｎ ｄｓｒＣｈｅｍｉｅ −、ｊ
Ａ２．７！； −／ Ｊ ｊ頁に記載されているよう
な脂肪族および脂環式お工び／または混合脂肪族−脂環
式ポリイソシアネートが第二のおよび場合によυ第三の
充填物に使用され、例えば式％式％） （式中、ｎは！ないし≠、好ましくはλを示し、セして
Ｑは炭素原子数）ないし／Ｉ、好ましくは乙ないし１０
の脂肪族炭化水素基または炭素原子数μないし／ｊ１好
ましくは夕ないし１０の脂環式炭化水素基を示す） に相当するもの、例えばエチレンジイソシアネート、へ
≠−テトラメチレンジイノシアネート、／、乙−へキサ
メチレンジイソシアネート、へ／２−ドデカンジインシ
アネート、シクロブタン−へ３−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−八３−および一へ≠−ジイソシアネート
およびこれら異性体の任意の混合物、／−イソシアナト
−３，３，タートリメチル−よ−インシアナトメチルー
シクロヘキサン（ドイツ公告特許公報第１．２０２７１
ｊ号、米国特許第３≠０７ ／９０号）、２．ｔｌｔ−
お工び２．乙−へキサヒドロトリレンジインシアネート
およびこれら異性体の任意の混合物、ヘキサヒドロ−／
、３−および／またはへグーフェニレンジインシアネー
トおよびパーヒドロ−２，≠′−および／または−≠、
≠′−ジフェニルメ、タンジイソシアネートである。
！、少なくとも２個のインシアネート反応性水素原子を
含み、一般に≠ｏｏないしｉｏ、ｏｏｏの分子量を有す
る化合物も、本発明による反応混合物の成分として使用
される。これらはアミン基、チオール基またはカルビキ
シル基含有化会物、好１しくは水酸基含有化合物、特に
λないしに個の水酸基を含む化合物、特に分子量／θ０
０ないし１０７）００好ましくは２０００ないし乙００
０のもの、例えば均質および気泡質ポリウレタンの製造
に知られている化ａ物のような少なくとも２、一般にコ
ないし、Ｉ Ｌかし好棟しくはλないし≠の水酸基を有
するポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、
Ｉリアセクール、ボリカ〜ゼネートおよびポリエステル
アミドを含む。
含み、一般に≠ｏｏないしｉｏ、ｏｏｏの分子量を有す
る化合物も、本発明による反応混合物の成分として使用
される。これらはアミン基、チオール基またはカルビキ
シル基含有化会物、好１しくは水酸基含有化合物、特に
λないしに個の水酸基を含む化合物、特に分子量／θ０
０ないし１０７）００好ましくは２０００ないし乙００
０のもの、例えば均質および気泡質ポリウレタンの製造
に知られている化ａ物のような少なくとも２、一般にコ
ないし、Ｉ Ｌかし好棟しくはλないし≠の水酸基を有
するポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、
Ｉリアセクール、ボリカ〜ゼネートおよびポリエステル
アミドを含む。
これらの化合物は例えばドイツ公開特許公報第２７３７
７ｊ１号２乙−ノタ頁に記載されている。
７ｊ１号２乙−ノタ頁に記載されている。
該ポリヒドロキシ化合物はポリイソシアネート重付加プ
ロセスに投入する前に種々の方法で変性することができ
る。斯してドイツ公開特許公報第２２１０１３９号Ｃ米
国％許ｉ ３１１Ａ９！；／ Ｊｉ） オＪ１． ヒド
イツ公開特許公報第、！お蝉／り５号によれば、異なる
ポリヒドロキシ化合物（例えばポリエーテルおよびポリ
エステルポリオール）の混合物を強酸の存在下にエーテ
ル化により縮８して、エーテル橋で結合された異なるセ
グメントからなる比較的高分子量のポリオールとするこ
とができる。また例えばドイツ公開特許公報第２ｊ＋３
Ｓ？３７．２号によればポリヒドロキシ化合物中にアミ
ド基を導入すること、またはドイツ公開特許公報第２１
．２０１ＡＩ７号Ｋｊれば多官能性シアン酸エステルと
の反応にエリトリアジン基を導入することも可能である
。
ロセスに投入する前に種々の方法で変性することができ
る。斯してドイツ公開特許公報第２２１０１３９号Ｃ米
国％許ｉ ３１１Ａ９！；／ Ｊｉ） オＪ１． ヒド
イツ公開特許公報第、！お蝉／り５号によれば、異なる
ポリヒドロキシ化合物（例えばポリエーテルおよびポリ
エステルポリオール）の混合物を強酸の存在下にエーテ
ル化により縮８して、エーテル橋で結合された異なるセ
グメントからなる比較的高分子量のポリオールとするこ
とができる。また例えばドイツ公開特許公報第２ｊ＋３
Ｓ？３７．２号によればポリヒドロキシ化合物中にアミ
ド基を導入すること、またはドイツ公開特許公報第２１
．２０１ＡＩ７号Ｋｊれば多官能性シアン酸エステルと
の反応にエリトリアジン基を導入することも可能である
。
グアニジノ、ホスホンホルムアミジンまたはアクリル尿
素基含有ポリヒドロキシ化合物（ドイツ公開特許公報第
ｕ７／Ｉ１．ｌ’５；’号、第２７／ＩＡノタコ号およ
び第２７７弘２７３号）は、ポリオールを当量より少な
い量のツインシアナトカルがジイミドと反応させ、次に
カルビジィミド基をアミン、アミド、ホスフィツトまた
はカルビン酸と反応させることによシ得ることができる
。
素基含有ポリヒドロキシ化合物（ドイツ公開特許公報第
ｕ７／Ｉ１．ｌ’５；’号、第２７／ＩＡノタコ号およ
び第２７７弘２７３号）は、ポリオールを当量より少な
い量のツインシアナトカルがジイミドと反応させ、次に
カルビジィミド基をアミン、アミド、ホスフィツトまた
はカルビン酸と反応させることによシ得ることができる
。
或場合には、ドイツ公開特許公報第！０／９≠３．２号
および第２６ノ９と≠θ号および米国特許第３１０１ノ
、５′θ号、第３７７ｊ≠！に号および第グθ／Ａ／１
ｌＬ３号に記載されているように、比較的高分子量のポ
リヒドロキシ化合物を無水イサト酸との反応により対応
するアントラニル酸エステルに部分的にまたは完全に転
化するのが特に興味がある。この方法によシ芳香族アミ
ノ末端基を有する比較的高分子量の化合物が得られる。
および第２６ノ９と≠θ号および米国特許第３１０１ノ
、５′θ号、第３７７ｊ≠！に号および第グθ／Ａ／１
ｌＬ３号に記載されているように、比較的高分子量のポ
リヒドロキシ化合物を無水イサト酸との反応により対応
するアントラニル酸エステルに部分的にまたは完全に転
化するのが特に興味がある。この方法によシ芳香族アミ
ノ末端基を有する比較的高分子量の化合物が得られる。
ドイツ公開特許公報第り蝉乙、５′３６号および米国特
許第３ざるｊ７り７号によれば、インシアネートブレポ
リマーと水酸基含有エナミン、アルジミンおよびケチミ
ンを反応させ次に加水分解することにニジ、アミン末端
基を含む比較的高分子量の化合物が得られる。アミンま
たはヒドラジド末端基を含む比較的高分子量の化合物を
製造する他の方法目、ドイツ公開特許公報第１乙’ＺＩ
Ａ／！；、２号（米国特許第３６２よと７７号）に記載
されている。
許第３ざるｊ７り７号によれば、インシアネートブレポ
リマーと水酸基含有エナミン、アルジミンおよびケチミ
ンを反応させ次に加水分解することにニジ、アミン末端
基を含む比較的高分子量の化合物が得られる。アミンま
たはヒドラジド末端基を含む比較的高分子量の化合物を
製造する他の方法目、ドイツ公開特許公報第１乙’ＺＩ
Ａ／！；、２号（米国特許第３６２よと７７号）に記載
されている。
高分子量重付加物または重縮合物または重合物を微細に
分散された形でまたは溶解して含有する月？リヒドロキ
シ化合物を本発明にニジ使用することもできる（例えば
ドイツ公開特許公報第２７３７タタ／号３１頁参照）。
分散された形でまたは溶解して含有する月？リヒドロキ
シ化合物を本発明にニジ使用することもできる（例えば
ドイツ公開特許公報第２７３７タタ／号３１頁参照）。
スチレンとアクリロニトリルをポリエーテル（米国特許
第３３１３３３／号、第３３０４Ｌ２７３号、第３！；
２３０り３号および第３／１０乙９ｊ号およびドイツ公
告特許公報第１／ｊ２夕３乙号）またはポリカー４？坏
−トポリオール（ドイツ特許第７７乙９７９３；号、米
国特許第３乙３７９０７号）の存在下に重合させること
により得られる生成物のような、ビニル重合体によシ変
性されたポリヒドロキシ化合物も本発明による方法に適
当である。ドイツ公開特許公報第２≠≠２７０／号、第
λ乙≠≠り２１号および第２１、’ｌ乙乙ｌｌ−７号に
従ってビニルホスホン酸エステルおよび場合により（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドまたは
ＯＨ−官能性（メタノアクリル、酸エステルでグラフト
重合することにより変性されたポリエーテルポリオール
を使用すると、格別の耐燃性を有する重合体生成物が得
られる。不飽和カルボン酸および場合によシ他のオレフ
ィン型不飽和単量体でラジカルグラフト重合することに
よりカルＳ／キシル基が梼入されたポリヒドロキシ化合
物（ドイツ公開特許公報第２７／ｌｌ−λり７号、第２
７３７６．２０号および第２６よ≠７≠乙号）は鉱物性
充填剤と組合せて使用するのに特に有利である１゜ 本発明により使用するための上記化合物の代表的なもの
は例えば５ａｕｎｄｅｒｓ−ＦｒｌｉｃｈによりＨｌｇ
ｈＰｏｌｙｍｅｒｓ、Ｖｏｌ−ＸＶＬ ” Ｐｏ１ｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅｓ＋ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ”、Ｉｎｔｅｒｓｃｌｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ＋Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ 、 Ｌｏ
ｎｄｏｎ 、 Ｖｏｌ、Ｉ、／り乙２．３２−１１−
２頁オＬＵｔｌ−ＩＡ −５’７ｊｊ、オＪ、ヒＶｏ１
．ＩＩ 、／９Ａ’ｌ−，３；−乙頁オヨび／り了−７
７７頁、およびＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ ＸＶｏｌｕｍｅ■、Ｖｌｅｗｅｇ−Ｈδｃｈｔｌｅ
ｎ ％ Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ ％
Ｍｕｎｌｃｈ ％ ／り６乙の例えば４ｔｊ−７７頁に
記載されている。少なくとも２個のインシアネート反応
性水素原子を含みそしてｔｔｏｏないし１０，０００の
分子量を有する上記化合物の混合物、例えばポリエーテ
ルとポリエステルの混合物も勿論使用しうる。
第３３１３３３／号、第３３０４Ｌ２７３号、第３！；
２３０り３号および第３／１０乙９ｊ号およびドイツ公
告特許公報第１／ｊ２夕３乙号）またはポリカー４？坏
−トポリオール（ドイツ特許第７７乙９７９３；号、米
国特許第３乙３７９０７号）の存在下に重合させること
により得られる生成物のような、ビニル重合体によシ変
性されたポリヒドロキシ化合物も本発明による方法に適
当である。ドイツ公開特許公報第２≠≠２７０／号、第
λ乙≠≠り２１号および第２１、’ｌ乙乙ｌｌ−７号に
従ってビニルホスホン酸エステルおよび場合により（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドまたは
ＯＨ−官能性（メタノアクリル、酸エステルでグラフト
重合することにより変性されたポリエーテルポリオール
を使用すると、格別の耐燃性を有する重合体生成物が得
られる。不飽和カルボン酸および場合によシ他のオレフ
ィン型不飽和単量体でラジカルグラフト重合することに
よりカルＳ／キシル基が梼入されたポリヒドロキシ化合
物（ドイツ公開特許公報第２７／ｌｌ−λり７号、第２
７３７６．２０号および第２６よ≠７≠乙号）は鉱物性
充填剤と組合せて使用するのに特に有利である１゜ 本発明により使用するための上記化合物の代表的なもの
は例えば５ａｕｎｄｅｒｓ−ＦｒｌｉｃｈによりＨｌｇ
ｈＰｏｌｙｍｅｒｓ、Ｖｏｌ−ＸＶＬ ” Ｐｏ１ｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅｓ＋ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ”、Ｉｎｔｅｒｓｃｌｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ＋Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ 、 Ｌｏ
ｎｄｏｎ 、 Ｖｏｌ、Ｉ、／り乙２．３２−１１−
２頁オＬＵｔｌ−ＩＡ −５’７ｊｊ、オＪ、ヒＶｏ１
．ＩＩ 、／９Ａ’ｌ−，３；−乙頁オヨび／り了−７
７７頁、およびＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃ
ｈ ＸＶｏｌｕｍｅ■、Ｖｌｅｗｅｇ−Ｈδｃｈｔｌｅ
ｎ ％ Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ ％
Ｍｕｎｌｃｈ ％ ／り６乙の例えば４ｔｊ−７７頁に
記載されている。少なくとも２個のインシアネート反応
性水素原子を含みそしてｔｔｏｏないし１０，０００の
分子量を有する上記化合物の混合物、例えばポリエーテ
ルとポリエステルの混合物も勿論使用しうる。
或場合には低融点および高融点ポリヒドロキシ化合物を
組合せると特に有利である（ドイツ公開特許公報第２７
０６スタ７号）。
組合せると特に有利である（ドイツ公開特許公報第２７
０６スタ７号）。
３、 該成分は、少なくとも２個のインシアネート反応
性水素原子を含む分子量３ノないし≠００の化合物をも
含み得る。これらはまた水酸基お工Ｗまたはアミノ基お
よび／またはチオール基お工び／または力、ルデキシル
基、好ましくは水酸基お工び／またはアミノ基を含む化
合物であり、そしてそれらは鎖延長剤または架橋剤とし
て使用される。それらは一般にλないし♂、好壕しくは
２ないしｔ個のイソシアネート反応性水素原子を含む。
性水素原子を含む分子量３ノないし≠００の化合物をも
含み得る。これらはまた水酸基お工Ｗまたはアミノ基お
よび／またはチオール基お工び／または力、ルデキシル
基、好ましくは水酸基お工び／またはアミノ基を含む化
合物であり、そしてそれらは鎖延長剤または架橋剤とし
て使用される。それらは一般にλないし♂、好壕しくは
２ないしｔ個のイソシアネート反応性水素原子を含む。
これらの化き物は、少なくとも２個のイソシアネート反
応性水素原子を含む分子量３２ないし≠００の種々の化
合物の混合物として使用してもよい。
応性水素原子を含む分子量３２ないし≠００の種々の化
合物の混合物として使用してもよい。
そのような化合物の例はドイツ公開特許公報第、２７３
７り５７号の３０頁に記載されている。
７り５７号の３０頁に記載されている。
本発明により使用される低分子量ポリオールは、触媒と
しての金属化縫物および補助触媒としてのエンジオール
形成可能化合物の存在下でのホルムアルデヒド水和物の
自己縮ばから得ることができるような、ヒドロキシアル
デヒドとヒドロキシケトンの混合物（ホルモース）また
はそれらから還元によシ得られる多価アルコール（ホル
ミトール）であってもよい（ドイツ公開特許公報第λ乙
３９（Ｈ≠号、第、２７１１ＡＯｇｌｔ号、第２７／≠
７０≠号、第、２７２／／ｇ乙号、第２７３１／タ≠号
および第、２７３ｇ！；／２号）。改善された耐燃性を
有するグラスチックを製造するために、これらホルモー
スはアミノゲラスト形成剤および／またはホスフィツト
と組合せて使用するのが有利である（ドイツ公開特許公
報第２７３１ｒ！；／３号オＬヒに２７３ｇ！；３２号
）。低分子量多価アルコール中の、ポリイソシアネート
重付加生成物の溶液、特にイオン性基含有ポリウレタン
尿素のおよび／またはデリヒドラゾジカルデンアミドの
溶液を本発明によるＩリオール成分として使用してもよ
い（ドイツ公開特許公報犯２６３１７３；９号）。
しての金属化縫物および補助触媒としてのエンジオール
形成可能化合物の存在下でのホルムアルデヒド水和物の
自己縮ばから得ることができるような、ヒドロキシアル
デヒドとヒドロキシケトンの混合物（ホルモース）また
はそれらから還元によシ得られる多価アルコール（ホル
ミトール）であってもよい（ドイツ公開特許公報第λ乙
３９（Ｈ≠号、第、２７１１ＡＯｇｌｔ号、第２７／≠
７０≠号、第、２７２／／ｇ乙号、第２７３１／タ≠号
および第、２７３ｇ！；／２号）。改善された耐燃性を
有するグラスチックを製造するために、これらホルモー
スはアミノゲラスト形成剤および／またはホスフィツト
と組合せて使用するのが有利である（ドイツ公開特許公
報第２７３１ｒ！；／３号オＬヒに２７３ｇ！；３２号
）。低分子量多価アルコール中の、ポリイソシアネート
重付加生成物の溶液、特にイオン性基含有ポリウレタン
尿素のおよび／またはデリヒドラゾジカルデンアミドの
溶液を本発明によるＩリオール成分として使用してもよ
い（ドイツ公開特許公報犯２６３１７３；９号）。
本発明によシ使用される鎖延長剤は、／−メルカプト−
３−アミノプロパン、置換または未置換アミノ酸例えば
グリシン、アラニン、バリン、セリンおよびリジン、お
よびコハク酸、アジピン酸、フタル酸、≠−ヒドロキシ
フタル酸または≠−アミノフタル酸といった置換または
未置換ジカル？ン酸のような化合物であってもよい。
３−アミノプロパン、置換または未置換アミノ酸例えば
グリシン、アラニン、バリン、セリンおよびリジン、お
よびコハク酸、アジピン酸、フタル酸、≠−ヒドロキシ
フタル酸または≠−アミノフタル酸といった置換または
未置換ジカル？ン酸のような化合物であってもよい。
インシアネートとの反応において一官能性である化合物
を、いわゆる鎖遮断剤として役立てるために、ポリウレ
タン固形分を基準にして０．０／ないし１０重量％の割
合で使用してもよい。その工うな一官能性化合物の例は
ブチルアミンおよびジプチルアミン、オクチルアミン、
ステアリルアミン、Ｎ−メチル−ステアリルアミン、ピ
ロリジン、ピペリジンおよびシクロヘキシルアミンとい
ったモノアミン、ブタノール、ノーエチルヘキサノール
、オクタツールおよびドデカノール、および種種のアミ
ルアルコール、シクロヘキサノールおよびエチレングリ
コールモノエチルエーテルといった一価アルコールを含
む。
を、いわゆる鎖遮断剤として役立てるために、ポリウレ
タン固形分を基準にして０．０／ないし１０重量％の割
合で使用してもよい。その工うな一官能性化合物の例は
ブチルアミンおよびジプチルアミン、オクチルアミン、
ステアリルアミン、Ｎ−メチル−ステアリルアミン、ピ
ロリジン、ピペリジンおよびシクロヘキシルアミンとい
ったモノアミン、ブタノール、ノーエチルヘキサノール
、オクタツールおよびドデカノール、および種種のアミ
ルアルコール、シクロヘキサノールおよびエチレングリ
コールモノエチルエーテルといった一価アルコールを含
む。
次のものは第二のおよび場合により第三の充填の反応混
合物に場ばにニジ使用される発泡剤の例である： 水お工び／または発泡剤としての易揮発性無機または有
機物質。有機発泡剤の例はアセトン、酢酸エチル、塩化
メチレン、クロロホルム、塩化工ｆ ＩＪデン、塩化ビ
ニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、クロロジフ
ルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタンといった
７１０ｒン置換アルカン；ブタン、ヘキサン、ヘゲタン
およびジエチルエーテルを含む。無機発泡剤の例は空気
、ＣＯ２およびＮ２０を含む。室温より高い温度で分解
して窒素のようなガスを遊離する化合物、例えばアゾジ
カルゲンアミドまたはアゾ−イソ酪酸ニトリルのような
アゾ化合物、の添加によって発泡剤の効果を得ることも
できる。発泡剤のそれ以上の例および発泡剤の使用に関
する詳細はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
ＸＶｏｌｕｍｅ■、Ｖｌｅｗｏｇ ａｎｄ Ｈ’ｏｃｈ
ｔｌｅｎ 。
合物に場ばにニジ使用される発泡剤の例である： 水お工び／または発泡剤としての易揮発性無機または有
機物質。有機発泡剤の例はアセトン、酢酸エチル、塩化
メチレン、クロロホルム、塩化工ｆ ＩＪデン、塩化ビ
ニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、クロロジフ
ルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタンといった
７１０ｒン置換アルカン；ブタン、ヘキサン、ヘゲタン
およびジエチルエーテルを含む。無機発泡剤の例は空気
、ＣＯ２およびＮ２０を含む。室温より高い温度で分解
して窒素のようなガスを遊離する化合物、例えばアゾジ
カルゲンアミドまたはアゾ−イソ酪酸ニトリルのような
アゾ化合物、の添加によって発泡剤の効果を得ることも
できる。発泡剤のそれ以上の例および発泡剤の使用に関
する詳細はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
ＸＶｏｌｕｍｅ■、Ｖｌｅｗｏｇ ａｎｄ Ｈ’ｏｃｈ
ｔｌｅｎ 。
Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ−Ｍｕｎｉｃｈ
、 ／り６乙の例えば１０ｇ−１０り、弘ｊ３−≠、
３′ｊおよびｊ０７−５１０頁に記載されている。
、 ／り６乙の例えば１０ｇ−１０り、弘ｊ３−≠、
３′ｊおよびｊ０７−５１０頁に記載されている。
、１？ ＩＪウレタン化学の通常の助剤お工び添加剤を
本発明により用いられる反応混合物に添加することがで
き、例えばドイツ公開特許公報第２７３７り５７号（３
２−３３頁）に記載されているような既知の型のウレタ
ンお工び／またはイソシアヌレート触媒を添加しうる。
本発明により用いられる反応混合物に添加することがで
き、例えばドイツ公開特許公報第２７３７り５７号（３
２−３３頁）に記載されているような既知の型のウレタ
ンお工び／またはイソシアヌレート触媒を添加しうる。
本発明により用いられる触媒の他の例および触媒の作用
様式に関する詳細は、ＫｕｙＨｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ 、 Ｖｏｌｕｍｅ ■、 Ｖｌｅｗｅ
ｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ 。
様式に関する詳細は、ＫｕｙＨｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ 、 Ｖｏｌｕｍｅ ■、 Ｖｌｅｗｅ
ｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ 。
Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ ％ Ｍｕｎｉ
ｃｈ 、 ／り乙ｔの例えば９１、−７０２頁に見出し
うる。
ｃｈ 、 ／り乙ｔの例えば９１、−７０２頁に見出し
うる。
触媒は一般に、少なくとも１個のインシアネート反応性
水素原子を有する化合物の全量を基準にして約ｏ、ｏｏ
ｉないし１０重量％の量で使用される。
水素原子を有する化合物の全量を基準にして約ｏ、ｏｏ
ｉないし１０重量％の量で使用される。
表面活性添加剤例えば乳化剤および気泡安定剤、反応遅
延剤および他の添加剤（これらすべての添加剤について
ドイツ公開特許公報嶋２３７３タタ／号３１Ｌｔ頁参照
）を含めることもできる。
延剤および他の添加剤（これらすべての添加剤について
ドイツ公開特許公報嶋２３７３タタ／号３１Ｌｔ頁参照
）を含めることもできる。
本発明によシ場会により使用してもよい表面活性添加剤
、気泡安定剤、気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、難燃
剤、可塑剤、染料、充填剤および制かび性お工び制菌性
物質およびこれら添加剤の使用・および作用様式に関す
る詳細はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆＨａｎｄｂｕｅｈ ％
Ｖｏｌｕｍｅ■、Ｖｉｅｗａｇ ａｎｄ Ｈｏｅｈｔｌ
ｅｎ 。
、気泡安定剤、気泡調整剤、反応遅延剤、安定剤、難燃
剤、可塑剤、染料、充填剤および制かび性お工び制菌性
物質およびこれら添加剤の使用・および作用様式に関す
る詳細はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆＨａｎｄｂｕｅｈ ％
Ｖｏｌｕｍｅ■、Ｖｉｅｗａｇ ａｎｄ Ｈｏｅｈｔｌ
ｅｎ 。
Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖａｒｌａｇ Ｍｕｎｌｅｈ
、 ／り乙６の例えば１０３−１７３頁に見出しうる
。
、 ／り乙６の例えば１０３−１７３頁に見出しうる
。
反応混合物は密閉型中に、既述のように、間隔をおいて
導入される。既知の内部および／または外部離型剤が一
般に第一の充填の反応混合物に添加される（例えば米国
特許第３７２６りｊ２；’４０２弘ＯりＯ：≠０３３り
ｌコ；≠θｊｇ≠７２；≠０り♂７３／および≠ｊ♂ど
３３７号、ドイツ公開特許公報第、２３０７！；１５７
号および英国特許第７３１，３２１ｊ号参照）。
導入される。既知の内部および／または外部離型剤が一
般に第一の充填の反応混合物に添加される（例えば米国
特許第３７２６りｊ２；’４０２弘ＯりＯ：≠０３３り
ｌコ；≠θｊｇ≠７２；≠０り♂７３／および≠ｊ♂ど
３３７号、ドイツ公開特許公報第、２３０７！；１５７
号および英国特許第７３１，３２１ｊ号参照）。
表示した特別のタイプの内部離型剤が第二のおよび場合
にニジ第三の充填の反応混合物に添加される。
にニジ第三の充填の反応混合物に添加される。
本方法の生成物は例えば自動車、家具および電子装置の
製造の、および音響装置の構造部材として使用しうる。
製造の、および音響装置の構造部材として使用しうる。
実施例
／ｌｒｊＯｃｍ’容量の金型中に、高圧針鼠供給装置を
用いて反応混合物を順次（約７分の間隔で）導入し、そ
してそれらは下記条件下に型内で固化した： 原料の温度：２０−３θ℃ 型の温度：夕ｊ −７３”Ｃ 圧力（混合時）：１００−２！；０パール。
用いて反応混合物を順次（約７分の間隔で）導入し、そ
してそれらは下記条件下に型内で固化した： 原料の温度：２０−３θ℃ 型の温度：夕ｊ −７３”Ｃ 圧力（混合時）：１００−２！；０パール。
反応性発泡性重き木充填物の導入前に、外部離型剤〔（
ハロゲンアルカンのような適当な溶剤に溶解した）油、
脂肪、ワヮクス〕を開いた型内に噴霧した。
ハロゲンアルカンのような適当な溶剤に溶解した）油、
脂肪、ワヮクス〕を開いた型内に噴霧した。
成型時間はコないし弘分である。
／、 第一の充填物の反応混合物
ポリオール成分／
エチレンシアミン出発プロビレンオキシド／ポリエーテ
ル（ＯＨ価６３０）≠３％、 トリメチロールプロパン／フロピレンオキシド付加物（
ＯＨ価り３０）ざ、ｊチ、 トリメチロールプロ／やン出発プロピレンオキシド／エ
チレンオキシドポリエーテル（ｏＩ＋＠１ｊ）２７俤、 アジピン酸、無水フタル酸、オレイン酸およびトリメチ
ロールプロパンのポリエステル（ＯＨ価３了ｊ ） ／
７． ｊ％、 オレイン酸７モルとアミン−アミド（１モルのオレイン
酸十１モルの３−ジメチルアミノ−プロピルアミン−／
）１モルのオレエート４７％、ポリシロキサン−ポリア
ルキレンオキシド共重合体２．３％。
ル（ＯＨ価６３０）≠３％、 トリメチロールプロパン／フロピレンオキシド付加物（
ＯＨ価り３０）ざ、ｊチ、 トリメチロールプロ／やン出発プロピレンオキシド／エ
チレンオキシドポリエーテル（ｏＩ＋＠１ｊ）２７俤、 アジピン酸、無水フタル酸、オレイン酸およびトリメチ
ロールプロパンのポリエステル（ＯＨ価３了ｊ ） ／
７． ｊ％、 オレイン酸７モルとアミン−アミド（１モルのオレイン
酸十１モルの３−ジメチルアミノ−プロピルアミン−／
）１モルのオレエート４７％、ポリシロキサン−ポリア
ルキレンオキシド共重合体２．３％。
ＯＨ価 ≠２７
粘度（，２，５’℃） 乙θ０００ ｍＰａＩリオエ
リ成分２ トリメチロールプロｔ９７ ／エチレンオキシド付加物
（ＯＨ価ｊ′３０）２ｇ、にチ、 アジピン酸／フタル酸−トリメチロールプロパンポリエ
ステル（ＯＨ価３１３）乙、′？チ、オレイン゛酸ｚモ
ル、アジピン酸１モルおよびペンタエリスリット、２．
Ｊ−モルのポリエステル（ＯＨ価Ｉ１．ｊ ） 、！
、 ／チ、 アミン活性剤Ｏ１≠チ、 ４リシロキサン一ポリアルキレ／オキシド共重合体Ｏ０
乙チ、 水酸化７ ルミニ’） Ａ ［： Ａｌ （ＯＨ）ｓ
〕！； Ａ−２％オｊｑポリ燐酸アンモニウム７０．０
％。
リ成分２ トリメチロールプロｔ９７ ／エチレンオキシド付加物
（ＯＨ価ｊ′３０）２ｇ、にチ、 アジピン酸／フタル酸−トリメチロールプロパンポリエ
ステル（ＯＨ価３１３）乙、′？チ、オレイン゛酸ｚモ
ル、アジピン酸１モルおよびペンタエリスリット、２．
Ｊ−モルのポリエステル（ＯＨ価Ｉ１．ｊ ） 、！
、 ／チ、 アミン活性剤Ｏ１≠チ、 ４リシロキサン一ポリアルキレ／オキシド共重合体Ｏ０
乙チ、 水酸化７ ルミニ’） Ａ ［： Ａｌ （ＯＨ）ｓ
〕！； Ａ−２％オｊｑポリ燐酸アンモニウム７０．０
％。
ＯＨ価 ｉｇｔ
粘度（２、！； ℃） ２３０００ｍＰａポリオール成
分３ トリメチロールプロパン／フロピレンオキシド付加物（
ＯＨ価乙ｊ Ｏ） １１．３． ／％、トリメチロール
プロパン／フロピレンオキシド付加物（ＯＨ価３１０
）、２６．０％、トリメチロールプロ／４ン出発プ四ピ
レンオキシド／エチレンオキシドポリエーテル（ｏＨ価
Ｊｊ）λ、ｒ％、 スチレン／アクリロニトリル共重合ｔｌＦ、／’Ｚ３’
１６、オレイン酸１モルとアミン、アミド（１モルのオ
レイン酸と１モルの３−ジメチルアミノゾロビルアミン
−／）１モルのオレエートＩＩ−，３’Ａ、アミン活性
剤／、乙チおよび ポリシロキサン／ポリアルキレンオキシド共重き体コ、
り％。
分３ トリメチロールプロパン／フロピレンオキシド付加物（
ＯＨ価乙ｊ Ｏ） １１．３． ／％、トリメチロール
プロパン／フロピレンオキシド付加物（ＯＨ価３１０
）、２６．０％、トリメチロールプロ／４ン出発プ四ピ
レンオキシド／エチレンオキシドポリエーテル（ｏＨ価
Ｊｊ）λ、ｒ％、 スチレン／アクリロニトリル共重合ｔｌＦ、／’Ｚ３’
１６、オレイン酸１モルとアミン、アミド（１モルのオ
レイン酸と１モルの３−ジメチルアミノゾロビルアミン
−／）１モルのオレエートＩＩ−，３’Ａ、アミン活性
剤／、乙チおよび ポリシロキサン／ポリアルキレンオキシド共重き体コ、
り％。
ＯＨ価３１ｒθ
粘度（，２３℃） ！； １．００ｍＰｎイソシアネー
ト成分／ ポリフェニルギリメチレンポリイソシアネートイソシア
ネート含量３７％ 粘度（２ｔ ℃） ／ ３０ ｒＱＰａインシアネート
成分２ インシアネート成分／ ３Ｚ！ｒ％ 水酸化アルミニウム Ｓ Ｏ，Ｓ％ ポリ燐酸アンモニウム ９．ｊチ アルミノ珪酸ナトリウム ０．、ｔ％ インシアネート含量 ／、２．２≠チ 粘度（２！； ℃） ７Ｉ０００ｒｎＰａ！、 第一
の充填物の発泡剤 水０．乙、７．２および３％（ポリオール成分を基準に
して）または ピロ炭酸ジエチルまたはジメチルエステル／％（インシ
アネート成分を基準にして）またはイソフタル酸−ビス
ー炭酸エチルエステル無水物７０％（インシアネート成
分を基準にして）。
ト成分／ ポリフェニルギリメチレンポリイソシアネートイソシア
ネート含量３７％ 粘度（２ｔ ℃） ／ ３０ ｒＱＰａインシアネート
成分２ インシアネート成分／ ３Ｚ！ｒ％ 水酸化アルミニウム Ｓ Ｏ，Ｓ％ ポリ燐酸アンモニウム ９．ｊチ アルミノ珪酸ナトリウム ０．、ｔ％ インシアネート含量 ／、２．２≠チ 粘度（２！； ℃） ７Ｉ０００ｒｎＰａ！、 第一
の充填物の発泡剤 水０．乙、７．２および３％（ポリオール成分を基準に
して）または ピロ炭酸ジエチルまたはジメチルエステル／％（インシ
アネート成分を基準にして）またはイソフタル酸−ビス
ー炭酸エチルエステル無水物７０％（インシアネート成
分を基準にして）。
配合物／：／θθ重量部の、ｓ５リオール成分／／３１
Ａ重量部のイソシアネート成分／配合物２：１００重量
部のポリオール成分／／／≠重量部のインシアネート成
分／ ／、−２１ｊ 置部のピロ炭酸ジメチルニスデル配合物
３：１００重量部の、ｊ９ ＩＪオール成分１０．６重
量部の水 ／２弘重量部のインシアネート成分／ ／３重量部のイソフタル酸−ビスー炭 酸エチルエステル無水物。
Ａ重量部のイソシアネート成分／配合物２：１００重量
部のポリオール成分／／／≠重量部のインシアネート成
分／ ／、−２１ｊ 置部のピロ炭酸ジメチルニスデル配合物
３：１００重量部の、ｊ９ ＩＪオール成分１０．６重
量部の水 ／２弘重量部のインシアネート成分／ ／３重量部のイソフタル酸−ビスー炭 酸エチルエステル無水物。
次の配合物ｔお工びｊは、仕上げられた成型グラスチッ
クス製品が変形する傾向を有しないということにエリ更
に際立っている。
クス製品が変形する傾向を有しないということにエリ更
に際立っている。
配合物ＩＩ−：１００重量部のポリオール成分λ／、２
重量部の水 ７７５重量部のインシアネート成分ノ 配合物ｊ：／θ０重量部のポリメール成分３７．２重量
部の水 ／、２０重量部のインシアネート成分／３、 第二の充
填物の反比況ば物 ＯＨ（ｄｌｉ 乙０乙 粘度（，２Ｊｔ） ｊθ００ｍｐａ トリメチロールプロパン／グロビレンオプロド付加物（
０Ｈ１ｉｆｌｉｊ ｊ Ｏ） ７ム１１ジエタノールア
ミン／ ３． ｇ ％ 。
重量部の水 ７７５重量部のインシアネート成分ノ 配合物ｊ：／θ０重量部のポリメール成分３７．２重量
部の水 ／、２０重量部のインシアネート成分／３、 第二の充
填物の反比況ば物 ＯＨ（ｄｌｉ 乙０乙 粘度（，２Ｊｔ） ｊθ００ｍｐａ トリメチロールプロパン／グロビレンオプロド付加物（
０Ｈ１ｉｆｌｉｊ ｊ Ｏ） ７ム１１ジエタノールア
ミン／ ３． ｇ ％ 。
ポリシロキサン／ポリアルキレンオキシド共重げ体θ、
タチ、 ポリアルキル錫ポリカルボキシレート０．９％、トリメ
チロール−エチレンオキシド付加物ＣＯＨ価≠６０）で
ペーストに調自した褐色顔料乙、Ｑ％からなる。
タチ、 ポリアルキル錫ポリカルボキシレート０．９％、トリメ
チロール−エチレンオキシド付加物ＣＯＨ価≠６０）で
ペーストに調自した褐色顔料乙、Ｑ％からなる。
三ｔＫ化へキサメチレンジイソシアネート（イソシアネ
ート含量２／、ｊ％）５０％、インホロンジイソシアネ
ート（イソシアネート含量３７１％）３０チ。
ート含量２／、ｊ％）５０％、インホロンジイソシアネ
ート（イソシアネート含量３７１％）３０チ。
配合物２（比較配合物）
ｉｏｏ重量部のＩリオール成分≠
７６２重量部のイソシアネート成分３
複合グラスチックス製品と型キヤビテイ壁との付着。
ポリオール成分ｊ（比較）
トリメチロールプロ／４’ン／ソロピレンオキシド付加
物（ＯＨ価と、ｔｏ）ｔ／Ｌ＜ｚ、、ｒ係、トリメチロ
ールプロパン／−１’ロビレンオキシド付加物（ＯＨ価
ｊ３０）≠４４ｇＬ′り、ポリシロキサン／ポリアルキ
レンオキシド共重合体／、どチ、 ポリアルキル錫ポリカルボキシレートＪ、どチお工び トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物（Ｏ
Ｈ＠ｌｉ！乙Ｏ）でイーストに調合した褐色顔料よｇチ ＯＨ価 乙Ｊ−Ｊ− 粘度（，２３℃） ３０００ｍＰａ 配合物７（比較配合物） ／θθ重針部のポリオール成分よ ／ｌｒ２重量部のイソシアネート成分３複合プラスチッ
クス製品と型キヤビテイ壁との付着。
物（ＯＨ価と、ｔｏ）ｔ／Ｌ＜ｚ、、ｒ係、トリメチロ
ールプロパン／−１’ロビレンオキシド付加物（ＯＨ価
ｊ３０）≠４４ｇＬ′り、ポリシロキサン／ポリアルキ
レンオキシド共重合体／、どチ、 ポリアルキル錫ポリカルボキシレートＪ、どチお工び トリメチロールプロパン−エチレンオキシド付加物（Ｏ
Ｈ＠ｌｉ！乙Ｏ）でイーストに調合した褐色顔料よｇチ ＯＨ価 乙Ｊ−Ｊ− 粘度（，２３℃） ３０００ｍＰａ 配合物７（比較配合物） ／θθ重針部のポリオール成分よ ／ｌｒ２重量部のイソシアネート成分３複合プラスチッ
クス製品と型キヤビテイ壁との付着。
パ９リオール成分乙
トリメチロールプロパン／７’ロビレンオキシド付加物
（ＯＨ価ｇ３０）３灼〕、 トリメチロールプロパン／プロピレンオキシド伺加物（
０８価３３０）３９．！；％、ヒドロキシポリシロキサ
ン（ＯＨ価１００）７．タチ、ポリシロキサン／ポリア
ルキレンオキシド共重合一体／、乙チ、 アミノ珪酸ナトリクム、ヒマシ油中ｓｏ％（ＯＨ価７０
）、４４０チ、 ポリアルキル鍋ポリカルデキシレートノ、≠チ、トリメ
チロールプロパン／エチレンオキシド付加物（ＯＨ価ｔ
６０）中のペーストに調合した褐色顔料よ７％ ＯＨ価 ｊ了ｇ 粘度（２ｊ ℃） ３ｇ００ｍＰａ 配合物ｇニ ア００重景重量ポリオール成分乙 ７６３重量部のインシアネート成分３゜実験結果は表に
示す。
（ＯＨ価ｇ３０）３灼〕、 トリメチロールプロパン／プロピレンオキシド伺加物（
０８価３３０）３９．！；％、ヒドロキシポリシロキサ
ン（ＯＨ価１００）７．タチ、ポリシロキサン／ポリア
ルキレンオキシド共重合一体／、乙チ、 アミノ珪酸ナトリクム、ヒマシ油中ｓｏ％（ＯＨ価７０
）、４４０チ、 ポリアルキル鍋ポリカルデキシレートノ、≠チ、トリメ
チロールプロパン／エチレンオキシド付加物（ＯＨ価ｔ
６０）中のペーストに調合した褐色顔料よ７％ ＯＨ価 ｊ了ｇ 粘度（２ｊ ℃） ３ｇ００ｍＰａ 配合物ｇニ ア００重景重量ポリオール成分乙 ７６３重量部のインシアネート成分３゜実験結果は表に
示す。
＊ウエザロメーター： ２０００時間後ガードナーによ
る残留光沢９ざチ キセノン灯試験： ＳＯＯ時間のＸｅｎｏ−ｔｅｓｔ
／ ２００後色彩変化無し、光沢損失無し。
る残留光沢９ざチ キセノン灯試験： ＳＯＯ時間のＸｅｎｏ−ｔｅｓｔ
／ ２００後色彩変化無し、光沢損失無し。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (3)
- （１）複合プラスチックス品を生ずるいくつかの反応混
合物を非可変キャビティを有する密閉型中に順次導入し
て、該混合物がそれらの反応を完了した時に層として配
置され、この場合、少なくとも１つの層は発泡させられ
ることによる、耐光堅牢性および色彩堅牢性の、ウレタ
ンおよび／またはインシアヌレート基含有気泡質プラス
チックス複ば品の製造方法であって、発泡性反応混合物
の第一の充填物の導入の後に、発泡性または非発泡性反
応混合物の第二のおよび場合にエリ第三の充填物を、該
第−の充填物が少なくとも既に浸透に抵抗性であるがし
かし未だ圧縮しうる状態に達した時に導入して、該第−
の充填物が圧縮されそして後続の充填物がその上に層状
に固定される前記製造方法において、 （イ）第一の充填物に用いられる反応混合物が、ａ）ｊ
ないしょ０重量％のインシアネート含量を有する芳香族
ポリイソシアネート、ｂ）少なくとも２個のインシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量３．２ないし１０．Ｃ
Ｏ０の化合物（ｂ）に対するａ）の当量比は０．♂ない
しょの範囲を用いる）、およびＣ）場合によシ慣用の助
剤お１び添加剤、の反応混合物であシ、該反応混合物に
は、内部および／または外部離型剤の不在下に、０．７
ないし２０重量％（反応混合物を基準にして）の量のＣ
Ｏ２放出化合物からなる発泡剤が添加されておシ、そし
て（ロ）第二のおよび場合により第三の充填物に用いら
れる反応混合物が、ａ）／（１７ないし５０重量％のイ
ソシアネート含量を有する脂肪族および／または脂環式
ポリイソシアネート、ｂ）少なくとも２個のイソシアネ
ート反応性水素原子を含む分子量３２ないしｉｏ、ｏｏ
ｏの化合物（ｂ）に対する＆）の当量比は０． ｆない
しょの範囲を用いる）、およびＣ）場合にニジ慣用の助
剤お工び添加剤および場合により発泡剤、からなるもの
であり、該反応混合物にはポリシロキサン、ヒドロキシ
ポリシロキサンまたはアミン基含有ポリシロキサンと長
鎖脂肪酸の塩からなる内部離型剤が添加されている、こ
とを特徴とする前記方法。 - （２）第一の充填物の反応混合物が発泡剤としての水を
０． ／ないし７０重量％（反応混合物を基準にして）
含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （３） ゼオライトとして分類される物質から選ばれ
た脱水剤を第二のおよび場合により第三の充填物の反応
混合物に添加することを特徴とする特許請求の範囲第１
または２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3219039A DE3219039A1 (de) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | Verfahren zur herstellung eines licht- und farbechten urethan- und/oder isocyanurat-gruppen aufweisenden zellfoermigen kunststoff-verbundteils |
| DE32190395 | 1982-05-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210936A true JPS58210936A (ja) | 1983-12-08 |
Family
ID=6164112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58085997A Pending JPS58210936A (ja) | 1982-05-19 | 1983-05-18 | 耐光堅牢性および色彩堅牢性のウレタンおよび／またはイソシアヌレ−ト基含有気泡質プラスチツクス複合品の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4539166A (ja) |
| JP (1) | JPS58210936A (ja) |
| BE (1) | BE896755A (ja) |
| DE (1) | DE3219039A1 (ja) |
| FR (1) | FR2527213A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
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|---|---|---|---|---|
| CA1245400A (en) * | 1984-03-12 | 1988-11-22 | David R. Battice | Antimicrobially effective organic foams and methods for their preparation |
| IT1211375B (it) * | 1987-09-30 | 1989-10-18 | Fiat Auto Spa | Carrozzeria dell autoveicolo procedimento per la produzione mediante stampaggio ad iniezione di elementi strutturali di materiale plastico termoindurente particolarmente di parti componenti della |
| DE4131207A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von verbundkoerpern |
| EP1169375A1 (en) * | 1999-03-15 | 2002-01-09 | Huntsman International Llc | Internal mold release compositions |
| US8354050B2 (en) | 2000-07-24 | 2013-01-15 | High Voltage Graphics, Inc. | Co-molded direct flock and flock transfer and methods of making same |
| US6929771B1 (en) | 2000-07-31 | 2005-08-16 | High Voltage Graphics, Inc. | Method of decorating a molded article |
| US7344769B1 (en) | 2000-07-24 | 2008-03-18 | High Voltage Graphics, Inc. | Flocked transfer and article of manufacture including the flocked transfer |
| US7364782B2 (en) | 2000-07-24 | 2008-04-29 | High Voltage Graphics, Inc. | Flocked transfer and article of manufacture including the application of the transfer by thermoplastic polymer film |
| US7338697B2 (en) | 2000-07-24 | 2008-03-04 | High Voltage Graphics, Inc. | Co-molded direct flock and flock transfer and methods of making same |
| CA2452679C (en) * | 2001-07-19 | 2011-06-21 | Huntsman International Llc | Release agent for lignocellulosic composites |
| KR20040014431A (ko) * | 2001-08-06 | 2004-02-14 | 가부시키가이샤 인덱스 | 명성의 음성적 특징분석에 기초하는 개의 감정판별장치 및방법 |
| WO2003031083A1 (en) | 2001-10-05 | 2003-04-17 | High Voltage Graphics, Inc. | Screen printed resin film applique or transfer made from liquid plastic dispersion |
| AU2003251790A1 (en) | 2002-07-03 | 2004-01-23 | High Voltage Graphics, Inc. | Process for printing and molding a flocked article |
| JP2005532202A (ja) | 2002-07-03 | 2005-10-27 | ハイ ボルテイジ グラフィックス インコーポレイテッド | フロック加工品およびその製造方法 |
| US7465485B2 (en) | 2003-12-23 | 2008-12-16 | High Voltage Graphics, Inc. | Process for dimensionalizing flocked articles or wear, wash and abrasion resistant flocked articles |
| US7393576B2 (en) | 2004-01-16 | 2008-07-01 | High Voltage Graphics, Inc. | Process for printing and molding a flocked article |
| WO2007016342A2 (en) | 2005-07-28 | 2007-02-08 | High Voltage Graphics, Inc. | Flocked articles having noncompatible insert and porous film |
| WO2008101115A1 (en) | 2007-02-14 | 2008-08-21 | High Voltage Graphics, Inc. | Sublimation dye printed textile |
| JP2016502470A (ja) | 2012-10-12 | 2016-01-28 | ハイ ボルテイジ グラフィックス インコーポレイテッドＨｉｇｈ Ｖｏｌｔａｇｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓ，Ｉｎｃ． | 熱融着可能な可撓性の装飾品およびそれを製造する方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2127582C3 (de) * | 1971-06-03 | 1975-06-12 | Krauss-Maffei Ag, 8000 Muenchen | Verfahren zum Herstellen eines zellförmigen Gegenstandes aus polymeren! Kunststoff |
| FR2193049B1 (ja) * | 1972-07-20 | 1974-12-27 | Rhone Poulenc Sa | |
| DE2363452C2 (de) * | 1973-12-20 | 1983-10-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| DE2427273C2 (de) * | 1974-06-06 | 1982-10-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen mit selbsttrennenden Eigenschaften |
| US4081578A (en) * | 1974-06-27 | 1978-03-28 | The General Tire & Rubber Company | In-mold coating composition and method of applying same |
| JPS5566917A (en) * | 1978-11-14 | 1980-05-20 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Manufacture of non-yellowing integral polyurethane foam |
-
1982
- 1982-05-19 DE DE3219039A patent/DE3219039A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-05-05 US US06/491,692 patent/US4539166A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-05-17 BE BE0/210779A patent/BE896755A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-05-18 JP JP58085997A patent/JPS58210936A/ja active Pending
- 1983-05-19 FR FR8308303A patent/FR2527213A1/fr active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3219039A1 (de) | 1983-11-24 |
| BE896755A (fr) | 1983-11-17 |
| FR2527213A1 (fr) | 1983-11-25 |
| US4539166A (en) | 1985-09-03 |
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