JPS58210964A - カチオン化合物類の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 物の製造プロセス、このプロセスに１って得られる混合
物および織物利料類、皮革および紙の染色及び捺染への
それらの使用に関するものである。

この新規な混合物は、下式のカチオン化合物類の少くと
も二つからなり、 置　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　厘ａＩｂ 式中 ２は式 の残基であり、 Ａは式 の残基であり、式中Ｒは水素、ｃ、　−Ｃ４−アルキル
、ｃｌＣ４−アルコキシまたはハロケンであり、またＲ
、は水素捷たはｃ、−Ｃ４−アルキルであり、そうして Ａｎ　はアニオンである。

この混合物は、水性または有機媒体中において、酸の存
在下、式■ の化合物と式■ 占Ｈ３ のアルデヒド化合物との反応に裏って倚られ、式中の記
号ＲおよびＲ１は前記に定義されたものと同じである。

Ｃｌ−Ｃ４−アルキルとしてのＲ及びＲ１は、それぞれ
、たとえばメチル、エチル、ｎ−または１ｓｏ−プロピ
ル基またはｎ　−、５ｅｅ−またはｔｅｒｔ−ブチル基
のような直鎖−または分岐−アルキル基である。

Ｒがｃｌ−Ｃ４−アルコキシの場合は、たとえばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−オよ０：　ｉｓｏ　−プロポキシ′
ｔまたはｎ−およびｔｅｒｔ−ブトキシ基のような直鎖
−または分岐−アルコキシ基である。

ハロケン原子としてのＲＵ、％にフッ素、塩素または臭
素原子である。

同一のベンゼン環の中に置換基Ｒが数個存在することも
可能である。

Ｒ及びＲ１は、夫々氷菓であることが好ましい。この化
合物の混合物の場合、たとえは、この諸成分は置換基Ｒ
及びＲ１に関して同じまたは異なるものとすることがで
きる式■、Ｈａ及びＩｌｂの二つまたは三つの諸成分か
らなるものとすることができ；またこれらの諸成分は、
たとえば、残基Ａ中のＮＲ２基お工ひ残基Ｚ中のＮＲ基
はＮＲ，基に関して成る場合にはバラ位置にまた別の場
合にはメタ位置にあることができるように、異性体とし
て存在できる。

好ましい混合物では、それぞれにおいてＲは水素であり
、２およびＡ中の−ＮＨおよびＮＲ２基は夫々−ＮＲ１
ブリッジに関してバラ位置に結合される。さらにまた、
好ましい混合物類は弐■およびｌａの諸化合物及び特に
式１１１、ｌｌａおよびＷｂの諸化合物からなる。

アニオンＡｎ　は無４ｆｉおよび有機アニオンの両方で
あり、たとえば塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲ
ンイオン、また制を数基、メチル硫酸塩、アミノ硫酸塩
、過塩素殴塩、炭酸塩、重炭酸塩、りん畝塩、モリブデ
ンりん酸、タングテンりんば、タングテンモリブデンリ
ん１枝、ヘンセンスルホン酸塩、ナフタレンスルホンｗ
Ｊ＝、４−クロロヘンセンスルホン晒ｊ茄、シュウ１＊
塙、マレイン酸壌、ギ酸塩、１１′１・１」ノ塩、プロ
ピオン酸塩、乳酸塩、コハク酸増、クロロｒｈｌ＝　を
浚１ふ、酒石酸地、メタンスルホン淑塩または安息香数
基のイオン類、捷たは塩化【１１！鉛複塩類のような錯
体アニオン類である。

好ましいアニオン類はギ酸塩、酢酸塩、乳・数基、塩素
、硫酸塩および燐酸塩イオン類である。

式１の化合’ｌｈ　ヲ水性媒体中で式■のアルデヒド化
合物と反応させるとき、この反応は０乃至１００″Ｃの
温度で行うことかできる。この反１，６が、たとえばエ
タノールのような脂肪族アルコール捷りはセロソルフ中
で行われる場合、反応温度はＯ乃至５０°Ｃである。ど
ちらの場合にも反応は酸ＨＡｎの存在下で遂行される。

この酸は、たとえば、キ咳、酢酸、乳酸またはアリーロ
スルホン版、とくにベンセンスルホン叡のような重機ば
、または基鈑、硫咳捷たはりん酸のような無機酸である
。

弐Ｈの化合物は、好捷しくけトリアジン化合物の１モル
に対して１．２−２．９９モルの量にて、特に２８−２
．９９モル閂にて１史月］される。

化合物Ｉと化合物■との縮合反応ののち、この新規な混
合物は随意に反応媒体から分離され、乾燥される。望み
ならば捷たけ必要ならば、カチオン混合物知中のアニオ
ンＡｎは既知の方法によって他のアニオンに交換できる
。

式１の化合物類は既知であり、既知の諸方法によって製
造できる。たとえば可能な一例は、対称トリクロロトリ
アジンにおいて塩素原子群を、式 の同じ−１：たは異なる化合物類と段階的に反応させ、
つづいてこの縮合生成物中のＮＯ２基をＮ１１２．ｉＬ
−へ還元する方法である。

式ＩＩのアルデヒド化合物類も同様に既知であり、既知
の諸方法によって製造できる。アルデヒド化合物類はた
とえば、１，３．３−トリメチル−２−メチレン−イン
ドリン−ω−アルデヒド及び１，３．３−トリメチル−
５−クロロ−２−メチレン−インドリン−ω−アルデヒ
ドである。

この化合物類の新規な混合物類は、反応媒体の蒸発によ
るａ縮ののち、直接液状の市販の形態へ変換できる。

この発明の新規な混合物類は、染色およびバインダ類お
よび随意の溶剤類を加えてカチオン染料で染色可能な拐
料頬、とくにたとえば有利にはアクリロニトリルの単独
重合体または共重合類；または合成ポリアミド類または
Ｉ酸基によって変性さｎたポリエステル類からなる織物
材料類乞捺染するのに使用される。

染色は好ましくは水性、中性捷たは販媒体中において、
随意の圧力下の吸尽法によって、または連続プロセスに
よって行われる。この織物材料は、大抵のいろいろな形
！座のもの、たとえば轍糺類、フィラメント別」、織地
類捷たはメリヤス衣類、または反物およびシャツ類また
はプルオーバー類の工うな完成品類の形態であることが
できる。

この染料の適用によって、むらのない緑がかった黄色か
ら赤味がかった黄色捷での染色物類および捺染物類を製
造でき、これらｔま非常に艮好な一般的堅ろう性におい
て際立っている。

この新規な混合物類は、天然およびゼ］生セルロース利
料類、とくに綿およびビスコースの染色および捺染にも
１更川でき、この場合も同様に緑がかった黄色から赤味
ががっ／辷す１色までの濃く着色した染色物類が倚られ
る。この新規な混合物知は、これらの織物拐刺刃４にた
いして良好な直接染色性および高度の咳尽度を有し、ま
た得られた染色物類は非常に良好な堅ろう性、特に湿式
加工における良好な堅ろう度を有する。

この新規な混合物類はさらに、あらゆる形態の紙、特に
漂白された、非サイズおよびサイズされたリグニンのな
い紙の染色に使用される。これらの混合物類は、この基
体への非常に茜度な親和力のゆえに非サイズ紙（ナプキ
ン類）の染色にとくに適している。

この新規な混合物類はこれらの基体類へ非常に良く吸尽
され、無色の廃欣類は、特に今日の廃水に関する諸法律
の観点からみて大きな生慇上の利点となる因子である。

得られた染色物類は湿式加工において堅ろうである。す
なわち、染色された紙が湿ｍｌ状態で湿気のある白紙と
接触されるときにも、これらの染色物はブリードの傾向
を示さない。

湿旧状慇（たとえば水、アルコール、テンサイド（ｔｅ
ｎｓｉｄｅ　）浴敵などに浸漬された状態）において染
色紙が、汚染から保護さ、ｆ′Ｌなければならない織９
勿勾）、紙などのような他の表面に接触すると予測でき
る場合、この性ηはとくにナプキン類（薄葉紙）にたい
してとくに望櫨しい。

この新規な染料混合物知の紙への高い親和力および高い
吸尽速度は、紙の連続染色には大きな利点であり、これ
は既知の経負的プロセスのより広鰻分野への適用乞可、
能にする。

また、この新規な混合物類は、皮革の染色（たとえば、
スプレー、ブラシ塗りおよびＮｉ漬による）およびイン
ク類の製造にも使用できる。

下記の実施例は、その純囲を制限することなく本発明を
さらに説明するものである。゛′部″′は重量部を、幅
値は重量パーセントをあられす。略語ＲＫＮは品質の表
示であってセルロースの純度乞示し、略語ＳＲ［：＝シ
ョツパーーリーグラー（５ｃｈｏｐｐｅｒ　−Ｒｉｅｇ
ｌｅｒ）　］は叩解度（Ｐ水度）を示す。

実＝例ｘ　　５２部のエタノールおよび３０部の８５壬
キー水溶故の中で、８．８部（１モノりし 至６０°Ｃで乾燥した。下記構造の黄色染料混合物２３
４部を得た。

Ｏ ジ Ｈ３ Ｈ３ 実施例２５２部のメタノ−月、および８．２　Ｍｌ（の
８７係２−ヒドロキシプロピオン酸水溶液Ｌ５　　　の
中で、８．８部（１モル）の２．４．６−１！−トリー
（４′−アミノ−フェニルアミノ）−トリアジンと１３
．０部（２，９５モＪＬ、　）の１゜３．３−トリメチ
ル−２−メチレンインド１ノン〜ω−アルデヒドとを２
０−３０°Ｃで１０２０　　　時間攪拌した。次でメタ
ノーノし馨真空１打出草せ、洗絨した染料’Ｙ５０−６
０″０て乾燥した。

下記構造の黄色染料混合物の２６．５部を得た。

ぽ　　　　　　　　　　　国゛ Ｑ（Ｊ の　　　　　　　　　　　　　　　　へＬ−一一一一一
一」 Ｈ３ 実施例３５０部の化学漂白されたふな材スルフイツトを
、５０部の漂白されたスルフイツトＲＫＮ１５（叩解度
は２２°ＳＲ）及び２部の実施例１による染料混合物と
共に水（ｐＨ６、水の硬度１０°ｄＨ，温度２０℃、浴
比１：４０）の中で混合した。１５分間攪拌後、フラン
ク（Ｆｒａｎｋ　）シート成形機で紙シートを製造した
。この紙をきわめて強いくすんだ黄色に染色した。得ら
れた吸尽度は実用上１００憾であり、また耐元および耐
湿式加工堅ろう度は優秀であった。

実施例４　連続式実験用紙製造機で、原白ふなスルフィ
トから紙ウエブン製造した。プレストボックス（ｂｒｅ
ａｓｔｂｏｘ　）の１０秒手前で実施例１による染料混
合物の水溶液を、強い乱れ乞ともないながら、繊維１゛
酢濁体中へ（０，５１の染料、浴比に４００．水の硬度
１０’　ｄＨ，ｐＨ６、温ｇ２ｏ″Ｃ）連続にフィード
した。

中間的な強さのくすんだ黄色がこの紙ウェブに与えられ
、廃液は完全に無色であった。

実施例５　実験用のビーム染色機械（ｂｅａｍｄｙｅｉ
ｎｇ　ｍａｃｈｉｎｅ）　Ｙ使用し、実施例１による染
料混合物０．０５部を含有する液（水の硬さ１０°ｄＨ
，ｐＨ４、毎分染料液乞３循壌）の２００部中で、１０
部の凋織地（漂白、マーセル加工された綿）乞染色した
。温度を６０分間で２０°から１００°Ｃまで上げ、′
次で１５分間一定に保持した。この染料液ヲ完全に吸尽
された。この綿織地には、譲い色のくすんだ黄色染色が
行われ、これは良好な耐光堅ろう度および良好な耐湿式
加工堅ろう度において際立っていた。

再生セルロース（ビスコース）から作られた織物織地の
染色に同じ方法を反相したところ、実施例１の染料混合
物によって、この材料の上に良好な耐光堅ろう度と良好
な耐湿式加工堅ろう度とを持つ濃い色のくすんだ黄色の
染色を得た。

出　願　人　：　チバー力イキ アクチェンゲゼルシャフト 安　　　井　　　幸　　　−鳴才Ｐ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水性または有機媒体中において、酸の存在下、式Ｉ の化合物と弐Ｈ Ｈ３ のアルデヒド化合物 （上記各式中、Ｒは水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，
   −Ｃ，−アルコキシまたはハロゲンであり、またＲ１は
   水素またはＣ，−Ｃ，−アルキルであり）との反応によ
   って得られる式 ％式％ 〔上記各式中、 Ｚは式 の残基であり、 Ｒ及びＲ，は前記に定義したものと同じであり、Ａは式 （Ｒ及びＲ１は前記に同じ）の残基であり、Ａｎはアニ
   オンである〕のカチオン化合物類の少くとも二つのカチ
   オン化合物類の混合物。 ２、　式■の化合物の１モルと式■のアルデヒド化合物
   の１．２−２．９９モルとの反応によって得られること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の混合物。 ３、式Ｉの化合物の１モルと式■のアルデヒド化合物の
   ２．８−２．９９モルとの反応によって得られることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の混合物。 ４、代置およびｆｆ１ａの諸化合物からなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の混合物。 ５、式１、Ｉａ及びＩｂの諸化合物からなることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の混合物。 ６、　　Ｒ及びＲ，が夫々水素であることビ特徴とする
   特許請求の範囲第１項から第５項までに記載の混合物。 ７　水性媒体中Ｏ乃至１００　’Ｏの温度にて式１の化
   合物と式■のアルデヒド化合物との反応によって得られ
   ること乞特徴とする特許請求の範囲ｇ１項に記載の混合
   物。 ８、廂機溶剤中０乃主５０　’ｃのｖｆ７Ｌ度にて式１
   の化合物と弐Ｕのアルデヒド化合物との反応によって得
   られることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   混合物。 ９、　エタノール中で式１の化合物と式■のアルデヒド
   化合物との反応によって得られることを特徴とする特許
   請求の範囲第８項に記載の混合物。 １０　　特許請求の範囲第１項に記載のプロセスによっ
   て得られることを特徴とする混合物類。 １１、織物月料類、皮革およびあらゆる形態の紙の染色
   および捺染用の染料混合物としての特許請求の範囲第１
   ０項にしたがって得られる混合物の使用。 １２、ポリアクリロニトリル諸材料またはば変性ポリエ
   ステルまたはポリアミド諸材料、及び天然及び杓生セル
   ロース諸材料の染色及び捺染にたいする特許請求の範囲
   第１１項に記載の使用。 １３　　リグニンのない、漂白された非すイス紙の染色
   および捺染にたいする特許請求の範囲第１１項に記載の
   期用。 １４　特許請求の範囲第１項にしたがって得られた混合
   物によって処理または染色及び捺染された材相知。